专利名称：用于提供纳米级、高度选择性和热弹性碳蚀刻终止的系统和方法
技术领域：
本发明大体上涉及集成电路(IC)的制造方法。更特定来说，本发明是IC中的高
度选择性碳蚀刻终止的制造方法，其中所述蚀刻终止即使在经受高温时也几乎不扩散到 周围半导体层内。
背景技水
己出现若干种材料系统作为将摩尔定律(Moore's law)广泛推进未来十年的关键推 动因素。这些关键推动因素包括(1)绝缘体上硅(SOI); (2)硅锗(SiGe);以及(3) 应变硅。就SOI和相关技术来说，存在很多与绝缘衬底相关联的优点。这些优点包括寄 生电容减少、电隔离改进和短沟道效应减少。可将SOI的优点与由Si!-xGex和应变硅装 置所提供的能带隙和载流子迁移率改进组合。
SOI衬底一般包括位于绝缘体上的硅薄层。集成电路组件形成在所述硅薄层中和上。 绝缘体可包含例如二氧化硅(Si02)、蓝宝石或其它各种绝缘材料的绝缘体。
目前，可采用若干技术来制造SOI衬底。 一种用于制造SOI衬底的技术是植入氧分 离(SIMOX)技术。在SIMOX工艺中，将氧植入在硅晶片表面下方。随后的退火步骤 产生使用硅上覆层埋入的二氧化硅层。然而，由于SIMOX工艺中植入所需的时间很长， 且因此成本极高。而且，通过SIMOX形成的SOI衬底可能易遭受表面损坏和污染。
另一种技术是结合和回蚀SOI (BESOI)技术，其中首先将经氧化的晶片扩散结合 到未氧化晶片。参考图1A，硅装置晶片100和硅处置晶片150构成用于形成BESO1晶 片的主要组件。硅装置晶片100包括第一硅层101，其将充当装置层；蚀刻终止层103; 以及第二硅层105。蚀刻终止层103通常包含碳。硅处置晶片150包括下部二氧化硅层 107A、硅衬底层109和上部二氧化硅层107B。下部二氧化硅层107A和上部二氧化硅层 107B通常由热生长氧化物同时形成。
在图1B中，使硅装置晶片IOO与硅处置晶片150实现物理接触且彼此结合。初始 结合工艺之后是热退火，因此加强结合。结合对中的硅装置晶片IOO经薄化。起初，通 过机械研磨和抛光将第二硅层105的大部分移除，直到仅剩余数十微米(即"microns"或pm)为止。高选择性湿式或干式化学蚀刻移除第二硅层105的剩余部分，从而终止 于蚀刻终止层103。(下文中详细论述选择性)。第二硅层105蚀刻过程的最后结果描绘 于图1C中。
在蚀刻过程期间，硅处置晶片150由所涂布的掩模层(未图示)保护。在图1D中， 已使用另一种高选择性蚀刻剂移除蚀刻终止层103。作为这些过程的结果，将充当装置 层的第一硅层101转移到硅处置晶片150。硅衬底层109的背面经研磨、抛光和蚀刻以 实现所要总厚度。
为确保BESOI衬底对于后续制造步骤来说足够薄且满足当今对不断减小的物理尺 寸和重量限制的要求，在层转移期间，BESOI需要蚀刻终止层103。目前，存在两种主 要的层转移技术1)选择性化学蚀刻和2)将植入氢的层从装置层剥离(氢植入和分离 工艺)。两种技术均已证明能够满足高级半导体处理的要求。
在氢植入和分离工艺中，将氢(H2)植入具有热生长的二氧化硅层的硅中。所植入
的H2使下伏于二氧化硅层的硅衬底脆化。植入H2的晶片可与具有二氧化硅上覆层的第
二硅晶片结合。可通过适当退火在氢植入的峰值位置横跨所述晶片切除所结合的晶片。 相对来说，所述BESOI工艺没有SIMOX工艺中所固有的离子植入损害。然而， BESOI工艺需要研磨、抛光和化学蚀刻的耗时序列。
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如上所述，BESOI工艺是在绝缘体衬底上建置硅的面向制造的技术且部分依赖于化 学蚀刻。
由平均蚀刻选择性S描述蚀刻终止性能，平均蚀刻选择性S定义硅与蚀刻终止层的蚀刻速
率比S = &
其中Rsi为硅的蚀刻速率且Res为蚀刻终止的蚀刻速率。因此，S4的选择性值涉及 无蚀刻选择性的情形。
一种评价蚀刻终止效率的方法是测量横跨蚀刻终止与非蚀刻终止边界的最大蚀刻
台阶高度。在图2A中，通过将离子植入硅衬底201A的一部分内而形成蚀刻终止203A。 蚀刻终止203A在t=0时刻(即在施加任何蚀刻剂之前)具有厚度d,。在t4!时刻(图 2B)，经部分蚀刻的硅衬底201B被蚀刻到深度为h!。蚀刻终止203A现为经部分蚀刻的 蚀刻终止203B。经部分蚀刻的蚀刻终止203B被蚀刻到厚度d2。在t=t2时刻(图2C), 经部分蚀刻的蚀刻终止203B已被完全蚀刻，且经完全蚀刻的硅衬底201C实现h2的最
5大蚀刻台阶高度。蚀刻终止203A的蚀刻速率(图2A)部分依赖于所植入的掺杂剂材料 以及所使用的掺杂剂的植入曲线。从实践观点来看，最大蚀刻台阶是关键量，因为在 BESOI工艺中，在回蚀之前进行研磨和抛光之后，最大蚀刻台阶决定装置晶片的可接受 的厚度变化。
举例来说，如果最大蚀刻台阶为3个单位，则普通机械薄化程序之后，可容许的装 置晶片的厚度非均一性应小于1.5个单位。可从有效蚀刻终止层厚度d,和最大蚀刻台阶 h2导出平均蚀刻选择性S，如
<formula>formula see original document page 6</formula>其中t为实现最大蚀刻台阶高度h2所需的蚀刻时间。在先前实例中，t2为实现最大 蚀刻台阶高度h2所需的蚀刻时间。
碱性水溶液是常用的各向异性硅蚀刻剂。所采用的两类碱性水溶液为(1)纯无机
碱性水溶液，例如氢氧化钾(KOH)、氢氧化钠(NaOH)、氢氧化铯(CsOH)和氢氧化 铵(NH4OH);以及(2)有机碱性水溶液，例如乙二胺-邻苯二酚-水(含水EDP)、氢 氧化四甲基铵(TMAH或(CH3) 4NOH))和肼(H4N2)。
图3以图表指示非水EDP与45% KOH蚀刻剂对硅(100)衬底的蚀刻选择性(与 植入碳的硅层相比)之间的差异作为碳浓度的函数。两种蚀刻剂均在85'C下使用。EDP 蚀刻曲线指示掺碳硅的蚀刻速率显著降低。在1.5xl0"cm^的碳峰值浓度下，EDP的蚀 刻选择性为约1000。在所示碳浓度下，未形成连续的SiC层。而是，掺碳硅层的蚀刻终 止效应看似源自由主体硅原子的结晶结构内所含的随机分布的植入碳原子所形成的非 化学计量Sixd.x合金的化学特性。通过化学气相沉积(CVD)或植入碳所沉积的SiC层 在EDP、 KOH或任何其它碱性溶液中展示几乎无蚀刻速率。
参考图4，在85(TC退火之前，在50(TC下通过分子束外延(MBE)所生长的Si07Ge0.3 层相对于硅(100)产生17的蚀刻选择性。所述层中的锗浓度为1.5xl022 cnf3。所植入(或生长)的初始碳曲线401显著扩展为退火后曲线403。退火后，选择性降到10到12 的范围内。据信蚀刻终止效应与由相对较大的锗原子所引诱的应变相关联。
除选择性降低所产生的问题之外，使用碳或锗作为蚀刻终止也出现其它问题。所属 领域的技术人员认识到，碳在纯硅中易扩散且因此蚀刻终止层易于增加厚度。随后的退 火步骤之后，锗也生长。现有技术的碳和锗蚀刻终止层的宽度(半高全宽(FWHM)) 通常为数百纳米。因此，需要与硅相比具有高蚀刻剂选择性的极薄且稳固的蚀刻终止层。
发明内容
在一示范性实施例中，本发明是一种蚀刻终止层，其包含硅锗层，其具有约50:1 或小于50:1的硅锗比；和硼层和碳层，其形成在所述硅锗层内。硼层和碳层各具有小于 50纳米的半高全宽(FWHM)厚度值。蚀刻终止层具有约0.5到1.5范围内的硼碳比。
在另一示范性实施例中，本发明是一种包含硅锗层的蚀刻终止层。硼层和碳层各形 成在所述硅锗层内。所述硼层和所述碳层各具有小于50纳米的FWHM厚度值。
在另一示范性实施例中，本发明是一种制造蚀刻终止的方法。所述方法包括在沉 积腔室中使载气流过衬底；在所述沉积腔室中使硅前驱气体流过所述衬底；以及使锗前 驱气体流过所述衬底。形成硅锗层以使得硅锗比在4:1到50:1的范围内。在沉积腔室中 使碳前驱气体和硼前驱气体各流过衬底。碳前驱气体和硼前驱气体分别形成碳层和硼 层，各层的FWHM厚度小于50纳米且各自充当蚀刻终止的一部分。
在另一示范性实施例中，本发明是一种蚀刻终止层，其包含具有在4:1到50:1范围 内的硅锗比的硅锗层。硼层和碳层各形成在所述硅锗层内。所述硼层和所述碳层各具有 小于20纳米的FWHM厚度值。所述蚀刻终止层具有在约0.5到1.5范围内的硼碳比。
图1A-1D是现有技术的结合和回蚀绝缘体上硅(BESOI)制造技术的横截面图。 图2A-2C是形成在硅衬底上的蚀刻终止的横截面图，其指示确定蚀刻终止效率的方法。
图3为乙二胺-邻苯二酚(EDP)和45%氢氧化钾(KOH)湿式化学蚀刻剂对硅(100) 衬底的蚀刻选择性(与植入碳的硅层相比)作为碳浓度的函数的曲线图。 图4为指示植入或生长时碳浓度的曲线与退火后碳曲线的曲线图。 图5为指示根据本发明产生且在热退火步骤之后测量的硼曲线的半高全宽(FWHM) 深度的曲线图。图6为指示在各种退火温度下应变SiGe:C:B中的碳扩散深度的曲线图。 图7为指示在各种退火温度下具有碳的SiGe中的硼扩散深度的曲线图。
具体实施例方式
本文中揭示纳米级掺碳蚀刻终止的制造方法和根据所述方法制得的结构。将碳掺入 应变掺硼SiGe半导体衬底或膜中，从而制成具有小于50 nm的FWHM厚度的蚀刻终止。 在本文中所呈现的各种实施例中，FWHM厚度小于约20 nm。在以下曲线图中展示 Sh-x.y.zGexCyBz应变层中B、 C和Ge扩散的二次离子质谱(SIMS)数据以及制造本发明 的蚀刻终止的元素比的特定实施例。本文中所描述的碳纳米级蚀刻终止可特定应用于 BESOI处理中。然而，所揭示的碳蚀刻终止并不仅限于BESOI应用。
根据本发明的一示范性实施例制造的BESOI衬底特定应用于低功率和辐射硬化型 CMOS装置中。将本发明并入各种电子装置简化了某些制造工艺，改进了装置的可縮放 性，改进了亚阈值斜率且减少寄生电容。
参考图5，其为呈现来自掺有碳和Ge的硅(SiGe:C:B)中硼的扩散曲线的数据的 SIMS曲线图500。 Ge掺杂剂的位置由分别位于50 nm和85 nm深度处的下垂线501和 上垂线503说明。硼在高达IOOCTC的温度下保持相对固定，接着在更高温度下快速扩散 (各温度下的退火时间为IO秒)。然而，如本发明的实施例中所引入，碳与Ge的存在减 少了硼向外扩散。依据所涉及的浓度和温度，碳与Ge的存在使总体硼扩散减少IO倍或 IO倍以上。在一特定示范性实施例中，SiGe:C:B的特定合金为Si0 975Ge0.02C0.002B0 003。 因此，Si与Ge的比为约50:1且B与C的比为约1.5:1。
在另一实施例中，图6指示Si与Ge的比显著降低的SIMS曲线。其指示生长时和 在随后90(TC到1200'C的退火温度下的应变SiGe:C:B中的碳扩散水平。数据展示碳扩 散主要来自未掺杂的间隔物区域(未图示)，其中所述间隔物区域无B掺杂。然而，SIMS 曲线的中心区域(即在约60 nm到80 nm的深度处)指示碳扩散因B存在于SiGe膜中 而显著减轻。在此示范性实施例中，在热退火之前，SiGe:C:B膜为79.5%Si、 20% Ge、 0.2% C和0.3%硼(Si0.795Ge0.2C0002B,)。因此，Si与Ge的比为约4:1且B与C的比 为约1.5:1。
图7为指示在各种退火温度下具有碳的SiGe中的硼扩散深度的SIMS曲线700。此 实施例中所采用的SiGe膜也为Sio.795Geo.2Co.cK)2B().(K)3，类似于产生图6曲线图中所使用 的膜。应注意，SIMS曲线700指示在120(TC退火IO秒之后，锗已从20%的峰值(即约 1.0xl(P个原子/立方厘米)扩散到7.7%的峰值浓度(即约3.85xlO"个原子/立方厘米)。硼已从1.5xl0"个原子/立方厘米的峰值扩散到1.0><1019个原子/立方厘米的峰值。另夕卜， 碳虽已扩散，但所涉及的扩散机制主要归因于SiGe间隔物(在初始生长期间仅含有Ge 和C的外部边缘)。碳峰值已从1.0xl(P个原子/立方厘米扩散降到7.0xl0"个原子/立方 厘米(指示大致30%的峰值下降)。碳的最终扩散曲线比生长时的曲线窄。因此，碳的 最终扩散曲线(即使在1200'C退火之后)的FWHM宽度小于20nm。
所属领域的技术人员将从图5-7认识到碳保留在中心的掺硼区域中。此外，碳在高 达很高的温度(例如大于约1200'C)下是热稳定的。
薪纽,y终A屋游劍造工艺
总体来说，工艺条件可广泛变化，其取决于所制造的特定装置、所采用的特定设备 类型和起始材料的各种组合。然而，在一特定示范性实施例中，所述工艺条件通常需要 使作为载气的氢气(H2)在化学气相沉积(CVD)系统中以10个标准公升/分钟(slpm) 与50 slpm之间的流动速率流动。或者，例如氮气(N2)、氩气(Ar)、氦气(He)、氙 气(Xe)和氟(F2)的惰性气体也均为合适的载气。
可将在10个标准立方厘米/分钟(sccm)与100sccm之间流动的硅垸(SiH4)用作 硅前驱气体。或者，可使用二硅垸(Si2H6)或另一种硅前驱气体来取代硅垸。与硅垸相 比，二硅烷以更快的速率和更低的温度沉积硅。
可将在50 sccm与500 sccm之间流动的甲基硅烷(CH3SiH3)或另一碳前驱气体用 作碳前驱物。可将在50 sccm与300 sccm之间流动的二硼烷(B2H6)用作硼前驱气体。 另外，可使用三氯化硼(BC13)或任何其它硼前驱气体来取代二硼烷。使硼前驱气体和 碳前驱气体流动以使得硼与碳的比在约0.5到1.5的范围内，但在合适表征下可使用此 范围之外的比。
可采用在5 sccm与1000 sccm之间流动的四氢化锗(GeH4)或另一锗前驱气体作为 锗前驱气体。
所有气体流动速率可取决于工艺、设备和/或装置。因此，可完全接受给定示范性范 围之外的气体流动速率。举例来说，如果采用低压CVD (LPCVD)反应器，则SiGe的 生长温度可在约550'C到700'C的范围内且硅的生长温度可在约550'C到95(TC的范围 内。此外，通常在处理期间使用于形成SiGe层的气体流动同时进行。
也可以远程碳注入法并入碳。在远程注入法中，碳仅存在于间隔物(未图示)中， 间隔物形成在将要形成碳的区域上。所属领域的技术人员已知间隔物的形成。在一特定 示范性实施例中，间隔物包含SiGe。适于在本文中所述的各种实施例中添加碳的远程碳
9技术揭示于2005年6月23日申请的标题为"用于通过远程注入来生长和优化异质结双 极膜堆叠的方法(Method for Growth and Optimization of Heterojunction Bipolar Film Stacks by Remote Injection)"的第11/166,287号美国专利申请案中，且所述申请案与本 申请案一起共同转让给加利福尼亚州圣何塞市的阿特美尔公司(Atmel Corporation, San Jose，CA)。 11/166,287申请案以全文引用的方式并入本文中。
简要来说，远程碳注入技术需要半导体制造工艺中的碳植入或扩散步骤，以将碳原 子注入(例如)半导体装置层和周围区域中。碳得自碳前驱物，例如甲基硅烷。可通过 以下技术来实现碳前驱物注入(例如)LPCVD (低压化学气相沉积)、UHCVD (超高 真空CVD)、 MBE (分子束外延)或离子植入。如果使用远程碳注入技术，则甲基硅烷 仅需在间隔物形成期间流动。
碳注入之后可为热退火步骤。热退火步骤允许碳扩散到(例如)晶体管的基极区域 内。应注意，虽然可在基极区域外部注入碳前驱物，但退火后碳的位置因能量上有利的 扩散机制而位于基极区域内。因此，远程注入是使用碳掺杂半导体的手段，且其提供上 文所论述的优于常规制造方法的许多优点(例如防止硼向外扩散，因此允许更高的硼掺 杂剂浓度)。因此，注入位置而未必为热循环之后碳的最终停留位置决定远程碳注入的 定义。
如果(例如)在晶体管制造中采用并入介电间隔物的自对准技术，则远程注入可在 基极-发射极间隔物(BE)或基极-集电极间隔物(BC)的生长期间或之后发生。(注意 虽然未展示BE间隔物和BC间隔物的形成，但此技术在此项技术中是众所周知的)。可 在基极、BC、 BE、集电极和/或发射极区域的制造期间的多个点执行碳注入。接着实施 热退火循环以提供碳从介电间隔物扩散到一个或一个以上各种半导体区域内的活化能。 通过扩散机制，退火后碳最终位于半导体内。因此远程碳注入的优点包括硼向外扩散减 少和晶体管基极电阻显著下降。
在以上说明书中，已参考本发明的特定实施例描述了本发明。然而，所属领域的技 术人员将明白，可在不脱离如所附权利要求书所陈述的本发明的更广精神和范围的情况 下对其作出各种修改和改变。举例来说，尽管已展示并详细描述了工艺步骤和技术，但 所属领域的技术人员将认识到，可利用依然包括在所附权利要求书的范围内的其它技术 和方法。举例来说，通常存在若干种用于沉积膜层的技术(例如化学气相沉积、等离子 体增强型气相沉积、外延、原子层沉积等)。尽管并非所有技术均适用于本文中所描述 的所有膜类型，但所属领域的技术人员将认识到，可使用多种用于沉积给定层和/或膜类型的方法。
此外，很多与半导体产业相关的产业可利用本文中所揭示的碳蚀刻终止技术。举例 来说，数据存储产业中的薄膜磁头(TFH)工艺或平板显示器产业中的主动式矩阵液晶 显示器(AMLCD)可容易地利用本文中所描述的工艺和技术。应认为术语"半导体" 包括上述和相关产业。因此应认为本说明书和图式具有说明性意义而非限制性意义。
权利要求
1.一种蚀刻终止层，其包含硅锗层，其具有约50∶1或小于50∶1的硅锗比；硼层，其形成在所述硅锗层内，所述硼层具有小于50纳米的半高全宽(FWHM)厚度值；以及碳层，其形成在所述硅锗层内，所述碳层具有小于50纳米的FWHM厚度值，所述蚀刻终止层具有在约0.5到1.5的范围内的硼碳比。
2. 根据权利要求1所述的蚀刻终止层，
3. 根据权利要求1所述的蚀刻终止层，
4. 根据权利要求1所述的蚀刻终止层，
5. 根据权利要求1所述的蚀刻终止层， 小于约20纳米。
6. 根据权利要求1所述的蚀刻终止层， 小于约20纳米。其中所述硅锗层包含在硅锗衬底内。 其中所述硅锗层包含在硅锗膜层内。 其中所述硅锗比在50:1到4:1的范围内。 其中当测量为FWHM值时，所述硼层的厚度其中当测量为FWHM值时，所述碳层的厚度
7. —种制造蚀刻终止的方法，所述方法包含 在沉积腔室中使载气流过衬底； 在所述沉积腔室中使硅前驱气体流过所述衬底； 使锗前驱气体流过所述衬底； 形成硅锗层，使得硅锗比在4:1到50:1的范围内；在所述沉积腔室中使碳前驱气体流过所述衬底，所述碳前驱气体形成碳层以充当 所述蚀刻终止的一部分，当测量为半高全宽(FWHM)值时，所述碳层的厚度小于 50纳米；以及在所述沉积腔室中使硼前驱气体流过所述衬底，所述硼前驱气体形成硼层以充当 所述蚀刻终止的一部分，当测量为FWHM值时，所述硼层的厚度小于50纳米。
8. 根据权利要求7所述的方法，其中将所述硼层形成为当测量为FWHM值时厚度小 于约20纳米。
9. 根据权利要求7所述的方法，其中将所述碳层形成为当测量为FWHM值时厚度小 于约20纳米。
10. 根据权利要求7所述的方法，其中使所述硼前驱气体和碳前驱气体流动以使得硼碳 比在约0.5到1.5的范围内。
11. 一种蚀刻终止层，其包含硅锗层，其具有在4:1到50:1范围内的硅锗比；硼层，其形成在所述硅锗层内，所述硼层具有小于20纳米的半高全宽(FWHM) 厚度值；以及碳层，其形成在所述硅锗层内，所述碳层具有小于20纳米的FWHM厚度值，所 述蚀刻终止层具有在约0.5到1.5的范围内的硼碳比。
全文摘要
本发明揭示用于形成蚀刻终止层的方法和由所述方法制造的所得结构。所述蚀刻终止层具有硅锗层，其具有约50∶1或小于50∶1的硅锗比；硼层，其形成在所述硅锗层内，其中所述硼层具有小于50纳米的半高全宽(FWHM)厚度值；以及碳层，其形成在所述硅锗层内，其中所述碳层具有小于50纳米的FWHM厚度值。在所述蚀刻终止层中，硼碳比在约0.5到1.5的范围内。
文档编号H01L21/331GK101529569SQ200780039659
公开日2009年9月9日 申请日期2007年10月9日 优先权日2006年10月26日
发明者达尔文·G·恩尼克斯 申请人:爱特梅尔公司