专利名称：一种控制碳纤维纸中孔径尺寸的碳纤维纸制备方法
技术领域：
碳纤维纸广泛应用于制作质子交换膜燃料电池中气体扩散层材料，可以为燃料电池提供气体通道、排水通道和电子通道。本发明具体是涉及一种燃料电池用碳纤维纸的制备方法，属于燃料电池领域。
背景技术：
气体扩散层是质子交换膜燃料电池中的重要组件，起到支撑催化剂层和稳定电极结构作用，还为燃料电池反应提供气体通道、电子通道和排水通道。碳纤维纸是燃料电池中应用最广泛的气体扩散层基底材料之一，目前使用的碳纤维纸由于加入了大量树脂，碳纤维纸表面会产生一种较薄的树脂薄膜，此薄膜会堵塞碳纤维纸中的部分孔洞，这影响碳纤维纸的导气排水性能。再者，采取传统湿法造纸工艺制备的碳纤维纸由于碳纤维的骨架的是随机搭结形成的，这样制备出的碳纤维纸的孔径大小不一，孔径分布也不均匀。
发明内容
本发明的目的在于解决现有燃料电池用碳纤维纸技术问题，提供一种燃料电池用气体扩散层碳纤维纸的制备方法。本发明方法制备的碳纤维纸纸具有良好的透气性，均匀孔径分布和稳定的孔径尺寸，当采用的燃料电池气体扩散层碳纤维纸孔径尺寸处于一个合适范围时，燃料电池的综合性能较好，这是因为当碳纤维纸的孔径过小时，测不利于燃料电池气体扩散层碳纤维纸导气排水，当碳纤维纸孔径过大时，测会增大碳纤维纸内阻，降低电子传输效率。本发明制备的碳纤维纸除具有良好的透气性，良好的孔径分布和合适的孔径尺寸，同时还兼有良好的导电性、较高的强度，较低的表面粗糙度，能满足燃料电池气体扩散层的要求，适合用于燃料电池膜电极的制备。本发明采用添加造孔剂发来控制碳纤维纸孔径，具体包括如下步骤将长度为3 20mm直径为5 8nm的聚丙烯腈基碳纤维放在500 650°C空气中进行表面氧化处理，且时间为30秒 10分钟之间。将经上述处理过的聚丙烯腈基碳纤维放入含有造孔剂的分散液中进行高速搅拌，使碳纤维和造孔颗粒均匀的分散在水媒液中。其中水媒液中的分散剂浓度为1% 3%。采用传统湿法抄纸技术得到碳纤维纸胚体，碳纤维纸胚体经干燥后，浸溃3% 30%的树脂溶液，其中树脂溶液中碳素颗粒占O. 1% 5%。浸溃上述树脂的碳纤维纸胚体经2 3次模压固化后，在温度为900 2500°C氮气保护气氛下进行碳化处理，即得到碳纤维纸。本发明的有益成果本发明制备的碳纤维纸除了具有良好的导电性和较好的强度，还具有较高的透气性，采用添加造孔剂的方法使制备的碳纤维纸具有稳定的孔径尺寸和均匀的孔径分布。碳纤维纸是燃料电池的关键材料之一，为燃料电池提供气体通道、排水通道和电子通道。具有合适孔径尺寸结构的碳纤维纸可以提高燃料电池的综合性能。
具体实施例方式例I :将长度为IOmm直径为7nm的聚丙烯腈基碳纤维放在500°C空气中进行表面氧化处理，时间为5分钟。称取70g/m2处理好的碳纤维、200g/m2粒径为30 μ m碳酸钙颗粒，2 %羧甲基纤维素钠水媒液，将这三者通过高速搅拌混合均匀。采用传统湿法抄纸技术得到碳纤维纸胚体，碳纤维纸胚体经干燥后，浸溃20%的酚醛树脂溶液，其中酚醛树脂溶液中含有粒径为15nm的石墨颗粒，质量比为占1%。浸溃上述树脂的碳纤维纸胚体在150°C模压固化2次，每次模压时间为15分钟。最后放在温度为1500°C氮气保护气氛下进行碳化处理，即得到碳纤维纸，然后用水去除碳纤维纸中剩下的造孔剂残留物，即得到我们的产品碳纤维纸。 得到的碳纤维纸性能指标如下面电阻率O. 50g/cm3,透气性为 2000mT, · mm/ (cm2 · hr · mmAq)，面电阻率为
O.010 Ω · cm ο抗拉强度为20MPa,孔径大小为28 32 μ m。例2 将长度为6mm直径为7nm的聚丙烯腈基碳纤维放在600°C空气中进行表面氧化处理，时间为I分钟。称取70g/m2处理好的碳纤维、200g/m2粒径为20 μ m碳酸钙颗粒，I. 5%羧甲基纤维素钠水媒液，将这三者通过高速搅拌混合均匀。采用传统湿法抄纸技术得到碳纤维纸胚体，碳纤维纸胚体经干燥后，浸溃15 %的酚醛树脂溶液，其中酚醛树脂溶液中含有粒径为20nm的石墨颗粒，质量比为占O. 5%。浸溃上述树脂的碳纤维纸胚体在150°C模压固化2次，每次时间为15分钟。最后放在温度为200(TC氮气保护气氛下进行碳化处理，即得到碳纤维纸，然后用水去除碳纤维纸中剩下的造孔剂残留物，即得到我们的产品碳纤维纸。得到的碳纤维纸性能指标如下面电阻率O. 45g/cm3,透气性为 2200mL · mm/ (cm2 · hr · mmAq)，面电阻率为
O.005 Ω · cm ο抗拉强度为15MPa，孔径大小为15 25 μ m。
权利要求
1.一种控制碳纤维纸中孔径尺寸的碳纤维纸制备方法，其特征在于制备的碳纤维纸的过程采用了造孔剂、分散剂、导电粘合剂和纳米级碳素颗粒。
2.根据权利要求I所示一种控制碳纤维纸中孔径尺寸的碳纤维纸制备方法，其特征是制备碳纤维浆料中加入了一种粒径为10 50 μ m高温易分解的造孔颗粒，其中分散剂采用高分子表面活性剂，表面活性剂可以是羧甲基纤维素钠、羧甲基纤维素、聚乙烯醇的一种或几种。
3.根据权利要求I所示一种控制碳纤维纸中孔径尺寸的碳纤维纸制备方法，其特征是浸溃碳纤维纸胚体用的树脂中含有O. 1% 10%粒径为10 30nm的导电填充物碳素颗粒。
4.根据权利要求I所示一种控制碳纤维纸中孔径尺寸的碳纤维纸制备方法，其特征是导电粘合剂可以是酚醛树脂、环氧树脂、浙青的一种或几种。
5.根据权利要求I所示一种控制碳纤维纸中孔径尺寸的碳纤维纸制备方法，其特征是在于该方法的具体步骤为 1)将长度为3 20mm直径为5 8nm的聚丙烯腈基碳纤维放在500 650°C空气中进行表面氧化处理，且时间为30秒 10分钟之间； 2)将经上述处理过的聚丙烯腈基碳纤维放入含有造孔剂的分散液中进行高速搅拌，使碳纤维和造孔颗粒均匀的分散在水媒液中。其中水媒液中的分散剂浓度为1% 3% ； 3)采用传统湿法抄纸技术得到碳纤维纸胚体，碳纤维纸胚体经干燥后，浸溃3% 30%的树脂溶液，其中树脂溶液中碳素颗粒占O. 1% 5% ; 4)浸溃过上述树脂的碳纤维纸胚体经2 3次模压固化工艺后，在温度为900 2500°C氮气保护气氛下进行碳化处理，即得到碳纤维纸。
全文摘要
本发明涉及一种燃料电池用碳纤维纸的制备方法，具体是涉及一种控制碳纤维纸中孔径尺寸的碳纤维纸制备方法。本发明特征在于制备碳纤维浆料中加入了一种粒径为10～50μm高温易分解的造孔颗粒，其中分散剂采用高分子表面活性剂，本发明其特征还在于浸渍碳纤维纸胚体用的树脂中含有0.1％～10％粒径为10～30nm的导电填充物碳素颗粒。与现有技术相比，本发明易于控制碳纤维纸中的孔径尺寸，提高碳纤维纸中孔径分布的均匀性。
文档编号H01M8/02GK102912670SQ20121037746
公开日2013年2月6日 申请日期2012年10月8日 优先权日2012年10月8日
发明者郭福田, 尤欣敏, 许鑫, 赵志刚 申请人:南京工业大学, 南京慧宇能源科技有限公司, 南京沃土新材料有限公司