非水电解质二次电池和非水电解质二次电池的制造方法

非水电解质二次电池和非水电解质二次电池的制造方法
【专利摘要】本发明提供能够平衡良好地满足输入特性、安全性和保存耐久性的标准的非水电解质二次电池。一种锂离子二次电池(100)，具备将正极(10)和负极(20)隔着隔离件(30)卷绕而构成的卷绕电极体(55)和存在于正极(10)与负极(20)之间的电解液，在负极(20)的表面形成有含有负极活性物质的负极合剂层(22)，负极活性物质的平均粒径为5μm～20μm，粒径D为3μm以下的负极活性物质的累积频率即微粉量P为10％～50％，电解液中含有0.1M～0.4M的草酸硼酸盐型化合物和0.06M以上的二氟磷酸化合物。
【专利说明】非水电解质二次电池和非水电解质二次电池的制造方法

【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及非水电解质二次电池和非水电解质二次电池的制造方法的技术。

【背景技术】
[0002] 非水电解质二次电池，例如锂离子二次电池广为人知。近年来，锂离子二次电池作 为搭载于混合动力汽车和电动汽车等的车辆搭载用电源或者搭载于个人计算机以及移动 终端和其他电气制品等的电源，其重要性不断提高。
[0003] 锂离子二次电池等非水电解质二次电池中，电解液以存在于正极与负极之间的方 式被填充到电池壳体内部。电解液是使作为电解质的LiPF 6等锂盐溶解在碳酸亚乙酯（EC) 等溶剂中而制成的具有导电性的溶液。
[0004] 然而，对于锂离子二次电池等非水电解质二次电池而言，充电时非水电解质和溶 剂的一部分被分解，在负极活性物质的表面生成被膜（Solid Electrolyte Interphase被 膜；以下记为"SEI被膜"）。这样的SEI被膜通过反复进行充放电而过度形成，导致被膜厚 度增大。由此，负极的电阻增高而电池性能降低。
[0005] 作为解决这样的课题的方法已知有各种添加剂。专利文献1、2中记载了含有草酸 硼酸盐型的化合物（例如，双草酸硼酸锂）的非水电解质。
[0006] 草酸硼酸盐型的化合物在二次电池的初期充电时分解而在负极活性物质上形成 SEI被膜。该被膜不易伴随充放电而过度形成，因此抑制被膜厚度增大，抑制负极电阻增高。
[0007] 然而，由草酸硼酸盐型的化合物形成的SEI被膜其本身的电阻高，与不含该化合 物的SEI被膜相比，存在初期的负极电阻、即上述电池的初期的输入电阻增大的问题。
[0008] 另一方面，在锂离子二次电池等非水电解质二次电池中，作为负极活性物质，可使 用天然石墨、人造石墨、石墨化中间相碳粒子以及石墨化中间相碳纤维等。
[0009] 上述碳材料虽然通过增大粒径使初期效率提高，但合剂层的导电性恶化，特别是 在混合动力汽车等用途中使用锂离子二次电池时，存在无法确保用于满足车辆性能的输入 特性的课题。另外，减小粒径时，虽然反应面积增大而输入特性提高，但与电解液的反应过 度，存在循环特性恶化的课题。
[0010] 为了解决上述课题，专利文献3中公开了通过以规定的比例混合具有规定的粒径 和BET比表面积的大粒子碳材料和小粒子碳材料，能够制成负极极板的填充性提高、初期 效率和循环特性均优异的负极极板。
[0011] 然而，通过混合大粒径和小粒径的碳材料，虽然能够制成输入特性改善了的负极 极板，但与单独使用小粒径碳材料的负极极板相比，反应面积减少，因此无法满足混合动力 汽车所需的输入特性。另外，还发现使用小粒径碳材料导致与电解液的反应过度，过充电时 的发热反应增大。
[0012] 现有技术文献
[0013] 专利文献
[0014] 专利文献1:日本特开2011-34893号公报
[0015] 专利文献2:日本特开2007-165125号公报
[0016] 专利文献3:日本特开2010-176973号公报


【发明内容】

[0017] 本发明要解决的课题是提供能够平衡良好地满足输入特性、保存耐久性和安全标 准的非水电解质二次电池和非水电解质二次电池的制造方法。
[0018] 本发明要解决的课题如上，以下对用于解决该课题的方法进行说明。
[0019] 即，本发明第1项是一种非水电解质二次电池，具备将正极与负极隔着隔离件卷 绕而构成的卷绕电极体和存在于上述正极与上述负极之间的电解液，在上述负极的表面形 成有含有负极活性物质的负极合剂层，上述负极活性物质的平均粒径为5 μ m?20 μ m，粒 径为3μπι以下的上述负极活性物质的累积频率即微粉量为10%?50%，上述电解液中含 有0. IM?0. 4Μ的草酸硼酸盐型化合物和0. 06Μ以上的二氟磷酸化合物。
[0020] 本发明第2项是非水电解质二次电池的制造方法，该非水电解质二次电池具备将 正极与负极隔着隔离件卷绕而构成的卷绕电极体和存在于上述正极与上述负极之间的电 解液，在上述负极的表面形成有含有负极活性物质的负极合剂层，上述负极活性物质的平 均粒径为5 μ m?20 μ m以下，粒径为3 μ m以下的上述负极活性物质的累积频率即微粉量 为10%?50%，在上述电解液中添加0. IM?0. 4M的草酸硼酸盐型化合物和0. 06M以上的 二氟磷酸化合物。
[0021] 根据本发明，能够平衡良好地满足输入特性、保存耐久性和安全标准。

【专利附图】

【附图说明】
[0022] 图1是表示锂离子二次电池的整体构成的示意图。
[0023] 图2是表示电极体的截面示意图。
[0024] 图3是表示微粉量的图。
[0025] 图4是表示微粉量和LiBOB量的特性的图。
[0026] 图5是表示Pl量的特性的图。

【具体实施方式】
[0027] 使用图1对锂离子二次电池100的构成进行说明。
[0028] 应予说明，图1中，为了使说明易于理解，将电池壳体40、卷绕电极体55和盖体60 分离地进行示意表示。
[0029] 锂离子二次电池100是本发明的非水电解质二次电池的一个实施方式。锂离子二 次电池100具备电池壳体40、卷绕电极体55和盖体60。
[0030] 电池壳体40构成为上表面开口的大致长方体的箱体。电池壳体40的开口的上表 面被盖体60封口。另外，卷绕电极体55与电解液一起被收容在电池壳体40的内部。
[0031] 卷绕电极体55是卷绕电极体50、进而成型为扁平状而成的，该电极体50以隔离 件30夹在负极20与正极10之间的方式将负极20、正极10和隔离件30层叠而得（参照图 2)。
[0032] 卷绕电极体55以卷绕电极体55的轴向与由盖体60盖住的电池壳体40的开口部 的封口方向正交的方式被收容于电池壳体40。
[0033] 在卷绕电极体55的轴向一侧的端部，正极集电体51 (仅卷绕后述的集电箔11而 成的集电体）露出。另一方面，在卷绕电极体55的轴向另一侧的端部，负极集电体52(仅 卷绕后述的集电箔21而成的集电体）露出。
[0034] 盖体60是将电池壳体40的上表面封口的部件。更详细而言，盖体60是利用激光 熔接而接合于电池壳体40的上表面从而将电池壳体40的上表面封口的部件。即，锂离子 二次电池100中，利用激光熔接将盖体60接合在电池壳体40的开口部，从而电池壳体40 的开口部被封口。
[0035] 在盖体60的上表面设有正极集电端子61和负极集电端子62。在正极集电端子 61形成有向下方延伸配置的脚部71。同样在负极集电端子62形成有向下方延伸配置的脚 部72。
[0036] 在盖体60的上表面设有注液孔63,卷绕电极体55在与具备正极集电端子61和负 极集电端子62的盖体60接合的状态下被收容于电池壳体40,将盖体60和电池壳体40的 上表面利用激光熔接进行接合后，从注液孔63注入电解液，由此电池完成。
[0037] 使用图2对电极体50进行说明。
[0038] 应予说明，图2中，通过剖面图示意地表示电极体50的一部分。
[0039] 电极体50是以在负极20与正极10之间夹着隔离件30的方式将负极20、正极10 和隔离件30层叠而成的。
[0040] 正极10具备集电箔11和正极合剂层12。正极合剂层12形成在集电箔11的两 面。正极合剂层12如下形成，即，将正极活性物质（例如，Liu 4Nia34Coa33Mna3Ah导电剂 (例如，乙炔黑（AB))和粘结剂（例如，聚偏氟乙烯（PVDF))按规定的比例与溶剂（例如， N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP)) -起混炼而制成正极合剂，将该正极合剂涂布在集电箔11上 并干燥后加压而成。
[0041] [正极活性物质]
[0042] 形成正极10的正极合剂层12的正极合剂含有插入脱离锂离子的正极活性物质。 作为正极活性物质，典型地可举出具有层状的晶体结构（典型的是属于六方晶系的层状岩 盐型结构）的锂过渡金属复合氧化物（1^附0 2、1^&)02、1^附&^11〇2等。一部分可以含有1、 Cr、Mo、Zr、Mg、Ca、Na、Fe、Zn、Si、Sn、Al等添加元素）、具有尖晶石型的晶体结构的锂过渡 金属复合氧化物（LiMn 204、LiNiMn204等）以及具有橄榄石型结构的晶体结构的锂过渡金属 复合氧化物（LiFePO 4等）。
[0043][正极合剂]
[0044] 正极合剂中除了正极活性物质之外，根据需要还可以添加导电材料、粘结材料 (粘合剂）等添加材料。
[0045] 作为导电材料，可以单独含有1种碳粉末（乙炔黑（AB)、炉法炭黑和科琴黑等炭 黑，黑铅粉末以及石墨粉末等）和导电性碳纤维等导电性物质，或者以2种以上的混合物的 形式含有。
[0046] 作为粘结材料，可举出各种聚合物材料。例如，使用以水为主体的溶剂作为分散介 质的情况下，可优选采用溶解或分散于水中的聚合物材料作为粘结材料。作为水溶性或水 分散性的聚合物材料，可举出羧甲基纤维素（CMC)等纤维素系聚合物、聚四氟乙烯（PTFE) 等氟系树脂、聚乙烯醇（PVA)、乙酸乙烯酯聚合物以及苯乙烯丁二烯橡胶（SBR)等橡胶类。 使用N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP)等有机溶剂系为主体的溶剂作为分散介质的情况下，可以 使用聚偏氟乙烯（PVDF)或者聚环氧乙烷（PEO)等聚环氧烷之类的聚合物材料作为粘结材 料。上述的粘结材料可以组合2种以上使用，也可以作为增粘材料和其他添加材料使用。
[0047] 正极合剂中的正极活性物质、导电材料和粘结材料等各构成成分比例根据集电箔 11上的正极合剂层12的保持性和电池性能的观点决定。典型的是优选正极活性物质例如 为75?95wt%，导电材料为3?18wt%，粘结材料为2?7wt%左右。
[0048][正极的制作方法]
[0049] 首先，将正极活性物质、导电材料和粘结材料等与适当的溶剂一起混合来制备正 极合剂。该混合制备例如可以使用行星式混合机，均质分散机，CLEARMIX(注册商标）和 Filmix(注册商标）等混炼机进行。
[0050] 将这样制备的正极合剂利用狭缝式涂布机、模涂机、凹版涂布机以及Comma Coater(注册商标）等涂布装置涂布在集电箔11上，通过干燥使溶剂挥发后进行加压。利 用以上的工序，得到在集电箔11上形成有正极合剂层12的正极10。
[0051] 从能量以及正极合剂层12中的电子传导性和锂离子扩散性的观点出发，在集电 箔11上的正极合剂的每单位面积的单位面积重量（mg/cm 2)在混合动力汽车等高输出用途 中优选集电箔11的每一面为6mg/cm2?20mg/cm 2。正极合剂层12的密度出于相同的理由 也优选设为I. 7g/cm3?2. 8g/cm3。
[0052] 集电箔11优选使用由导电性良好的金属构成的导电性部件，可以使用铝或以铝 为主成分的合金。集电箔11的形状、厚度没有特别限制，形状可以为片状、箔状或网状等， 厚度例如可以为10 Ii m?30 μ m。
[0053] 负极20具备集电箔21和负极合剂层22。负极合剂层22形成在集电箔21的两面。 负极合剂层22如下形成，S卩，将负极活性物质、增粘剂（例如，羧甲基纤维素（CMC))和粘结 剂（例如，苯乙烯丁二烯橡胶（SBR))按规定的比例与水一起混炼而制成负极合剂，将该负 极合剂涂布在集电箔21上并干燥后加压而成。本实施方式的负极活性物质是对被覆于低 结晶性碳的球形天然石墨混合并浸渗规定比例的浙青，在非活性气体下煅烧而制成的。
[0054] [负极活性物质]
[0055] 形成负极20的负极合剂层22的负极合剂含有插入脱离锂离子的负极活性物质。 作为负极活性物质，可举出钛酸锂等氧化物、硅材料和锡材料等单质、合金、化合物以及并 用上述材料而得的复合材料等各种物质。然而，综合成本、生产率、能量密度和长期可靠性 各观点，最优选采用以石墨为主成分的碳材料作为负极活性物质。特别是在混合动力汽车 等高输出用途中，更优选能够提高锂离子的插入脱离性、用非晶碳被覆以石墨为核的粒子 的表面而得的复合材料。另外，也可以混合难石墨性非晶碳和易石墨性非晶碳等石墨以外 的碳材料。
[0056] 上述石墨中例如可以使用球形天然石墨作为负极活性物质。球形化处理通常通过 利用机械处理在鳞片状石墨粒子等石墨晶体基面（AB面）沿平行方向施加应力，从而使石 墨晶体基面成为同心圆状或以折叠状态成为褶曲结构并被球形化。通过进行粉碎或磨碎和 筛分或分级，能够得到目标粒度的球形天然石墨。分级可以通过风力分级、湿式分级或者比 重分级等方法来进行，优选使用风力分级机。这时，可以通过控制风量和风速来调整成目标 粒度分布。
[0057] 可以通过在上述的球形天然石墨中添加焦炭、浙青和热固性树脂等，实施热处理 而进行石墨化处理。可以通过对该石墨化处理物进行粉碎或磨碎和筛分或分级来得到目标 粒度。分级可以通过风力分级、湿式分级或比重分级等方法来进行，优选使用风力分级机。 这时，可以通过控制风量和风速来调整成目标粒度分布。
[0058] 负极活性物质的平均粒径优选在5μπι?20 μπι的范围。
[0059] 负极活性物质的BET比表面积例如优选在I. 0?10. OmVg的范围，更优选在 3. 0?6. 0m2/g的范围。
[0060] [负极合剂]
[0061] 负极合剂中除了负极活性物质之外,还可以添加增粘材料和粘结材料等添加材 料。
[0062] 作为增粘材料和粘结材料,可举出各种聚合物材料。例如,使用以水为主体的溶剂 作为分散介质的情况下，可优选采用溶解或分散于水的聚合物材料作为增粘材料和粘结材 料。作为水溶性或水分散性的聚合物材料，可举出羧甲基纤维素（CMC)等纤维素系聚合物、 聚四氟乙烯（PTFE)等氟系树脂、聚乙烯醇（PVA)、乙酸乙烯酯聚合物以及苯乙烯丁二烯橡 胶（SBR)等橡胶类。使用以N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP)等有机溶剂系为主体的溶剂作为 分散介质的情况下，可以使用聚偏氟乙烯（PVDF)或者聚环氧乙烷（PEO)等所代表的聚环氧 烷之类的聚合物材料作为增粘材料和粘结材料。上述的增粘材料和粘结材料分别可以组合 2种以上使用。
[0063] 负极合剂中的负极活性物质、增粘材料和粘结材料等各构成成分比例根据集电箔 21上的负极合剂层22的保持性和电池性能的观点决定。典型的是负极活性物质例如优选 90?99wt %，增粘材料和粘结材料优选1?IOwt %左右。
[0064][负极的制作方法]
[0065] 首先，将负极活性物质、增粘材料和粘结材料等与适当的溶剂一起混合来制备负 极合剂。该混合制备例如可以使用行星式混合机、均质分散机、CLEARMIX(注册商标）和 Filmix(注册商标）等混炼机来进行。
[0066] 将这样制备的负极合剂利用狭缝式涂布机、模涂机、凹版涂布机和Comma Coater (注册商标）等涂布装置涂布在集电箔21上，通过干燥使溶剂挥发后进行加压。利 用以上的工序，得到在集电箔21上形成有负极合剂层22的负极20。
[0067] 从能量以及负极合剂层22中的电子传导性和锂离子扩散性的观点出发，在集电 箔21上的负极合剂的每单位面积的单位面积重量（mg/cm2)在混合动力汽车等高输出用途 中优选集电箔21的每一面为3mg/cm2?10mg/cm2。负极合剂层22的密度出于相同的理由， 也优选设为I. 〇g/cm3?I. 4g/cm3。
[0068] 集电箔21优选使用由导电性良好的金属构成的导电性部件，可以使用铜或以铜 为主成分的合金。集电箔21的形状和厚度没有特别限制，形状可以为片状、箔状或网状等， 厚度例如可以为5 μ m?20 μ m。
[0069] 隔离件30具备基材层31和作为耐热层的Heat Resistance layer (HRL)层32。 HRL层32形成在基材层31的两面。本实施方式的HRL层32由多孔的无机填料形成。
[0070] [隔离件]
[0071] 隔离件30具备将正极合剂层12与负极合剂层22绝缘，并在通常使用时允许电解 质移动、在电池内部由于异常现象达到高温（例如130°C以上）的情况下阻断电解质移动的 机构。作为隔离件30的基材层31，可以采用多孔树脂。例如，作为基材层31，可以优选采 用聚乙烯（PE)和聚丙烯（PP)等聚烯烃系树脂。特别优选采用依次层叠有PP、PE和PP的 三层结构的隔离件。
[0072] 基材层31例如可以通过单轴拉伸或双轴拉伸而多孔化。特别是因为在长边方向 进行单轴拉伸时宽度方向的热收缩少，所以优选作为构成上述卷绕电极体55的隔离件30 的一个要素。
[0073] 隔离件30的厚度没有特别限定，例如优选为ΙΟμπι?30μπι，典型的是优选 15 μ m?25 μ m左右。通过使隔离件30的厚度为上述的范围内，隔离件30的离子通过性变 得更良好，另外，特别是不易发生由高温时收缩和熔融所致的破膜。
[0074] HRL层32是在基材层31的至少一个表面构成的部件，在电池内部达到高温时抑制 基材层31的收缩，进而即便基材层31破膜也抑制由正极10与负极20直接接触所致的短 路。HRL层32例如含有以下无机填料作为主成分：氧化铝、勃姆石、二氧化硅、二氧化钛、氧 化锆、氧化钙和氧化镁等无机氧化物、无机氮化物、碳酸盐、硫酸盐、氟化物以及共价键性晶 体等无机填料。其中，出于耐热性和循环特性优异的理由，优选采用氧化铝、勃姆石、二氧化 硅、二氧化钛、氧化锆、氧化钙或者氧化镁，特别优选采用勃姆石或者氧化铝。
[0075] 无机填料的形状没有特别限定，从抑制基材层31破膜时的正极10与负极20间的 短路的观点出发，优选为板状（薄片状）的粒子。无机填料的平均粒径没有特别限定，从确 保膜表面的平滑性、输入输出性能和高温时功能的观点出发，〇. 1 μ m?5 μ m是适当的。
[0076] 从HRL层32在基材层31上的保持性的观点出发，优选含有粘结材料等添加材料。 HRL层32 -般是通过使无机填料和添加材料分散在溶剂中而制成糊剂，将该糊剂涂布在基 材层31上并干燥而形成。作为分散溶剂，水系溶剂或者有机溶剂等没有特别限定，如果考 虑成本和操作性，优选使用水系溶剂。作为使用水系溶剂时的添加材料，可以使用分散或溶 解在水系溶剂中的聚合物。例如，可以使用苯乙烯丁二烯橡胶（SBR)、聚乙烯（PE)等聚烯烃 系树脂、羧甲基纤维素（CMC)等纤维素系聚合物、聚乙烯醇（PVA)等氟系树脂或者聚环氧乙 烷（PEO)等聚环氧烷。另外，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸 2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯以及丙烯酸丁酯等 单体以1种聚合而得的均聚物等丙烯酸系树脂。上述添加材料可以是将2种以上上述单体 聚合而得的共聚物。并且，也可以是将2种以上上述均聚物和共聚物混合而得的混合物。
[0077] 在HRL层32整体中无机填料所占的比例没有特别限定，从确保高温时功能的观点 出发，优选为90质量％以上,典型的是优选为95质量％以上。
[0078] HRL层32例如可以通过以下方法形成。
[0079] 首先，使上述的无机填料和添加材料分散在分散介质中来制作糊剂。糊剂制作，可 使用Dispermill (注册商标）、CLEARMIX(注册商标）、Filmix (注册商标）、球磨机、均质 分散机以及超声波分散机等混炼机。将得到的糊剂用凹版涂布机、狭缝式涂布机、模涂机、 Co_a Coater (注册商标）以及浸涂机等涂布装置涂布在基材层31表面，使其干燥，由此形 成HRL层32。干燥时的温度优选为隔离件30发送收缩的温度以下（例如IKTC以下）。
[0080] [非水电解液]
[0081] 构成注入到锂离子二次电池100的电解液的非水溶剂和电解质盐，可以没有特别 限定地使用以往的锂离子二次电池所使用的非水溶剂和电解质盐。作为上述非水溶剂，例 如，可举出碳酸亚乙酯（EC)、碳酸亚丙酯（PC)、碳酸二乙酯（DEC)、碳酸二甲酯（DMC)、碳酸 甲乙酯（EMC)、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二穩， 烷、1，3_二氧戊环、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、乙腈、丙腈、硝基甲烷、N，N-二甲基甲 酰胺、二甲基亚砜、环丁砜以及Y-丁内酯，可以单独使用其中的1种或者混合2种以上使 用。特别优选使用碳酸亚乙酯（EC)、碳酸二甲酯（DMC)和碳酸甲乙酯（EMC)的混合溶剂。
[0082] 另外，作为上述电解质盐，例如，可以使用LiPF6、LiBF4、LiC10 4、LiAsF6、LiCF3S03、 LiC4F9S03、LiN(CF3SO 2) 2、LiC(CF3SO2)3以及LiI等锂化合物（锂盐）的I种或者2种以上。 应予说明，电解质盐的浓度没有特别限定，典型的是可以设为〇. 8mol/L?I. 5mol/L。
[0083] 上述非水电解液含有作为添加剂的草酸硼酸盐型化合物和二氟磷酸化合物。应予 说明，草酸硼酸盐型化合物和二氟磷酸化合物各自可以一部分或者全部分解。
[0084] [草酸硼酸盐型化合物]
[0085] 草酸硼酸盐型化合物由下述的化学式1中的式（I)或者下述的化学式2中的式 (Π )表示。
[0086] 化学式1

【权利要求】
1. 一种非水电解质二次电池，具备将正极和负极隔着隔离件卷绕而构成的卷绕电极体 和存在于所述正极与所述负极之间的电解液，在所述负极的表面形成有含有负极活性物质 的负极合剂层，所述负极活性物质的平均粒径为5 ii m?20 ii m，粒径为3 ii m以下的所述负 极活性物质的累积频率即微粉量为10%?50%， 所述电解液中含有〇. 1M?0. 4M的草酸硼酸盐型化合物和0. 06M以上的二氟磷酸化合 物。
2. -种非水电解质二次电池的制造方法，所述非水电解质二次电池具备将正极和负 极隔着隔离件卷绕而构成的卷绕电极体和存在于所述正极与所述负极之间的电解液，在所 述负极的表面形成有含有负极活性物质的负极合剂层，所述负极活性物质的平均粒径为 5 y m?20 y m，粒径为3 y m以下的所述负极活性物质的累积频率即微粉量为10%?50%， 在所述电解液中添加〇. 1M?0. 4M的草酸硼酸盐型化合物和0. 06M以上的二氟磷酸化 合物。
【文档编号】H01M10/0567GK104412442SQ201380034038
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2013年6月24日 优先权日:2012年6月29日
【发明者】德永敬士, 早稻田哲也 申请人:丰田自动车株式会社