非水电解液及使用该非水电解液的蓄电设备的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种非水电解液及蓄电设备，所述非水电解液是在非水溶剂中溶解有电解质盐的非水电解液，其特征在于，在非水溶剂中含有0.01～40体积%的下述通式（I）所示的在羰基的α位碳上具有2个烷基的酯，式中，R1是至少1个氢原子可被卤原子取代的烷基、链烯基或炔基，R2及R3是至少1个氢原子可被卤原子取代的烷基，R2和R3还可相互连接形成环，其中在R2和R3未形成环时，R3是至少1个氢原子可被卤原子取代的烷基。
【专利说明】非水电解液及使用该非水电解液的蓄电设备
【技术领域】
[0001]本发明涉及可以提高宽温度范围内的电化学特性的非水电解液及使用了该非水电解液的蓄电设备。
【背景技术】
[0002]近年来，蓄电设备、特别是锂二次电池作为手机和笔记本型个人电脑等小型电子设备、电汽车及电力储存用途而被广泛使用。这些电子设备或汽车有可能要在盛夏的高温下或极寒的低温下等宽的温度范围内使用，因此需要在宽温度范围下平衡性良好地提高电化学特性。
[0003]特别是为了防止地球温室化，削减CO2排放量成为当务之急，在搭载有由锂二次电池或电容器等蓄电设备构成的蓄电装置的环保车中，期待混合动力电汽车(HEV)、插电式混合动力电汽车(PHEV)、电池电汽车(BEV)的迅速普及。但是，由于汽车的移动距离长，因此有可能要在从热带的非常炎热的地域到极寒的地域这样宽的温度范围的地域使用。因此，对这些车载用的蓄电设备要求即使在从高温到低温的宽温度范围下使用电化学特性也不会劣化。
[0004]需要说明的是，在本说明书中，锂二次电池这样的用语是作为还包括所谓的锂离子二次电池在内的概念而使用的。
[0005]锂二次电池主要由包含可嵌入和脱嵌锂的材料的正极和负极、以及包含锂盐和非水溶剂的非水电解液构成，作为非水溶剂，使用碳酸亚乙酯(EC)、碳酸亚丙酯(PC)等碳酸酯。
[0006]另外，作为负极，已知金属锂、可嵌入和脱嵌锂的金属化合物(金属单质、氧化物、与锂的合金等)或碳材料，特别是使用了可嵌入和脱嵌锂的焦炭、人造石墨、天然石墨等碳材料的锂二次电池得到广泛的实用化。
[0007]例如，对于将天然石墨或人造石墨等经高结晶化的碳材料用作负极材料的锂二次电池，可知:由于非水电解液中的溶剂在充电时在负极表面发生还原分解所产生的分解物或气体会阻碍电池所期望的电化学反应，因此会使循环特性降低。另外，如果非水溶剂的分解物蓄积，则锂向负极的嵌入和脱嵌变得无法进行，宽温度范围内的电化学特性容易降低。
[0008]另外，对于将锂金属或其合金、锡或硅等金属单质或者氧化物用作负极材料的锂二次电池，已知:虽然初期容量高，但循环中会发生微粉化，因此与碳材料的负极相比，非水溶剂的还原分解加速发生，电池容量或循环特性等电池性能大幅降低。另外，如果这些负极材料的微粉化或非水溶剂的分解物蓄积，则锂向负极的嵌入和脱嵌变得无法进行，宽温度范围内的电化学特性容易降低。
[0009]另一方面，对于使用例如LiCo02、LiMn204、LiNi02、LiFePO4等作为正极的锂二次电池，可知:非水电解液中的非水溶剂在充电状态下在正极材料与非水电解液的界面上局部地发生部分氧化分解所产生的分解物或气体会阻碍电池所期望的电化学反应，因此还是会发生宽温度范围内的电化学特性的降低。[0010]如以上所述，由于正极上或负极上非水电解液发生分解时的分解物或气体，锂离子的移动受到阻碍，或者电池发生膨胀，由此电池性能降低。尽管是这样的状况，但现在的趋势是搭载锂二次电池的电子设备的多功能化越来越发展，电消耗量日益增大。为此，锂二次电池的高容量化越来越发展，提高电极的密度、减少电池内的无用的空间容积等，电池内的非水电解液所占的体积减小。因此现在的状况是非水电解液的一点点分解就容易使宽温度范围内的电化学特性降低。[0011]专利文献I中公开了使用下述非水电解液的锂二次电池可以抑制高温保存后的电池特性劣化，所述非水电解液含有碳酸亚乙酯和链状碳酸酯及总碳数为6以上的羧酸酯化合物，进而含有选自具有碳-碳不饱和键的环状碳酸酯化合物、具有氟原子的环状碳酸酯化合物、单氟磷酸盐及二氟磷酸盐中的至少I种化合物。[0012]现有技术文献
[0013]专利文献
[0014]专利文献1:日本特开2009-301954号公报
【发明内容】
[0015]发明要解决的课题
[0016]本发明的目的在于提供可以提高宽温度范围内的电化学特性的非水电解液及使用了该非水电解液的蓄电设备。
[0017]用于解决课题的手段
[0018]本发明人们对上述现有技术的非水电解液的性能进行了详细的研究。其结果是现在的实际情况是，根据上述专利文献的非水电解液，对提高低温循环特性或高温循环特性等宽温度范围内的电化学特性这一课题并不能充分地令人满意。
[0019]于是，本发明人们为了解决上述课题而反复进行了深入研究，发现对于非水溶剂中溶解有电解质盐的非水电解液，当非水电解液中含有0.01~40体积％的在羰基的α位碳上具有2个烷基的特定的酯时，可以改善宽温度范围内的电化学特性、特别是锂电池的电化学特性，从而完成了本发明。
[0020]即，本发明提供下述的(I)~(5)。
[0021](I) 一种非水电解液，其是在非水溶剂中溶解有电解质盐的非水电解液，其特征在于，在非水溶剂中含有0.01~40体积％的下述通式(I)所示的在羰基的α位碳上具有2
个烷基的酯，
[0022]
【权利要求】
1.一种非水电解液，其是在非水溶剂中溶解有电解质盐的非水电解液，其特征在于，在非水溶剂中含有0.0l~40体积％的下述通式(I)所示的在羰基的α位碳上具有2个烷基的酯，
2.根据权利要求1所述的非水电解液，其特征在于，在构成所述通式(I)所示的在羰基的α位碳上具有2个烷基的酯的R2及R3相互连接形成环时，所述环的结构为3~9元环结构，在R2及R3未形成环时，R2和R3的总碳数为4~8。
3.根据权利要求1或2所述的非水电解液，其特征在于，在所述非水溶剂中进一步含有叔羧酸酯。
4.根据权利要求3所述的非水电解液，其特征在于，在所述非水溶剂中进一步含有链状碳酸酯，所述叔羧酸酯的含量比所述链状碳酸酯的含量多。
5.一种蓄电设备，其是具备正极、负极以及在非水溶剂中溶解有电解质盐的非水电解液的蓄电设备，其特征在于，所述非水电解液是权利要求1~4任一项所述的非水电解液。
【文档编号】H01G11/60GK103477492SQ201280017945
【公开日】2013年12月25日 申请日期:2012年3月26日 优先权日:2011年4月11日
【发明者】安部浩司, 三好和弘, 古藤雄一 申请人:宇部兴产株式会社