用于锂离子用途的稳定化锂金属粉末、组合物和方法

文档序号:6889064阅读:1344来源:国知局

专利名称::用于锂离子用途的稳定化锂金属粉末、组合物和方法
技术领域
:本发明涉及具有更好稳定性和更长储存寿命的稳定化锂金属粉末("SLMP")。这种改进的SLMP可用在多种用途中,包括有机-金属和聚合物合成、可充电锂电池和可充电锂离子电池。
背景技术
:由于其自燃性质,锂金属的高表面积可能阻碍其在各种用途中的应用。已知通过如美国专利Nos.5,567,474、5,776,369和5,976,403(其公开内容全文经此引用并入本文)中所述用C02钝化金属粉末表面来使锂金属粉末稳定化。但是,由于锂金属与空气的反应,COr钝化的锂金属粉末在锂金属含量衰减之前只能在具有低水分含量的空气中使用有限时间。因此,仍然需要具有改进的储存寿命的稳定的锂金属。发明概述本发明提供了用蜡保护的锂金属粉末。连续蜡层例如与C02钝化相比提供了改进的保护。所得锂金属粉末具有改进的稳定性和改进的储存寿命。此外,蜡保护的锂金属粉末在可充电锂离子电池工业中的电极制造法中广泛用作溶剂的N-甲基-2-败咯烷酮(NMP)中表现出更好的稳定性。类似地,本发明的蜡保护的锂金属粉末在y-丁内酷(GBL)中表现出更好的稳定性。附图简述图1是实施例1的蜡保护的锂金属粉末和C02稳定化的锂金属粉末在无水NMP中的稳定性比较。图2是含蜡作为添加剂和不含蜡添加剂的石墨电极的周期性能比较。图3是蜡涂布的锂金属粉末和COr涂布的锂金属粉末在0.6%水掺杂NMP中的ARSST稳定性试验温度分布的并列比较。图4是实施例1和C02-稳定化的锂金属粉末在0.6%水掺杂NMP中的稳定性比较。图5是在25。C和75%相对湿度下对NMP和GBL进行的加速吸湿性测试。发明详述在附图和下列详述中,详细描述了优选实施方案以便能够实施本发明。尽管参照这些具体实施方案描述了本发明,但要理解的是,本发明不限于这些实施方案。相反,本发明包括根据下列详述和附图显而易见的许多替代方案、修改和对等物。本文所用的术语仅为了描述具体实施方案而不是要限制本发明。本文所用的术语"和/或"包括任何相关列举事项和其中一个或更多个的所有组合。除非文中清楚地另行指明,本文所用的单数形式"a"、"an"和"该"旨在也包括复数形式。要进一步理解的是,术语"包含"和/或"包括"在本说明书中使用时规定了所述特征、整数、步骤、操作、元素和/或组分的存在,但不排除一种或更多种其它特征、整数、步骤、操作、元素、组分和/或其组合的存在或加入。除非另行指明,本文所用的所有术语(包括技术和科学术语)具有本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。要进一步理解的是,术语,如常用词典中定义的那些,应被解释为具有与其在相关领域背景中的含义一致的含义,而不是以理想化或过度形式上的意义解释,除非文中明确作出这样的规定。根据本发明,通过将锂金属粉末在烃油中加热至高于其熔点的温度、对该锂金属粉末施以足以分散熔融锂的条件(例如搅动或剧烈搅拌)和使分散的锂金属粉末与蜡在此温度与蜡熔点之间的温度下接触,制备锂分散体。可以才艮据本发明涂布其它石咸金属,如钠和钾。在本发明中可以使用各种烃油。本文所用的术语烃油包括主要或完全由烃的混合物构成的各种油性液体,并包括矿物油,即具有油的公认粘度限的矿物源液体产品,并因此包括,但不限于,石油、页岩油、石5蜡油和类似物。这些可用的烃油有许多制造商。这些可用的烃油包括高度津青制油,如PenrecoDivisionofPennzoilProductsInc.制造的Peneteck,其具有在100。F下43-59帕斯卡-秒的粘度和265。F的闪点;Parol100,其具有在100°F下213-236帕斯卡-秒的粘度和360°F的闪点(可获自Penreco,Div.ofPennzoilProducts);和SonnebornDiv.ofWitco制造的Carnation轻油(粘度=在100°F下133-165帕斯卡-秒)。甚至可以使用在包括锂或钠金属熔点的范围内沸腾的某些纯化烃溶剂,如UNOCAL'S140溶剂。此外,也可以使用未精制油,如Unocal's460溶剂和烃密封油和Exxon'sTelura401和Telura407。烃油的选择在本领域人员的4支术内。合适的蜡可以是天然蜡,如12-羟基硬脂酸;合成蜡,如低分子量聚乙烯;石油蜡,如石蜡;和微晶蜡。蜡可以在分散过程中引入以与锂液滴接触,或在锂分散体冷却后在较低温度下引入。要理解的是,可以使用具有不同化学组成、分子量、熔点和硬度的不同类型的蜡的组合以实现用于特定用途的具体涂布特性。例如,可以控制粘度以使用"转移防粘纸"概念引入SLMP,其中需要一定程度的粘性。此外,有益的是,将本发明的蜡或蜡混合物与其它无机涂料,例如Li2C03、LiF、Li3P04、Si02、Li4Si04、LiA102、Li2Ti〇3、LiNbOg和类似物合并以改进空气稳定性和极性溶剂稳定性,从而实现更安全的操作和使用溶解常用聚合物粘合剂的常用极性溶剂的可能性。公认的是,多数蜡在升高的温度下可溶于非极性溶剂,且在室温下的溶解度高于0.5%。例如,蜡可以在室温下以大约0.P/o的含量溶解在NMP中。上述合适的蜡可以在锂粒子上产生两种类型的涂层第一类型代表物理或粘合型,其中使用非极性蜡,第二类型代表化学粘合涂层,其中使用带有既有疏水又有亲水特征的官能团的蜡。涂层厚度可以为大约20纳米至大约200纳米不等。通过改变工艺参数和试剂添加到锂分散体或锂干粉中的次序,本发明的蜡涂布的锂金属粉末可以具有截然不同的表面性质。例如,可以在锂熔点或低于锂熔点引入蜡,然后在高于锂熔点添加其它分散剂,因此,蜡充当分散剂/涂布剂。其它合适的分散剂包括油酸、亚油酸、油酸钠、油酸锂、亚麻子油、C02、N2、NH3、telura油、硬脂酸、草酸、tanic酸、CO和其它蜡。可以在添加其它分散剂和涂布剂,例如导致形成涂层的试剂,如Li2C03、LiF、Li3P04、Si02、Li4Si04、LiA102、Li2Ti03和LiNb03和类似物之前或之后,在高于锂熔点引入蜡或蜡混合物,以通过改变反应界面来增强保护层的化学粘合和均匀性。可以使用冷却模式控制结晶度和获得具有预定粘度的样品。或者,可以将稳定化锂金属粉末分散到熔融的非极性石蜡类蜡或蜡混合物中,并倒入蜡烛型模具中以便结晶,并可以作为长度或体积函数来计算锂粉的浓度。因此,一个"蜡烛,,可以充当锂载体并用于有机-金属和/或聚合物合成;在反应完成后,该惰性蜡可以用溶剂萃取或使其结晶和过滤出来。在另一实施方案中,可以将稳定化锂金属粉末分散到熔融的非极性石蜡类蜡或蜡与矿物油的混合物中以形成含锂粉的浆料或糊料,其可用在填缝枪等装置中以输递锂粉。该方法产生具有10至500微米的金属粒子尺寸的锂分散体。此外,通过实施本发明,消除锂粒子浮到浆料顶部的趋势。公认的是,本领域技术人员能够根据锂分散体的预期用途选择适当的粒度。在冷却时,所得锂分散体容易过滤以除去大部分分散剂烃油,然后可以将该金属用溶剂,如己烷洗涤以除去残留油,此后可以干燥金属粉末。烃油滤液是清澈无色的并且无需进一步处理就可以再循环到金属分散工艺中。这与要求在再使用之前粘土塔提純该油的现有技术方法形成对比。干燥的金属粉末出乎意料地对环境气氛稳定,这使它们可以在这类气氛中安全地从一个容器转移到另一容器。本发明的各种实施方案所用的锂金属可以作为锂粉提供。为了运输过程中的稳定性,可以处理或以其它方式调节锂粉。例如,可以如传统已知的那样在二氧化碳存在下形成千燥锂粉。其可以在惰性气氛,如氩气下包装。该干燥锂粉可用于本发明的各种实施方案。或者,该锂粉可以在悬浮液中,例如在矿物油溶液或其它溶剂的悬浮液中形成。在溶剂悬浮液中形成锂粉可能有助于制造更小的锂金属粒子,例如其中100%的粒子小于100微米。在本发明的一些实施方案中,可以在本发明的各种实施方案可用的溶剂中形成锂粉。在溶剂中形成的锂金属粉末可以在该溶剂中运输。此外,锂金属粉末和溶剂混合物可用于本发明的实施方案,其中消除了干燥SLMP的步骤。这可以降低生产成本并允许在本发明的实施方案中使用更小或更细的锂金属粉末粒子。7或者,可以通过经雾化器喷嘴喷射熔融金属来制造稳定化锂金属粉末,并且可以在收集粉末后进行上蜡步骤。例如,锂粉可以收集到含干燥蜡或预溶蜡的锂相容溶剂中并使该混合物达到蜡在该溶剂中的澄清点温度或更高温度,且在一个实施方案中,高于锂熔点。可以例如使用旋转蒸发器汽提掉溶剂,以使蜡结晶到锂粒子上。本发明的实施方案所用的溶剂还必须在阳极制造法中所用的温度下不与锂金属和粘合剂聚合物(粘合剂可能可溶于与锂相容的溶剂中)反应。优选地,溶剂或助溶剂具有足够的挥发性以便容易从浆料中蒸发以促进施加到集电器上的浆料的干燥。例如,溶剂可以包括非环状烃和环烃,包括NMP、GBL、正己烷、正庚烷、环己烷和类似物,芳烃,如甲苯、二甲苯、异丙基苯(枯烯)和类似的对称、不对称和环状醚,包括二正丁基醚、甲基叔丁基醚和类似物。在一个实施方案中,用蜡涂层保护的锂金属粉末允许使用无水NMP溶剂。该稳定化锂金属4分末可用在如美国专利No.6,706,447B2中所述的二次电池中,该专利的^^开内容全文经此引用并入本文。典型的二次电池包括正电极或阴极、负电极或阳极、分隔正电极和负电极的隔板、和与正电极和负电极电化学连通的电解质。该二次电池也包括与阴极电接触的集电器和与阳极电接触的集电器。集电极通过外部电路彼此电接触。二次电池可以具有本领域中已知的任何构造,如"果冻巻(jellyroll)"或堆叠构造。阴极由通常与碳质材料和粘合剂聚合物合并的活性材料形成。阴极中所用的活性材料优选为可以在有效电压(例如对于锂,2.0至5.0V)下锂化的材料。优选地,可以使用非锂化材料,如Mn02、V20s或MoS2、某些过渡金属磷酸盐、某些过渡金属氟化物或其混合物作为活性材料。但是,也可以使用可进一步锂化的锂化材料,如LiMn204。选择非锂化活性材料,因为它们通常具有比该构造中的锂化活性材料更高的比容、更好的安全性、更低成本和更宽的选择并因此可以提供比仅使用锂化活性材料的二次电池高的功率。此外,由于阳极如下所述包括锂,阴才及不一定要包括锂化材料才能使二次电池工作。阴极中所带的活性材料的量优选足以接受阳极中存在的可移除的锂金属。阳极由能够在电化学体系中吸收和解吸锂的宿主材料形成,其中稳定化锂金属粉末分散在该宿主材料中。例如,在电池(特别是阳极)再充电时,阳极中存在的锂可以插入宿主材料中,与宿主材料形成合金或被宿主材料吸收。宿主材料包括能够在电化学体系中吸收和解吸锂的材料,如碳质材料;含Si、Sn、锡和硅氧化物的材料或复合锡和/或硅合金或金属间化合物;过渡金属氧化物,如氧化钴;锂金属氮化物,如Li3-xCoxN,其中(Kx0.5,和锂金属氧化物,如Li4Ti50u。稳定化锂金属粉末的另一用途是以良好收率制备有机锂产品。薄蜡层被认为不会显著阻碍反应性但确实保护金属避免与环境气氛反应。下列实施例仅举例说明本发明而非限制本发明。实施例对比例1将电池级锂金属405克切成2x2英寸小件,并在室温下在恒定干燥氩气流下装入带有配有连接到固定高速搅拌器发动机上的搅拌轴的4"顶盖的3升不锈钢烧瓶反应器中。该反应器配有顶部和底部加热罩。然后装配该反应器并加入1041.4克PeneteckTM油(Penreco,DivisionofthePenzoilProductsCompany)。然后3夸该反应器加热至大约200。C并在250rpm至800rpm下保持温和搅拌以确保所有金属熔融,在加热步骤全程中保持氩气流。然后将该混合物在高速(最多10,000rpm)下搅拌2分钟。将8.1克油酸装入反应器并再继续高速搅拌3分钟,然后加入5.1克032。然后停止高速搅拌,移除加热罩,并使分散体冷却至大约50°C并转移到储存瓶中。此外,过滤锂分散体并在氩气流下在封闭的烧结玻璃过滤漏斗中用己烷洗涤三次,并用正戊烷洗涤一次以除去烃油介质。用热枪加热该漏斗以除去痕量溶剂,并将所得自由流动的粉末转移到紧密加盖的储存瓶中。实施例1将含有6.28克中值粒度为58微米的锂的锂在油中的分散体,55.72克(11.275%)装入配有1"Teflon涂布搅拌棒的120毫升哈氏合金(hastelloy)罐中。将该溶液加热至75。C并向该锂分散体中加入0.63克在72。C下预溶解的在对二甲笨(Aldrich)中的10%溶液形式的LuwaxA(BASF)。将该混合物在200卬m下连续搅拌22小时。使样品冷却至室温并转移到储存瓶中。此外,过滤锂分散体并在封闭的烧结玻璃过滤9漏斗中用己烷洗涤三次并用正戊烷洗涤两次以除去烃油介质。用热枪加热该漏斗以除去痕量溶剂,并将所得自由流动的粉末转移到紧密加盖的储存瓶中。图1表明,在实施例1在室温下在无水NMP(<100ppmH20)中混合时没有观察到放热效应。此外,与在暴露在无水NMP溶剂中四天后没有留下金属锂的对比例1中所述的样品不同,实施例1中仍存在54%金属锂。此外,与对比例1中所述的样品不同,蜡涂布的锂粉甚至在湿含量为0.6%的NMP中也是稳定的。图2表明,当将1重量%蜡引入电池中时,(基于使用10。/c)蜡涂布SLMP的完全锂化碳,计算添加量),没有不利作用。使用Arbin电池周期计BT-2043测试Li/碳的半电池。在0.50mA/cn^下用0.01-1.5V的电势范围对电池进行周期测试。图3显示了ARSST(高级反应性筛分系统工具)量热计试^^,其中使样品在连续搅拌下暴露在0.6%水掺杂NMP中,在室温下保持等温三天,然后在55。C下保持等温2天。在室温下保持大约48小时时,观察到C02涂布的锂粉的逸出(runaway)反应,而对于实施例1的蜡涂布的锂金属粉末,没有观察到放热效应。在这些类型的试验完成后,蜡涂布的样品的锂金属浓度为至少40%。图4显示了在室温下在0.6%水掺杂的NMP中暴露10天的过程后对蜡涂布的样品测得的金属锂浓度。溶剂吸湿性导致锂离子电池的品质和性能问题(例如,高含湿量可能造成粘合剂聚合物再结晶,由此降低其粘合性,由此导致电极膜裂化、层离,因此造成电池故障)。图5显示了在25。C和75%相对湿度下进行的加速吸湿性试验结果。例如,NMP在7小时暴露内吸收~0.6%湿度,而GBL仅吸收0.23%湿度。这表明蜡涂布的锂金属粉末在GBL中更稳定。实施例2将含有250克中值粒度为63微米的锂的锂在油中的分散体,780克(32.1%)在恒定干燥氩气流下在室温下装入配有连接到固定高速搅拌器发动机上的搅拌轴的5升三颈玻璃烧瓶反应器中。该反应器配有底部加热罩。然后将该反应器加热至大约75。C并保持温和搅拌以确保均匀分布和传热。向该反应器中装入25克在72°C下预溶解在对二甲苯中的10%溶液形式的LuwaxA(BASF),并再继续搅拌8小时。然后将该溶液緩慢冷却并在进一步搅拌的同时在室温下保持14小时,然后转移到储存瓶中。此外,过滤锂分散体并在封闭的烧结玻璃过滤漏斗中用己烷洗涤三次并用正戊烷洗涤两次以除去烃油介质。用热枪加热该漏斗以除去痕量溶剂,并将所得自由流动的粉末转移到紧密加盖的储存瓶中。在该材料上进行的自燃性试验(关于可自燃材料的运输的DOT规章的方法1050,CodeofFederalRegulationspart173,附录E)表明其是非自燃的。实施例3将含有5.90克锂并具有63微米中值粒度的锂在矿物油中的分散体21.45克(27.5%)和0.62克LuwaxA粉末在恒定干燥氩气流下在室温下装入带有用超磁性搅拌器控制的磁搅拌棒的125毫升玻璃烧瓶反应器中。该反应器配有底部加热罩。然后将该反应器加热至卯。C至IO(TC的温度范围并在400rpm下保持搅拌大约1小时以确保均匀分布和传热,然后自然冷却。实施例4将含有5.93克锂并具有63微米中值粒度的锂在矿物油中的分散体21.56克(27.5%)和0.61克LuwaxA粉末在恒定干燥氩气流下在室温下装入带有用超磁性搅拌器控制的磁搅拌棒的125毫升玻璃烧瓶反应器中。在温度升至90。C之前,在50rpm下保持温和搅拌以确保均匀分布和传热。该反应器配有底部加热罩。然后将该反应器加热至90。C至100。C的温度范围,然后将搅拌提高至200rpm,将该混合物在搅拌下保持大约15分钟。然后,移除加热罩并使该反应器自然冷却。实施例5将含有5.97克锂并具有63微米中值粒度的锂在矿物油中的分散体21.72克(27.5%)在恒定干燥氩气流下在室温下装入带有用超磁性搅拌器控制的磁搅拌棒的125毫升玻璃烧瓶反应器中。在温度升至90。C之前,在30rpm下保持温和搅拌以确保均匀分布和传热。该反应器配有底部加热罩。将该反应器加热至90。C后,在该反应器中装入6.55克(10%)在矿物油中的预溶解的LuwaxA溶液,并将搅拌提高至200rpm。然后将该混合物在搅拌下保持大约15分钟,然后自然冷却。实施例6将含有6.13克中值粒度为45微米的锂的用C02气体稳定化的锂在矿物油中的分散体22.30克(27.5%)在恒定干燥氩气流下在室温下装入带有用超磁性搅拌器控制的磁搅拌棒的125毫升玻璃烧瓶反应器中。在温度升至90。C之前,在30rpm下保持温和搅拌以确保均匀分布和传热。该反应器配有底部加热罩。在将该反应器加热至90。C后,在该反应器中装入6.52克在矿物油中的预溶解的10%LuwaxA溶液,并将搅拌提高至200rpm。然后将该混合物在搅拌下保持大约15分钟,然后自然冷却。实施例7将5克干燥的稳定化锂金属粉末(LectroMaxPowder150,FMC)、75克对二甲苯(Aldrich)和O.l克LuwaxA粉末(BASF)在恒定干燥氩气流下在室温下装入配有连接到固定高速搅拌器发动机上的搅拌轴的200毫升三颈玻璃烧瓶反应器中。该反应器配有底部加热罩。然后将该反应器加热至大约75。C并保持温和搅拌以确保均勻分布和传热。将该混合物在75。C下搅拌20分钟,然后移除加热罩以使样品迅速冷却。此外,在封闭的烧结玻璃过滤漏斗中过滤混合物。通过使干燥氩气通过该过滤器,将样品千燥。将所得自由流动的粉末转移到紧密加盖的储存瓶中。实施例8将干燥的稳定化锂金属粉末,10克(LectroMaxPowder150,FMC)、50克对二曱苯(Aldrich)和0.5克LuwaxA粉末(BASF)在装有氩气的手套箱中在室温下装入250毫升圓底烧瓶中。然后将该烧瓶连接到旋转真空溶剂萃取器(BuchiRotavaporR110)上并在室温下部分浸没在矿物油浴中。在将矿物油浴加热至80。C的同时转动烧〗瓶。在不施加真空的情况下,使混合物温度保持在80°C30分钟。然后施加25英寸Hg真空以汽提对二曱苯。在除去50%溶剂后,将烧瓶从该油浴中升离并使其迅速冷却。在封闭的烧结玻璃过滤漏斗中过滤剩余溶剂。通过使干燥氩气通过该过滤器,将样品干燥。将所得自由流动的粉末转移到紧密加盖的储存瓶中。实施例9将4924克矿物油和1364克电池级锂金属杆添加到氩气钝化的5加仑分散装置中。将该混合物在氩气氛下在搅拌下加热至高于锂熔点的温度以确保所有锂熔融。然后启动高速分散器叶片并将27克油酸和29克矿物油的混合物引入分散罐中。在另外几分钟的高速搅拌后,引入18克C02二氧化碳气体。此后,使高速搅拌降至最小速度,并用外部冷却12将反应混合物冷却至105°C。引入136克LuwaxA粉末(BASF)并在接下来的15分钟内使温度保持高于95°C,然后冷却至环境温度。然后从该罐中移出蜡涂布的SLMP分散体。将该分散体样品用己烷和戊烷洗涤以除去矿物油。然后将该材料在氩气下干燥。实施例10将干燥的稳定化锂金属粉末10克(LectroMaxPowder150,FMC)、50克对二甲苯(Aldrich)和0.5克LuwaxA粉末(BASF)在装有氩气的手套箱中在室温下装入250毫升圆底烧瓶中。然后将该烧瓶连接到旋转真空溶剂萃取器(BuchiRotavaporRllO)上并在室温下部分浸没在矿物油浴中。在将矿物油浴加热至8(TC的同时转动烧瓶。在不施加真空的情况下,使混合物温度保持在80°C30分钟。然后施加25英寸Hg真空以汽提对二甲苯。随后样品开始干燥,将真空降至30英寸Hg以除去剩余溶剂。将烧瓶从旋转蒸发器中移出并通过使干燥氩气通过该烧瓶,将样品进一步干燥。将所得粉末转移到紧密加盖的储存瓶中。实施例11将电池级锂金属4427克和15345克矿物油添加到15加仑分散罐中。将该混合物在搅拌的同时加热至高于锂金属熔点的温度。然后将高速分散器叶片设至在4800rpm下运动并将90克油酸和90克矿物油的混合物引入该分散罐。在高速分散几分钟后,将58克二氧化碳气体引入该罐并使其与金属粒子反应。在C02加入后不久关闭高速分散器并将冷矿物油添加到该混合物中以使分散体温度低于锂金属熔点。使用锚搅拌器继续搅拌分散体混合物直至将该材料冷却至室温以促进悬浮液的均匀性。对该系统施加外部冷却。排出和分析该材料。稳定化的锂分散体的平均直径为52微米。实施例12将电池级锂金属44137克和15346克矿物油添加到15加仑分散罐中。将该混合物在连续搅拌下加热至高于锂金属熔点的温度。然后将高速分散器叶片设至在4800rpm下运动并将89克油酸和87克矿物油的混合物引入该分散罐。在高速分散几分钟后,将57克二氧化碳气体引入该罐并使其与金属粒子反应。在反应完成后,将118克LuwaxS引入该罐。在另外高速混合后,关闭高速分散器并将冷矿物油添加到该混合物中以使温度低于锂金属熔点。使用锚搅拌器继续搅拌分散体混合物直至将该材料冷却至室温以促进悬浮液的均匀性。对该系统施加外部冷却。排出和分析该材料。稳定化锂分散体的平均直径为40微米。这两个实施例和附图表明,蜡既可用作涂布剂又可用作分散剂。这是在设计用于特定用途(例如,将在溶剂溶液中的SLMP粉末喷到电极表面上或使用"枪,,类设备将干燥SLMP粉末连续引入Tokamak边缘以提高等离子体稳定性和电子温度并降低杂质含量(锂是吸气剂)的具有降低的粒度/提高的表面积的产品时可利用的非常重要的性质。下表1概括了具体工艺条件和粒度结果。表l.实施例11和12的工艺条件和实验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>尽管由此描述了本发明的某些实施方案,但要理解的是,所附权利要求书所规定的本发明不受上述说明中阐述的具体细节的限制,因为可以在不背离如下文公开的发明精神和范围的情况下作出其许多明显的变动。提供下列权利要求以确保本申请在所有权限都符合作为优先权申权利要求1.用蜡涂布的稳定化锂金属粉末。2.权利要求1的稳定化锂金属粉末,其中该蜡具有20微米至200微米的厚度。3.权利要求2的稳定化锂金属粉末,其中蜡选自天然蜡、合成蜡、石油蜡和微晶蜡。4.权利要求3的稳定化锂金属粉末,进一步包含无机涂层。5.权利要求4的稳定化锂金属粉末,其中无机涂层选自Li2C03、LiF、Li3P04、Si02、Li4Si04、LiA102、Li2Ti03和LiNb03。6.包含能够在电化学体系中吸收或解吸锂的宿主材料的阳极,其中权利要求1的稳定化锂金属分散在该宿主材料中。7.包含能够在电化学体系中吸收或解吸锂的宿主材料的阳极,其中权利要求3的稳定化锂金属分散在该宿主材料中。8.权利要求6的阳极,其中所述宿主材料包含至少一种选自碳质材料、硅、锡、锡氧化物、复合锡合金、过渡金属氧化物、锂金属氮化物、石墨、炭黑和锂金属氧化物的材料。9.权利要求7的阳极,其中所述宿主材料包含至少一种选自碳质材料、硅、锡、锡氧化物、复合锡合金、过渡金属氧化物、锂金属氮化物、石墨、炭黑和锂金属氧化物的材料。10.根据权利要求1的稳定化锂金属粉末,其中所述粉末在N-曱基-2-吡咯烷酮中具有l(H效米至200微米的平均直径。11.根据权利要求1的稳定化锂金属粉末,其中所述粉末在?丁内酯中具有10微米至200微米的平均直径。12.形成锂分散体的方法,包括下列步骤a)使锂金属粉末与经油接触;b)将锂金属粉末和烃油加热至高于锂金属粉末熔点的温度;c)对该加热的锂金属粉末和烃油施以足以将锂金属粉末分散在该油中的条件;和d)使锂金属粉末与蜡在锂金属粉末熔点与蜡熔点之间的温度下接触。13.权利要求12的方法,其中该蜡具有20纳米至200纳米的厚度。14.权利要求12的方法,其中烃油选自石油、页岩油和石蜡油。15.形成锂分散体的方法,包括下列步骤a)使锂金属粉末与烃油接触;b)将锂金属粉末和烃油加热至高于锂金属粉末熔点的温度;c)添加分散剂和涂布剂;c)对该加热的锂金属粉末和烃油施以足以将锂金属粉末分散在该油中的条件;和e)使锂金属粉末与蜡在锂金属粉末熔点与蜡熔点之间的温度下接触。16.权利要求15的方法,其中该蜡具有20纳米至200纳米的厚度。17.权利要求5的方法,进一步包含无机涂层。全文摘要本发明提供了用蜡保护的锂金属粉末。所得锂金属粉末具有改进的稳定性和改进的储存寿命,并且特别可用在可充电电池的阳极中。文档编号H01M10/36GK101522343SQ200780037907公开日2009年9月2日申请日期2007年10月12日优先权日2006年10月13日发明者B·A·C·卡林,B·费奇,J·李,M·亚科夫列瓦,P·T·佩尔普,T·B·多弗,Y·李,Y·高申请人:Fmc公司-锂部
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