含磷系镁离子的电解液的制作方法

文档序号:16993463发布日期:2019-03-02 01:09阅读:383来源:国知局
含磷系镁离子的电解液的制作方法
本发明涉及一种含有镁离子的电解液及包含该电解液的电化学器件。
背景技术
:镁因为其离子为多价离子,因此每单位体积的电容量较大。并且,镁除了熔点比锂高且比较安全以外,还有在地球上的资源分布的不均匀较小、资源量比较丰富且廉价的优点。因此,将金属镁作为负极的镁离子电池,作为代替锂离子电池的下一代的电池而受到关注。然而,在将金属镁作为负极的镁离子电池中,由于镁因其高还原性而与电解液产生反应,由此在电极表面形成钝化膜。其结果阻碍镁的可逆性溶解/析出且负极反应变得困难。作为不形成这种钝化膜的电解液,已知将格式(grignard)试剂rmgx(r为烷基或芳基,x为氯或溴)溶解在四氢呋喃(thf)而成的电解液,且确认到镁的可逆性溶解/析出。但是,因为格式试剂rmgx为强碱性,因此有安全性问题,而且,存在抗氧化性低而不实用的问题。于是,开发通过将强碱性的格式试剂和有机镁试剂与具有铝的路易斯酸混合,而提高安全性及性能的电解液。例如,aurbach等人提出一种混合二丁基镁(bu2mg)与二氯化乙基铝(etalcl2)而成的mg(alcl2buet)2的thf溶液(非专利文献1)。并且,wang等人提出了一种混合非亲核性苯氧化物系镁盐与氯化铝而成的电解液,liao等人提出了一种混合非亲核性烷氧化物系镁盐及氯化铝而成的电解液(非专利文献2、3)。并且,作为锂离子电池用电解液,使六氟磷酸锂(lipf6)溶解在碳酸酯系溶剂中而成的电解液被广泛地实用化,但是,在镁离子电池用电解液含有磷元素的电解液的例子较少。作为使用磷元素的例子,例如,提出了一种混合缩合磷酸及镁离子而成的酯系电解液(专利文献1)和一种包含磷有机化合物、卤素及镁离子的非水系镁离子电解液等(专利文献2)。以往技术文献专利文献专利文献1:日本专利第5617131号公报专利文献2:日本专利第5786540号公报非专利文献非专利文献1:nature,407,p724-727(2000)非专利文献2:chem.commun.,48,10763-10765(2012)非专利文献3:j.mater.chem.a,2,581-584(2014)技术实现要素:发明要解决的技术课题在上述非专利文献1至3所提出的电解液,均显示出了镁的可逆性溶解/析出行为,但是,对于镁只具有2.5v左右的氧化稳定性,作为代替锂离子电池的镁离子电池的实用化而言,这些电解液的抗氧化性并不充分。并且,如上述专利文献1及2所提出的含有磷元素的电解液,均未明确地显示出镁的可逆性溶解/析出行为,且其抗氧化性也不明确。鉴于上述状况,本发明人等经专心研讨,结果发现将磷酸类似物或其缩合物的镁盐、与路易斯酸或特定结构的磺酰亚胺镁在适当的溶剂中混合而成的电解液,具有3v以上的优异的氧化稳定性,并完成了本发明。即,本发明的目的在于提供一种高实用性的电解液,其对于镁具有高抗氧化性,并且镁的溶解/析出重复稳定地进行。用于解决技术课题的手段本发明涉及:「一种镁电池用电解液(以下,有略记为本发明的电解液的情况),其将下述通式(i)表示的化合物、路易斯酸或下述通式(a)的化合物及溶剂混合而成,{式中,m表示0或2,m=0时,n表示2,m=2时,n表示0或1,x1表示氯原子或原子,2个r1各自独立地表示:氯化镁氧基(-omgcl);溴化镁氧基(-omgbr);可以具有卤代基或者烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳氧基;或下述通式(1)表示的基团,2个r1也可以形成下述通式(2),(式中,a表示1至3的整数,x2表示氯原子或溴原子,a个r2各自独立地表示:氯化镁氧基(-omgcl);溴化镁氧基(-omgbr);可以具有卤代基或者烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳基;或可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳氧基)(式中,b表示1至3的整数,r2与上述相同)};mg[n(so2r10)2]2(a)(式中,4个r10各自独立地表示碳原子数1至6的烷基、碳原子数1至6的全氟烷基、苯基或全氟苯基)」;「一种包含上述电解液、正极及负极的电化学器件」;及「一种下述通式(i’)表示的化合物:{式中,m表示0或2,m=0时,n表示2,m=2时,n表示0或1,x1表示:氯原子或溴原子;2个r1各自独立地表示氯化镁氧基(-omgcl);溴化镁氧基(-omgbr);可以具有卤代基或者烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳氧基;或下述通式(1)表示的基团,2个r1也可以形成下述通式(2),(式中,a表示1至3的整数,x2表示氯原子或溴原子,a个r2各自独立地表示:氯化镁氧基(-omgcl);溴化镁氧基(-omgbr);可以具有卤代基或者烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳基;或可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳氧基。)(式中,b表示1至3的整数,r2与上述相同。)但是,排除下列情况:(i)m=2,n=0,并且2个r1为相同的未取代的碳原子数6至10的芳基的情况;及(ii)m=2,n=1,并且2个r1为相同的碳原子数1至6的烷氧基的情况。}」。发明效果因为本发明的电解液具有比先前的电解液高的抗氧化性,所以能够使用作为高电压的镁电池的电解液。并且,本发明的电解液作为镁二次电池的电解液使用时,发挥重复且稳定地进行镁的溶解/析出等的效果。而且,本发明的电解液能够容易地调制,且还具有优异的保存稳定性。附图说明图1表示实验例1中的使用电解液1[正磷酸三(氯化镁)盐-氯化铝/三甘醇二甲醚(triglyme)溶液]的cv测定中,在刚调液后及从调液算起经过1个月后,显示经10次循环的结果的图表(刚调液后:实线,经过1个月后:虚线)。图2表示实验例1中的使用电解液2[正磷酸三(氯化镁)盐-双(三氟甲磺酰基)亚胺镁/三甘醇二甲醚溶液]的cv测定中,显示经10次循环的结果的图表。图3表示实验例1中的使用电解液3[苯磺酸双(氯化镁)盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]的cv测定中,显示经1次循环、10次循环及30次循环的结果的图表(第1次循环:实线,第10次循环:虚线,第30次循环:点线)。图4表示实验例1中的使用电解液4[二苯基次膦酸氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]的cv测定中,显示经10次循环的结果的图表。图5表示实验例1中的使用电解液5[二苯基氧膦基氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]的cv测定中,显示经10次循环的结果的图表。图6表示实验例1中的使用电解液6[苯基次膦酸双氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]的cv测定中,显示经10次循环的结果的图表。图7表示实验例1中的使用电解液7[亚磷酸三氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]的cv测定中,显示经10次循环的结果的图表。图8表示实验例1中的使用电解液8[亚磷酸二苯基氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]的cv测定中,显示经10次循环的结果的图表。图9表示实验例1中的使用电解液9[磷酸二苯基氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]的cv测定中,显示经10次循环的结果的图表。图10表示实验例1中的使用电解液10[磷酸苯酯双氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]的cv测定中,显示经10次循环的结果的图表。图11表示实验例1中的使用电解液11[双(4-甲氧基苯基)次膦酸氯化镁盐-氯化铝/thf溶液]的cv测定中,显示经10次循环的结果的图表。图12表示实验例1中的使用电解液12[甲基磺酸双氯化镁盐-氯化铝/thf-三甘醇二甲醚溶液]的cv测定中,显示经10次循环的结果的图表。图13表示实验例1中的使用电解液13[二磷酸四氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]的cv测定中,显示经10次循环的结果的图表。图14表示实验例1中的使用比较电解液1[(tert-buomgcl)6-alcl3/thf溶液]的cv测定中,显示经10次循环的结果的图表。图15表示实验例1中的使用比较电解液2[mg(clo4)2-i2/磷酸三甲酯溶液]的cv测定中,显示经10次循环的结果的图表。图16表示实验例2中的使用电解液1[正磷酸三(氯化镁)盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]的充放电试验中,显示经1次循环及5次循环的结果的图表(第1次循环:实线,第5次循环:点线)。具体实施方式[通式(i)表示的化合物]作为通式(i)中的m,优选为2。通式(i)中的m=0时,n为2;m=2时,n为0或1,优选为1。通式(i)中的x1表示氯原子或溴原子,优选氯原子。作为通式(i)的r1中的碳原子数1至6的烷基;可以是直链状、支链状及环状中的任一个,优选直链状及支链状,更优选直链状。并且,在碳原子数1至6的烷基中,优选碳原子数1至4的烷基,更优选碳原子数1或2的烷基。具体而言,例如可以举出:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、2-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、环戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基、新己基、2-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、环己基等,优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基,更优选甲基、乙基、正丙基、正丁基,进一步优选甲基、乙基,尤其优选甲基。就作为r1中的碳原子数1至6的烷基的取代基的卤代基而言,可以举出氟基、氯基、溴基、碘基,优选氟基。将r1中的具有卤代基作为取代基的碳原子数1至6的烷基;是该烷基上的1至13个氢原子被卤代基取代的烷基,优选为1至3个或全部的氢原子被取代的烷基,更优选为1个或全部的氢原子被取代的烷基,尤其优选全部的氢原子被取代的烷基(全卤烷基)。该卤代基可以位于烷基上的任一位置,优选位于烷基的末端。就r1中的具有卤代基作为取代基的碳原子数1至6的烷基的具体例而言,例如可以举出:三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基、七氟异丙基、全氟正丁基、全氟异丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、氟甲基、氟乙基、氟正丙基、氟异丙基、氟正丁基、氟异丁基、氟仲丁基、氟叔丁基等,优选三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基、七氟异丙基、全氟正丁基、全氟异丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基,更优选三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基、全氟正丁基,尤其优选三氟甲基。就作为r1中的碳原子数1至6的烷基的取代基的烷氧基而言,通常是碳原子数1至6,优选碳原子数1至4,更优选碳原子数1或2。并且,可以是直链状、支链状及环状中的任一个,优选直链状及支链状,更优选直链状。具体而言,例如可以举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、仲戊氧基、叔戊氧基、新戊氧基、2-甲基丁氧基、1,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、环戊氧基、正己氧基、异己氧基、仲己氧基、叔己氧基、新己氧基、2-甲基戊氧基、1,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、环己氧基等,优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基,更优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基,进一步优选甲氧基、乙氧基,尤其优选甲氧基。就r1中的具有烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基的取代基的数量而言,通常是1至3个,优选为1个。该烷氧基可以位于烷基上的任一位置,优选位于烷基的末端。就r1中的具有烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基的具体例而言,例如可以举出:甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、异丙氧基甲基、正丁氧基甲基、异丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、正丙氧基乙基、异丙氧基乙基、正丁氧基乙基、异丁氧基乙基、仲丁氧基乙基、叔丁氧基乙基、甲氧基正丙基、乙氧基正丙基、正丙氧基正丙基、异丙氧基正丙基、正丁氧基正丙基、异丁氧基正丙基、仲丁氧基正丙基、叔丁氧基正丙基、甲氧基正丁基、乙氧基正丁基、正丙氧基正丁基、异丙氧基正丁基、正丁氧基正丁基、异丁氧基正丁基、仲丁氧基正丁基、叔丁氧基正丁基等,优选甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基正丙基、乙氧基正丙基、甲氧基正丁基、乙氧基正丁基、更优选甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基。就通式(i)的r1中的可以具有卤代基或烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基而言,优选具有卤代基或者碳原子数1至6的烷氧基作为取代基或未取代的碳原子数1至6的烷基,更优选具有氟基或者碳原子数1至4的烷氧基作为取代基或未取代的碳原子数1至6的烷基,尤其优选未取代的碳原子数1至6的烷基。就通式(i)的r1中的可以具有卤代基或烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基的优选具体例而言,在上述的具体例中,可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基;三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基、七氟异丙基、全氟正丁基、全氟异丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基;甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、甲氧基正丙基、乙氧基正丙基、甲氧基正丁基、乙氧基正丁基,优选:甲基、乙基、正丙基、正丁基;三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基、全氟正丁基;甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基,更优选:甲基、乙基、正丙基、正丁基,进一步优选:甲基、乙基,尤其优选:甲基。作为通式(i)的r1中的碳原子数1至6的烷氧基;可以是直链状、支链状及环状中的任一个,优选直链状及支链状,更优选直链状。并且,在碳原子数1至6的烷氧基中,优选碳原子数1至4,更优选碳原子数1或2。具体而言,可以举出与作为r1中的碳原子数1至6的烷基的取代基的烷氧基的具体例相同的基团,优选的基团也相同。作为通式(i)的r1中的碳原子数6至10的芳基,可以举出苯基、萘基等,优选苯基。就作为r1中的碳原子数6至10的芳基的取代基的卤代基而言,可以举出氟基、氯基、溴基、碘基,优选氟基。就作为r1中的碳原子数6至10的芳基的取代基的烷基而言,通常是碳原子数1至6,优选碳原子数1至4,更优选碳原子数1或2。并且,可以是直链状、支链状及环状中的任一个,优选直链状及支链状,更优选直链状。具体而言,可以举出与r1中的碳原子数1至6的烷基的具体例相同的基团,优选的基团也相同。就作为r1中的碳原子数6至10的芳基的取代基的卤烷基而言,通常是碳原子数1至6,优选碳原子数1至4,更优选碳原子数1或2。并且,可以是直链状、支链状及环状中的任一个,优选直链状及支链状,更优选直链状。具体而言,例如可以举出:氟烷基、氯烷基、溴烷基、碘烷基,优选氟烷基,其中,更优选全氟烷基、单氟烷基,尤其优选全氟烷基。更具体而言,可以举出与r1中的具有卤代基作为取代基的碳原子数1至6的烷基的具体例相同的基团,优选的基团也相同。就作为r1中的碳原子数6至10的芳基的取代基的烷氧基而言,可以举出与作为r1中的碳原子数1至6的烷基的取代基的烷氧基相同的基团,优选的基团也相同。就r1中的具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳基的取代基的数量而言,通常是1至7个,优选为1至5个,更优选为1至2个,尤其优选为1个。该芳基也可以在任一位置具有取代基。另外,该芳基为苯基时,该苯基也可以在邻位、间位、对位中的任一位置具有取代基,优选在对位具有取代基的基团。作为通式(i)的r1中的可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳基,优选具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基或未取代的苯基,更优选具有烷基或者烷氧基作为取代基或未取代的苯基,进一步优选具有烷氧基作为取代基或未取代的苯基,尤其优选未取代的苯基。就作为通式(i)的r1中的可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳基的具体例而言,例如可以举出:苯基;氟苯基、全氟苯基;甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、异丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基;三氟甲基苯基、五氟乙基苯基、七氟正丙基苯基、全氟正丁基苯基;甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、异丙氧基苯基、正丁氧基苯基、异丁氧基苯基、仲丁氧基苯基、叔丁氧基苯基等。在上述具体例中,优选:苯基;甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、异丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基;甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、异丙氧基苯基、正丁氧基苯基、异丁氧基苯基、仲丁氧基苯基、叔丁氧基苯基,更优选:苯基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、正丁基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基,进一步优选:苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基,尤其优选:苯基。作为通式(i)的r1中的碳原子数6至10的芳氧基,可以举出苯氧基、萘氧基等,优选苯氧基。就作为r1中的碳原子数6至10的芳氧基的取代基的卤代基、烷基、卤烷基及烷氧基而言,可以举出与这些作为在r1中的碳原子数6至10的芳基的取代基的基团相同的基团,优选的基团也相同。就r1中的具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳氧基的取代基的数量而言,通常是1至7个,优选为1至5个,更优选为1至2个,尤其优选为1个。该芳氧基也可以在任一位置具有取代基。另外,该芳氧基为苯氧基时,该苯氧基也可以在邻位、间位、对位中的任一位置具有取代基,优选在对位具有取代基的基团。就通式(i)的r1中的可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳氧基而言,优选具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基或未取代的苯氧基,更优选具有烷基或者烷氧基作为取代基或未取代的苯氧基,尤其优选未取代的苯氧基。就通式(i)的r1中的可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳氧基的具体例而言,例如可以举出:苯氧基;氟苯氧基、全氟苯氧基;甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基;三氟甲基苯氧基、五氟乙基苯氧基、七氟正丙基苯氧基、全氟正丁基苯氧基;甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、异丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基、异丁氧基苯氧基、仲丁氧基苯氧基、叔丁氧基苯氧基等。在上述具体例中,优选:苯氧基;甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基;甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、异丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基、异丁氧基苯氧基、仲丁氧基苯氧基、叔丁氧基苯氧基,更优选:苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、正丁基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基,尤其优选:苯氧基。作为通式(1)中的a,优选为1或2,更优选为1。通式(1)中的x2,表示氯原子或溴原子,优选氯原子。就通式(1)及通式(2)的r2中的可以具有卤代基或烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳基;及可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳氧基而言,可以举出与通式(i)的r1中所列举的与这些相同的基团,优选的基团也相同。作为通式(1)及通式(2)中的r2,优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯基;及可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基,更优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基;及可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基,进一步优选:氯化镁氧基、碳原子数1至6的烷基、碳原子数1至6的烷氧基、苯基及苯氧基,尤其优选:氯化镁氧基、碳原子数1至4的烷基、苯基及苯氧基。作为它们的优选具体例,可以举出氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、苯基、苯氧基等,优选氯化镁氧基。作为通式(1)的优选具体例,可以举出下述通式(3)。(式中,a个r3各自独立地表示:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯基;或可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯氧基,a与上述相同)。作为通式(3)的r3中的碳原子数1至6的烷基及碳原子数1至6的烷氧基,可以举出与通式(i)的r1中所列举的与这些相同的基团,优选的基团也相同。就作为r3中的苯基的取代基的卤代基、烷基、卤烷基及烷氧基而言,可以举出与作为通式(i)的r1中的碳原子数6至10的芳基的取代基所列举的这些相同的基团,优选的基团也相同。就r3中的具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯基的取代基的数量而言,通常是1至5个,优选为1至2个,更优选为1个。该苯基也可以在邻位、间位、对位中的任一位置具有取代基,优选在对位具有取代基的基团。就通式(3)的r3中的可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯基而言,优选具有烷基或者烷氧基作为取代基或未取代的苯基,更优选未取代的苯基。作为通式(3)的r3中的可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯基的具体例而言,例如可以举出:苯基;氟苯基、全氟苯基;甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、异丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基;三氟甲基苯基、五氟乙基苯基、七氟正丙基苯基、全氟正丁基苯基;甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、异丙氧基苯基、正丁氧基苯基、异丁氧基苯基、仲丁氧基苯基、叔丁氧基苯基等。在上述具体例中,优选:苯基;甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、异丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基;甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、异丙氧基苯基、正丁氧基苯基、异丁氧基苯基、仲丁氧基苯基、叔丁氧基苯基,更优选:苯基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、正丁基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基,尤其优选:苯基。就作为r3中的苯氧基的取代基的卤代基、烷基、卤烷基及烷氧基而言,可以举出与作为通式(i)的r1中的碳原子数6至10的芳基的取代基所列举的这些相同的基团,优选的基团也相同。就r3中的具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基的取代基的数量而言,通常是1至5个,优选为1至2个,更优选为1个。该苯氧基也可以在邻位、间位、对位中的任一位置具有取代基,优选在对位具有取代基的基团。就通式(3)的r3中的可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基而言,优选具有烷基或者烷氧基作为取代基或未取代的苯氧基,更优选未取代的苯氧基。就通式(3)的r3中的可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基的具体例而言,例如可以举出:苯氧基;氟苯氧基、全氟苯氧基;甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基;三氟甲基苯氧基、五氟乙基苯氧基、七氟正丙基苯氧基、全氟正丁基苯氧基;甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、异丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基、异丁氧基苯氧基、仲丁氧基苯氧基、叔丁氧基苯氧基等。在上述具体例中,优选:苯氧基;甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、异丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基;甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、异丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基、异丁氧基苯氧基、仲丁氧基苯氧基、叔丁氧基苯氧基,更优选:苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、正丁基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基,尤其优选:苯氧基。作为通式(3)中的r3,优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基;及可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基,更优选:氯化镁氧基、碳原子数1至6的烷基、碳原子数1至6的烷氧基、苯基及苯氧基,尤其优选:氯化镁氧基、碳原子数1至4的烷基、苯基及苯氧基。作为它们的优选具体例,可以举出氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、苯基、苯氧基等,优选氯化镁氧基。作为通式(1)的优选具体例,可以举出下述式(5)。作为通式(2)中的b,优选为1或2,更优选为2。通式(i)中的2个r1形成通式(2)时,通式(i)是下述通式(7)表示的环结构;(式中,n’表示0或1,x1、r2及b与上述相同)。作为通式(7)中的n’,优选为1。作为通式(2)的优选具体例,可以举出下述通式(4)。(式中,r3及b与上述相同)。作为通式(2)的优选具体例,可以举出下述式(6)。作为通式(i)中的r1,优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基;上述通式(3)表示的基团;及2个r1形成上述通式(4),更优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基;上述通式(3)表示的基团;及2个r1形成上述通式(4),进一步优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;苯氧基;上述式(5)表示的基团;及2个r1形成上述式(6),尤其优选:氯化镁氧基;碳原子数1至4的烷基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;苯氧基;及上述式(5)表示的基团。作为它们的具体例,可以举出:氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、正丁基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、正丁基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基、上述式(5)表示的基团、由2个r1所形成的上述式(6)等,优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、上述式(5)表示的基团、由2个r1所形成的上述式(6),更优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基、上述式(5)表示的基团,尤其优选:氯化镁氧基、甲基、苯基、甲氧基苯基、苯氧基、上述式(5)表示的基团。作为通式(i)的优选具体例,可以举出下述通式(i-i)或(i-ii)。(式中,r4表示:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯基;或可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯氧基;r5表示:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯基,可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯氧基或上述通式(3)表示的基团;也可以由r4与r5形成上述通式(4))。(式中,r6及r7各自独立地表示:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯基;或可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯氧基)。就r4至r7中的碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯基;及可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基而言,可以举出与通式(3)中的r3所列举的这些相同的基团,优选的基团也相同。作为通式(i-i)中的r4,优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基;及由r4及r5形成上述通式(4),更优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;苯氧基;及由r4及r5形成上述式(6),尤其优选:氯化镁氧基;碳原子数1至4的烷基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;及苯氧基。作为它们的具体例,可以举出:氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、正丁基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、正丁基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基、由r4及r5所形成的上述式(6)等,优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、由r4及r5所形成的上述式(6),更优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基,尤其优选:氯化镁氧基、甲基、苯基、甲氧基苯基、苯氧基。作为通式(i-i)中的r5,优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基;上述通式(3)表示的基团;及由r4及r5形成上述通式(4),更优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;苯氧基;上述式(5)表示的基团;及由r4及r5所形成的上述式(6);尤其优选:氯化镁氧基;碳原子数1至4的烷基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基,苯氧基;及上述式(5)表示的基团。作为它们的具体例,可以举出氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、正丁基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、正丁基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基、上述式(5)表示的基团、由r4及r5形成上述式(6)等,优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、上述式(5)表示的基团、由r4及r5所形成的上述式(6),更优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基、上述式(5)表示的基团,尤其优选:氯化镁氧基、甲基、苯基、甲氧基苯基、苯氧基、上述式(5)表示的基团。作为通式(i-i)中的r4与r5的组合,优选下述表1所记载的组合1至19,更优选组合1至4、6、7、10至13、15、16、19,进一步优选组合1、2、4、6、7、10、11、13、15、16,尤其优选组合1、2、4、7、10、13、15、16。[表1]作为通式(i-i)的优选具体例,例如可以举出下述化学式。在上述的优选具体例中,更优选下述化合物。在上述的优选具体例中,尤其优选下述化合物。作为通式(i-ii)中的r6及r7,优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基;及可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基,更优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;及苯氧基,尤其优选:氯化镁氧基;碳原子数1至4的烷基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;及苯氧基。作为它们的具体例,可以举出:氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、正丁基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、正丁基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基等,优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基,更优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基,尤其优选:氯化镁氧基、苯基、苯氧基。作为通式(i-ii)中的r6与r7的组合,优选下述表2所记载的组合1至17,更优选组合1至4、6、7、10至12、14、15,进一步优选组合1、2、4、6、7、10、12、14、15,进一步更优选组合1、2、4、7、10、12、15,尤其优选组合1、4、12、15。[表2]作为通式(i-ii)的优选具体例,例如可以举出下述化学式。在上述的优选具体例中,更优选下述化合物。在上述的优选具体例中,尤其优选下述化合物。[通式(i)表示的化合物的制造方法]本发明所涉及的通式(i)表示的化合物,例如可以通过使下述式(ii)、通式(iii)或通式(iv)表示的化合物及格式试剂在溶剂中反应来得到。{式中,2个r11各自独立地表示:羟基;可以具有卤代基或者烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳氧基;或下述通式(11)表示的基团,(式中,a个r12各自独立地表示:羟基;可以具有卤代基或者烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳基;或可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳氧基,a与上述相同。),2个r11也可以形成下述通式(12):(式中,r12及b与上述相同)}。作为通式(iii)及(iv)的r11中的可以具有卤代基或烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳基;及可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳氧基,可举出与通式(i)的r1中所列举的那些相同的基团,优选的基团也相同。作为通式(11)及通式(12)的r12中的可以具有卤代基或烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳基;及可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳氧基,可以举出与通式(i)的r1中所列举的与那些相同的基团,优选的基团也相同。通式(11)及通式(12)中的r12,优选:羟基,碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯基;及可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基;更优选:羟基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基;及可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基,进一步优选:羟基、碳原子数1至6的烷基、碳原子数1至6的烷氧基、苯基及苯氧基,尤其优选:羟基、碳原子数1至4的烷基、苯基及苯氧基。作为它们的优选具体例,可以举出:羟基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、苯基、苯氧基等,优选羟基。作为通式(11)的优选具体例,可以举出下述通式(13)。(式中,a个r13各自独立地表示:羟基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯基;或可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯氧基,a与上述相同)。作为通式(13)的r13中的碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯基;及可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基,可以举出与通式(3)的r3中所列举的与这些相同的基团,优选的基团也相同。作为通式(13)中的r13,优选:羟基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基;及可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基,更优选:羟基、碳原子数1至6的烷基、碳原子数1至6的烷氧基、苯基及苯氧基,尤其优选:氯化镁氧基、碳原子数1至4的烷基、苯基及苯氧基。作为它们的优选具体例,可以举出:羟基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、苯基、苯氧基等,优选羟基。作为通式(11)的优选具体例,可以举出磷酸基(-po4h2)。作为通式(12)的优选具体例,可以举出下述通式(14)。(式中,r13及b与上述相同)。作为通式(12)的优选具体例,可以举出下述式(15)。作为通式(iii)的r11,优选:羟基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基;上述通式(13)表示的基团;及2个r11形成上述通式(14),更优选:羟基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基;上述通式(13)表示的基团;及2个r11形成上述通式(14),进一步优选:羟基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;苯氧基;磷酸基;及2个r11形成上述式(15),尤其优选:羟基;碳原子数1至4的烷基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;苯氧基;及磷酸基。作为它们的具体例,可以举出:羟基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、正丁基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、正丁基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基、磷酸基、由2个r11所形成的上述式(15)等,优选:羟基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、磷酸基、由2个r11所形成的上述式(15),更优选:羟基、甲基、乙基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基、磷酸基,尤其优选:羟基、甲基、苯基、甲氧基苯基、苯氧基、磷酸基。作为通式(iii)的2个r11的组合,优选下述表3所记载的组合1至19,更优选组合1至4、6、7、10至13、15、16、19,进一步优选组合1、2、4、6、7、10、11、13、15、16,尤其优选组合1、2、4、7、10、13、15、16。[表3]2个r1112个羟基21个羟基与1个碳原子数1至6的烷基31个羟基与1个碳原子数1至6的烷氧基41个羟基与1个苯基51个羟基与1个具有烷基作为取代基的苯基61个羟基与1个具有烷氧基作为取代基的苯基71个羟基与1个苯氧基81个羟基与1个具有烷基作为取代基的苯氧基91个羟基与1个具有烷氧基作为取代基的苯氧基101个羟基与1个通式(13)表示的基团112个相同的、碳原子数1至6的烷基122个相同的、碳原子数1至6的烷氧基132个苯基142个相同的、具有烷基作为取代基的苯基152个相同的、具有烷氧基作为取代基的苯基162个苯氧基172个相同的、具有烷基作为取代基的苯氧基182个相同的、具有烷氧基作为取代基的苯氧基19通式(14)作为通式(iii)表示的化合物的优选具体例,例如可以举出下述化合物。在上述的优选具体例中,更优选下述化合物。在上述的优选具体例中,尤其优选下述化合物。作为通式(iv)的r11,优选:羟基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯基;及可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基,更优选:羟基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基;及可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基,进一步优选:羟基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;及苯氧基,尤其优选:羟基;碳原子数1至4的烷基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;及苯氧基。作为它们的具体例,可以举出:羟基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、正丁基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、正丁基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基等,优选:羟基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基,更优选:羟基、甲基、乙基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基,尤其优选:羟基、甲基、苯基、甲氧基苯基、苯氧基。作为通式(iv)的2个r11的组合,优选下述表4所记载的组合1至17,更优选组合1至4、6、7、10至12、14、15,进一步优选组合1、2、4、6、7、10、12、14、15,进一步更优选组合1、2、4、7、10、12、15,尤其优选组合1、4、12、15。[表4]2个r1112个羟基21个羟基与1个碳原子数1至6的烷基31个羟基与1个碳原子数1至6的烷氧基41个羟基与1个苯基51个羟基与1个具有烷基作为取代基的苯基61个羟基与1个具有烷氧基作为取代基的苯基71个羟基与1个苯氧基81个羟基与1个具有烷基作为取代基的苯氧基91个羟基与1个具有烷氧基作为取代基的苯氧基102个相同的、碳原子数1至6的烷基112个相同的、碳原子数1至6的烷氧基122个苯基132个相同的、具有烷基作为取代基的苯基142个相同的、具有烷氧基作为取代基的苯基152个苯氧基162个相同的、具有烷基作为取代基的苯氧基172个相同的、具有烷氧基作为取代基的苯氧基作为通式(iv)表示的化合物的优选具体例,例如可以举出下述化合物。在上述的优选具体例中,更优选下述化合物。在上述的优选具体例中,尤其优选下述化合物。上述式(ii)、通式(iii)或通式(iv)表示的化合物,任一个均只要使用市售物或根据本身已知的方法而适当地合成即可。作为上述格式试剂,例如可以举出:rmgx1表示的化合物(r表示碳原子数1至6的烷基或苯基,x1与上述相同)。作为在r中的碳原子数1至6的烷基,可以举出与通式(i)的r1中的碳原子数1至6的烷基相同的基团,优选的基团也相同。作为上述格式试剂的具体例,例如可以举出:甲基氯化镁、甲基溴化镁、乙基氯化镁、乙基溴化镁、正丙基氯化镁、正丙基溴化镁、异丙基氯化镁、正丁基氯化镁、正丁基溴化镁、仲丁基氯化镁、叔丁基氯化镁、苯基氯化镁、苯基溴化镁等。在它们的中,优选甲基氯化镁、乙基氯化镁、正丙基氯化镁、异丙基氯化镁、正丁基氯化镁、仲丁基氯化镁、叔丁基氯化镁、苯基氯化镁,更优选甲基氯化镁、乙基氯化镁、正丙基氯化镁、正丁基氯化镁、苯基氯化镁。上述格式试剂的使用量,相对于式(ii)、通式(iii)或通式(iv)表示的化合物的摩尔数,通常是0.1至27当量,优选为0.5至13.5当量。更详细而言,配合式(ii)、通式(iii)或通式(iv)表示的化合物在分子中所具有的羟基的数量增加,上述格式试剂的使用量也增加。使用式(ii)表示的化合物时,相对于该化合物的摩尔数,上述格式试剂的使用量通常是0.1至3当量,优选为0.5至1.5当量。使用通式(iii)表示的化合物时,该化合物在分子中所具有的羟基每1个,相对于该化合物的摩尔数,上述格式试剂使用量通常是增加0.1至3当量,优选为增加0.5至1.5当量。例如,在分子中所具有的羟基为2个时,相对于该化合物的摩尔数,通常是0.2至6当量,优选为1至3当量。在分子中所具有的羟基为3个时,相对于该化合物的摩尔数,通常是0.3至9当量,优选为1.5至4.5当量。当使用通式(iv)表示的化合物,该化合物在分子中不具有羟基时,相对于该化合物的摩尔数,上述格式试剂的使用量通常是0.1至3当量,优选为0.5至1.5当量。并且,该化合物在分子中所具有的每1个羟基,相对于该化合物的摩尔数,上述格式试剂使用量通常是增加0.1至3当量,优选为0.5至1.5当量。例如在分子中所具有的羟基为1个时,相对于该化合物的摩尔数通常是0.2至6当量,优选为1至3当量,在分子中所具有的羟基为2个时,相对于该化合物的摩尔数通常是0.3至9当量,优选为1.5至4.5当量。作为上述溶剂,只要是能够溶解式(ii)、通式(iii)或通式(iv)表示的化合物或格式试剂中的至少一个即可,优选溶解两个。具体而言,可以举出:二乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)、三乙二醇二甲醚(三甘醇二甲醚)、四乙二醇二甲醚(四甘醇二甲醚)、环戊基甲醚、叔丁基甲醚、1,4-二恶烷等醚系溶剂;己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等烃是溶剂等,优选醚系溶剂。其中更优选四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚,尤其优选四氢呋喃。相对于式(ii)、通式(iii)或通式(iv)表示的化合物1mmol,上述溶剂的使用量通常是0.1至200ml优选为0.5至100ml。式(ii)、通式(iii)或通式(iv)表示的化合物与格式试剂的反应温度,通常是-78至80℃,其反应时间通常是5秒至5小时。并且,该反应优选在氩、氮等惰非活性气体环境下进行,优选在氩气环境下进行。另外,所得到的反应物,在浓缩干燥后,根据需要而使用己烷、庚烷、二异丙醚等溶剂洗净也无妨。本发明所涉及的通式(i)表示的化合物,具体而言,例如能够以下述方式制造。即,在氩气环境下,使上述式(ii)、通式(iii)或通式(iv)表示的化合物溶解在四氢呋喃等溶剂。然后,相对于式(ii)、通式(iii)或通式(iv)表示的化合物的摩尔数,将溶解有0.1至27当量的苯基氯化镁等格式试剂而成的四氢呋喃溶液等滴下,根据需要而在-78至80℃的范围进行加热或冷却,同时使其反应5秒至5小时。根据需要而将反应溶液进行得到浓缩干燥等的固体的操作,并且通过使用二异丙醚等溶剂将所得到的固体洗净且干燥,来制造通式(i)表示的化合物即可。[路易斯酸]本发明所涉及的路易斯酸,含有铍(be)、硼(b)、铝(al)、硅(si)、锡(sn)、钛(ti)、铬(cr)、铁(fe)或钴(co)作为元素。具体而言,可以举出:氟化铍(ii)、氯化铍(ii)、溴化铍(ii)等铍化合物;氟化硼(iii)、氯化硼(iii)、溴化硼(iii)、三苯氧基硼烷、苯基二氯硼烷、三苯基硼烷等硼化合物;氯化铝(iii)、溴化铝(iii)、碘化铝(iii)、氯化二甲基铝、氯化二乙基铝、二氯化甲基铝、二氯化乙基铝、三甲基铝、三乙基铝、三苯基铝等铝化合物;三甲基硅基三氟甲磺酸盐、三甲基硅基碘、叔丁基二甲基硅基三氟甲磺酸盐、三异丙基硅基三氟甲磺酸盐等硅基化合物;氯化锡(iv)、溴化锡(iv)、氯化锡(ii)、三氟甲磺酸锡(ii)等锡化合物;氟化钛(iv)、氯化钛(iv)、溴化钛(iv)、碘化钛(iv)等钛化合物;氟化铬(ii)、氟化铬(iii)、氯化铬(ii)、氯化铬(iii)、溴化铬(ii)、溴化铬(iii)、碘化铬(ii)、碘化铬(iii)等铬化合物;氟化铁(ii)、氯化铁(ii)、氯化铁(iii)、溴化铁(ii)、碘化铁(ii)等铁化合物;氟化钴(ii)、氯化钴(ii)、溴化钴(ii)、碘化钴(ii)等钴化合物等,优选硼化合物、铝化合物,更优选铝化合物。在这种化合物中,优选氯化硼(iii)、氯化铝(iii)、二氯化甲基铝、氯化二甲基铝、三苯基铝,尤其优选氯化铝(iii)。[通式(a)表示的化合物]本发明所涉及的通式(a)中表示的化合物为下述通式所示。mg[n(so2r10)2]2(a)(式中,4个r10各自独立地表示:碳原子数1至6的烷基、碳原子数1至6的全氟烷基、苯基或全氟苯基)。作为通式(a)的r10中的碳原子数1至6的烷基,可以举出与通式(i)的r1中的碳原子数1至6的烷基相同的基团,优选的基团也相同。作为通式(a)的r10中的碳原子数1至6的全氟烷基,可以是直链状、支链状及环状中的任一个,优选直链状及支链状,更优选直链状。并且,在碳原子数1至6的全氟烷基中,优选碳原子数1至4的全氟烷基,更优选碳原子数1或2的全氟烷基。具体而言,例如可以举出:三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基、七氟异丙基、全氟正丁基、全氟异丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、全氟环丁基、全氟正戊基、全氟异戊基、全氟仲戊基、全氟叔戊基、全氟新戊基、全氟-2-甲基丁基、全氟-1,2-二甲基丙基、全氟-1-乙基丙基、全氟环戊基、全氟正己基、全氟异己基、全氟仲己基、全氟叔己基、全氟-2-甲基戊基、全氟-1,2-二甲基丁基、全氟-2,3-二甲基丁基、全氟-1-乙基丁基、全氟环己基等,优选三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基、七氟异丙基、全氟正丁基、全氟异丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基,更优选三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基、全氟正丁基,进一步优选三氟甲基、五氟乙基,尤其优选三氟甲基。通式(a)中的4个r10可相同也可不同,优选4个全部为相同的基团。作为通式(a)中的4个r10,优选碳原子数1至6的烷基、碳原子数1至6的全氟烷基,更优选碳原子数1至6的全氟烷基。作为它们的具体例,可以举出:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基;三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基、七氟异丙基、全氟正丁基、全氟异丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基;苯基;全氟苯基等,优选:甲基、乙基、正丙基、正丁基;三氟甲基、五氟乙基、七氟正丙基、全氟正丁基,更优选:三氟甲基、五氟乙基,尤其优选:三氟甲基。作为通式(a)表示的化合物的具体例,例如可以举出:双(甲磺酰基)亚胺镁、双(乙磺酰基)亚胺镁、双(正丙磺酰基)亚胺镁、双(异丙磺酰基)亚胺镁、双(正丁磺酰基)亚胺镁、双(异丁磺酰基)亚胺镁、双(仲丁磺酰基)亚胺镁、双(叔丁磺酰基)亚胺镁、双(环丁磺酰基)亚胺镁、双(正戊磺酰基)亚胺镁、双(异戊磺酰基)亚胺镁、双(仲戊磺酰基)亚胺镁、双(叔戊磺酰基)亚胺镁、双(新戊磺酰基)亚胺镁、双(2-甲基丁磺酰基)亚胺镁、双(1,2-二甲基丙磺酰基)亚胺镁、双(1-乙基丙磺酰基)亚胺镁、双(环戊磺酰基)亚胺镁、双(正己磺酰基)亚胺镁、双(异己磺酰基)亚胺镁、双(仲己磺酰基)亚胺镁、双(叔己磺酰基)亚胺镁、双(新己磺酰基)亚胺镁、双(2-甲基戊磺酰基)亚胺镁、双(1,2-二甲基丁磺酰基)亚胺镁、双(2,3-二甲基丁磺酰基)亚胺镁、双(1-乙基丁磺酰基)亚胺镁、双(环己磺酰基)亚胺镁等碳原子数2至12的双(烷烃磺酰基)亚胺镁;双(三氟甲磺酰基)亚胺镁、双(五氟乙磺酰基)亚胺镁、双(七氟正丙磺酰基)亚胺镁、双(七氟异丙磺酰基)亚胺镁、双(全氟正丁磺酰基)亚胺镁、双(全氟异丁磺酰基)亚胺镁、双(全氟仲丁磺酰基)亚胺镁、双(全氟叔丁磺酰基)亚胺镁、双(全氟环丁磺酰基)亚胺镁、双(全氟正戊磺酰基)亚胺镁、双(全氟异戊磺酰基)亚胺镁、双(全氟仲戊磺酰基)亚胺镁、双(全氟叔戊磺酰基)亚胺镁、双(全氟新戊磺酰基)亚胺镁、双(全氟-2-甲基丁磺酰基)亚胺镁、双(全氟-1,2-二甲基丙磺酰基)亚胺镁、双(全氟-1-乙基丙磺酰基)亚胺镁、双(全氟环戊磺酰基)亚胺镁、双(全氟正己磺酰基)亚胺镁、双(全氟异己磺酰基)亚胺镁、双(全氟仲己磺酰基)亚胺镁、双(全氟叔己磺酰基)亚胺镁、双(全氟新己磺酰基)亚胺镁、双(全氟-2-甲基戊磺酰基)亚胺镁、双(全氟-1,2-二甲基丁磺酰基)亚胺镁、双(全氟-2,3-二甲基丁磺酰基)亚胺镁、双(全氟-1-乙基丁磺酰基)亚胺镁、双(全氟环己磺酰基)亚胺镁等碳原子数2至12的双(全氟烷烃磺酰基)亚胺镁;双(苯磺酰基)亚胺镁;双(全氟苯磺酰基)亚胺镁等。在上述具体例中,优选:碳原子数2至12的双(烷烃磺酰基)亚胺镁、碳原子数2至12的双(全氟烷烃磺酰基)亚胺镁;更优选:双(甲磺酰基)亚胺镁、双(乙磺酰基)亚胺镁、双(正丙磺酰基)亚胺镁、双(正丁磺酰基)亚胺镁,双(三氟甲磺酰基)亚胺镁、双(五氟乙磺酰基)亚胺镁、双(七氟正丙磺酰基)亚胺镁、双(全氟正丁磺酰基)亚胺镁,进一步优选:双(三氟甲磺酰基)亚胺镁、双(五氟乙磺酰基)亚胺镁,尤其优选:双(三氟甲磺酰基)亚胺镁。[溶剂]作为本发明所涉及的溶剂,优选能够溶解本发明所涉及的通式(i)表示的化合物及/或本发明所涉及的路易斯酸或者本发明所涉及的通式(a)表示的化合物。作为这种溶剂,例如可以举出:醚系溶剂、卤化烃系溶剂、碳酸酯系溶剂、腈系溶剂、砜系溶剂等,也可以将这些溶剂混合2种以上的溶剂。作为上述醚系溶剂,例如可以举出:二乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)、三乙二醇二甲醚(三甘醇二甲醚)、四乙二醇二甲醚(四甘醇二甲醚)、环戊基甲醚、叔丁基甲醚、1,4-二恶烷等;作为上述卤化烃系溶剂,例如可以举出:二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷等;作为上述碳酸酯系溶剂,例如可以举出:碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基甲酯、碳酸亚丙酯等;作为上述腈系溶剂,例如可以举出:乙腈、丙腈、丁腈、琥珀腈、庚二腈、甲氧基丙腈等;作为上述砜系溶剂,例如可以举出:环丁砜、二甲砜、乙基甲砜、甲基正丙砜、甲基异丙砜、正丁基甲砜、异丁基甲砜、仲丁基甲砜、叔丁基甲砜、二乙砜、乙基正丙砜、乙基异丙砜、正丁基乙砜、异丁基乙砜、仲丁基乙砜、叔丁基乙砜、二正丙砜、二异丙砜、正丁基正丙砜、二正丁砜等。在上述具体例中,优选醚系溶剂、砜系溶剂,更优选醚系溶剂。在这些溶剂中,优选四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、环丁砜,更优选四氢呋喃、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚,尤其优选四氢呋喃、三甘醇二甲醚。[本发明的电解液]本发明的电解液在本发明所涉及的溶剂混合本发明所涉及的通式(i)表示的化合物及本发明所涉及的路易斯酸或本发明所涉及的通式(a)表示的化合物而成。其中,优选在本发明所涉及的溶剂混合本发明所涉及的通式(i)表示的化合物及本发明所涉及的路易斯酸而成。本发明的电解液中的通式(i)表示的化合物的浓度,通常是0.01至5m(mol/l),优选为0.05至3m(mol/l),更优选为0.1至1m(mol/l)。在本发明的电解液所使用的路易斯酸或通式(a)表示的化合物的使用量相对于通式(i)表示的化合物的摩尔数,通常是0.5至36当量,优选为1至18当量。更详细而言,在本发明的电解液所使用的路易斯酸或通式(a)表示的化合物的使用量与通式(i)表示的化合物在分子中所具有的氯化镁氧基及溴化镁氧基的总数成正比。即,对于每一个通式(i)表示的化合物在分子中所具有的氯化镁氧基或溴化镁氧基,相对于通式(i)表示的化合物的摩尔数,路易斯酸或通式(a)表示的化合物的使用量通常是0.5至4当量,优选为1至2当量。例如,在通式(i)表示的化合物在分子中所具有的氯化镁氧基及溴化镁氧基的总数为2个时,相对于通式(i)表示的化合物的摩尔数,路易斯酸或通式(a)表示的化合物的使用量通常是1至8当量,优选为2至4当量,在分子中所具有的氯化镁氧基及溴化镁氧基的总数为3个时,相对于通式(i)表示的化合物的摩尔数,路易斯酸或通式(a)表示的化合物的使用量通常是1.5至12当量,优选为3至6当量。本发明的电解液除了包含上述以外,还可以包含通常在该领域中使用的被膜形成剂、防过充电剂、脱氧剂、脱水剂、难燃剂等添加剂及冠醚等配位性的添加剂。本发明的电解液能够使用在镁电池,为镁二次电池时,显示高氧化稳定性且能够稳定地重复使用。本发明的电解液能够通过在本发明所涉及的溶剂中溶解(混合)本发明所涉及的通式(i)表示的化合物及本发明所涉及的路易斯酸或本发明所涉及的通式(a)表示的化合物来制造。更具体而言,通过相对于本发明所涉及的通式(i)表示的化合物1摩尔,使用本发明所涉及的路易斯酸或本发明所涉及的通式(a)表示的化合物0.5至36mol,将这些以成为上述浓度的方式添加并混合至本发明所涉及的溶剂来制造。另外,在混合时也可以根据需要而在-78至300℃的范围进行加热或冷却,优选在0至150℃的范围进行加热或冷却。并且,在混合后也可以根据需要而进行过滤。本发明的电解液包含本发明所涉及的通式(i)表示的化合物、本发明所涉及的路易斯酸或本发明所涉及的通式(a)表示的化合物及本发明所涉及的溶剂即可,例如通式(i)表示的化合物与溶剂所形成的配体也包含在本发明中。即,本发明的电解液不仅包括将通式(i)表示的化合物、路易斯酸或通式(a)表示的化合物及溶剂混合而成的电解液,还包括将由通式(i)表示的化合物与溶剂所形成的配体、路易斯酸或通式(a)表示的化合物及根据需要的溶剂混合而成的电解液。通式(i)表示的化合物形成配体时,只要相对于构成配体的通式(i)表示的化合物的量(摩尔数)而适当地调整本发明所涉及的路易斯酸或本发明所涉及的通式(a)表示的化合物及本发明所涉及的溶剂的使用量即可。[电化学器件]本发明的电化学器件具有正极、负极及本发明的电解液。作为电化学器件的具体例,例如可以举出:一次电池、二次电池、空气电池、电双层电容器等,其中优选二次电池。另外,本发明中,只要在负极伴随镁的反应,则包含于本发明的电解液(镁电池用电解液)的「镁电池」中。本发明中,所谓镁的反应,具体而言,例如是指在镁金属与电解液的界面的镁的溶解/析出、在碳系材料中的镁离子的嵌入反应、铋等元素与镁进行合金化的反应、镁离子在例如以1v以下等低电位被氧化钛等电池材料吸留/放出的反应等。本发明的电化学器件的正极只要在其内部或表面及其附近含有镁或镁离子,则没有特别限定。并且,只要在负极伴随着如上述的镁的反应,则也可以通过添加镁以外的金属离子,而在正极的内部或表面及其附近含有镁以外的金属离子。作为在本发明的电化学器件中的正极的具体例,例如可以举出:含有钴、锰、钒、铝、铁、硅、磷、镍、钼、钛、钨、钌、铜、铬、锂、钠、钾、铷、铯、铍、钙、锶、钡、铌、镧系元素(lanthanoid)、碳、硫、镁、铂、铪、钪、锆、锇、铱、金、汞、铊、铅、锡、锑;它们的氧化物、硫化物、硒化物、碲化物、氰化物、卤化物、硼化物、硅氧化物、磷氧化物、硼氧化物、锰氧化物;或它们的复盐作为活性物质的电极等。在这些中,优选:含有钼;钼的氧化物、硫化物、硒化物、碲化物、氰化物、卤化物、硼化物、硅氧化物、磷氧化物、硼氧化物、锰氧化物;或它们的复盐作为活性物质的电极。另外,上述活性物质可以是将多种金属、多种化合物合并的构成,也可以掺杂有镁、钾等的金属和硫、硼、磷等,也可以是水合物。上述活性物质,可以是正方晶、斜方晶、六方晶等任一结晶系;其结晶结构也可以成为层状结构、金红石(rutile)型结构、尖晶石(spinel)型结构、橄榄石(olivine)型结构、谢夫尔(chevrel)型结构、非晶结构或上述以外的结晶结构。并且,其结晶结构也可以通过物理或化学处理、镁离子的插入脱离改变,该改变可以是一部分而非全体。并且,也可以是使结晶结构改变而改变通过x射线结晶结构解析的峰位置的结构,也可以进行如通过xps而确认改变的处理。。在上述活性物质中,作为无机系的活性物质的具体例,例如可以举出:由mo6s8、v2o5、mno2、mn2o3、mn3o4、ruo2、tio2、co3o4、moo3、co3o4、coo、coo2、wo3、pbo2、pb3o4、nife(cn)6、cufe(cn)6、ni[fe(cn)6]0.7·4.7h2o、cu[fe(cn)6]0.7·3.6h2o、mgmo6s8、mgvpo4f、mgfepo4f、mgmnpo4f、mgfepo4、mg0.1v2o5、mgnio2、mgcoo2、mgco2o4、tinb2o7、mg0.5hf0.5sc1.0(moo4)3、mgzrwo4、mgfe2o4、mgmn2o4、mgni2o4、mgcr2o4、mgcosio4、mgfesio4、mgnisio4、mgmnsio4、mgni0.9mn0.1sio4、mgvsio4、mgcusio4、mg1.03mn0.97sio4、mgmnnio4、mgmn1.15ni0.6ti0.25o4、mg0.75fe0.25ca(sio3)2、mg0.59co0.41casio、mg0.71fe1.29(sio3)2、mg1.88fe0.12(sio3)2、mgag0.5fe0.95nb0.05o4、mg2sio4、kmno4、mg(mno4)2、nicl2、cocl2、fecl2、crcl2、fef3、mnf3、laf3、nis、fes、cus、cos、zrs2、ws2、cos2、mos2、mns2、nbs2、nbs3、tis2、tib2、zrb2、mob2、vs2、wse2、cu2se、mo9se11、nisse、vbo3、tibo3、mnbo3、cobo3、v0.5fe0.5bo3、v0.5ti0.5bo3、v0.5ti0.3fe0.2bo3、v2o5·mgcl2·p2o5所构成的活性物质;fe2+、cu2+、ti2+、cd2+等金属阳离子与聚硫醚的盐;掺杂有硼(b)的mg2sio4;tinb2o7与石墨烯(graphene)的复合物;由kmno4及盐酸合成的非晶结构的活性物质;mos2和v2o5的碳复合物;气凝胶(aerogel)状v2o5;纳米线状mn3o4;含有结晶水的mno2;多孔质的mn3o4纳米粒子;纳米管状的tis2;掺杂有钾的k-αmno2;普鲁士蓝类似物等。并且,在本发明的电化学器件的正极,作为能够吸附储存镁或镁离子的活性物质,可以包含例如:硫;有机硫化合物;自由基化合物;有机化合物;高分子化合物;含硫高分子化合物;自由基高分子;功能性化合物;层状碳、多孔质碳、活性碳等形成电双层的材料等。这种材料,可以含有氧化形态的镁,也可以是与硫、磷、硼等混合的形态。并且,这种材料也可以是一部分卤化的形态。在上述活性物质中,作为有机系的活性物质的具体例,例如可以举出:红胺酸(rubeanicacid)、2,5-二氢硫基-1,3,4-噻二唑(2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole(dmct))、三侧氧基三角烯、2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基(tempo)、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基(4-羟基tempo)、二甲氧基苯醌(dmbq)、9,10-蒽醌、卟啉、镁卟啉、酞菁素、酞菁素镁、镁蒽、聚苯胺、聚醌衍生物、醌系高分子、聚(氢醌基-苯醌基硫醚)(poly(hydroquinoyl-benzoquinonylsulfide))、多硫化碳炔(carbynepolysulfide)、聚-2,2’-二硫二苯胺(poly-2,2’-dithiodianiline(pdtda))、聚(4-甲基丙烯酰氧基2,2,6,6-四甲基哌啶-n-氧基)(ptma)、聚(蒽醌基)硫醚(poly(anthraquinonyl)sulfide)、富勒烯(fullerene)、s-bumb18c6、s-uoee、氟化石墨、混有铜的氟化石墨、氟化石墨烯等。上述有机系及无机系的活性物质的粒子尺寸、表面积等,只要是通常在该领域中使用的范围即可,并没有特别限定。在本发明的电化学器件的负极,只要在其内部或表面及其附近含有镁或镁离子,则没有特别限定。作为在本发明的电化学器件中的负极的具体例,例如可以举出:能够溶解/析出镁的金属镁、镁合金、能够与镁合金化的金属、能够嵌入镁或镁离子的碳系材料、能够例如以1v以下等低电位吸留/放出镁离子的物质等。并且,本发明的电化学器件除了正极、负极及本发明的电解液以外,也可以进一步具有隔膜。作为该隔膜,只要将正极与负极电绝缘且镁离子能够穿透即可,例如可以举出:多孔性聚烯烃等微多孔性高分子。作为多孔性聚烯烃的具体例,例如可以举出:单独的多孔性聚乙烯、将多孔性聚乙烯及多孔性聚丙烯叠合而成的多层等。[通式(i’)表示的化合物]本发明所涉及的通式(i’)表示的化合物为如下所示。{式中,m表示0或2;m=0时,n表示2,m=2时,n表示0或1;x1表示:氯原子或溴原子;2个r1各自独立地表示:氯化镁氧基(-omgcl),溴化镁氧基(-omgbr),可以具有卤代基或者烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳氧基;或下述通式(1)表示的基团;2个r1也可以形成下述通式(2),(式中,a表示1至3的整数,x2表示氯原子或溴原子,a个r2各自独立地表示:氯化镁氧基(-omgcl);溴化镁氧基(-omgbr);可以具有卤代基或者烷氧基作为取代基的碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳基;或可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的碳原子数6至10的芳氧基。)(式中,b表示1至3的整数,r2与上述相同。)但是,排除下列情况:(i)m=2,n=0,并且2个r1为相同的未取代的碳原子数6至10的芳基的情况;及(ii)m=2,n=1,并且2个r1为相同的碳原子数1至6的烷氧基的情况}。通式(i’)中的x1、r1、m及n与通式(i)中的x1、r1、m及n相同,关于其具体例及优选的基团,也可以举出与通式(i)中的x1、r1、m及n的具体例及优选的基团相同的基团。通式(i’),排除(i)m=2,n=0,并且2个r1为相同的未取代的碳原子数6至10的芳基时,及(ii)m=2,n=1,并且2个r1为相同的碳原子数1至6的烷氧基时,即,从本发明的通式(i’)表示的化合物排除下述通式(i’-i)及(i’-ii)表示的化合物。(式中,2个r8表示相同的未取代的碳原子数6至10的芳基,2个r9表示相同的碳原子数1至6的烷氧基,x1与上述相同)。作为在r8中的未取代的碳原子数6至10的芳基,可以举出苯基、萘基等。作为在r9中的的碳原子数1至6的烷氧基,可以举出与通式(i)中的r1相同的烷氧基。作为通式(i)的优选具体例,可以举出下述通式(i’-i)或(i’-ii)。(式中,r14表示:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯基;或可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯氧基;r15表示:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯基,可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯氧基;或上述通式(3)表示的基团;也可以由r14与r15形成上述通式(4))。(式中,r16表示:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯基;或可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯氧基;r17表示:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯基;或可以具有卤代基、烷基、卤烷基或者烷氧基作为取代基的苯氧基)。作为r14至r17中的碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯基;及可以具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基,可以举出与通式(3)中的r3所列举的这些相同的基团,优选的基团也相同。就作为r16中的苯基的取代基的卤代基、烷基、卤烷基及烷氧基而言,可以举出与作为通式(i)的r1中的碳原子数6至10的芳基的取代基所列举的这些相同的基团,优选的基团也相同。就在r16中的具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯基的取代基的数量而言,通常是1至5个,优选为1至2个,更优选为1个。该苯基可以在邻位、间位、对位中的任一位置具有取代基,优选在对位具有取代基。作为通式(i’-ii)的r16中的具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯基而言,优选具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基,更优选具有烷氧基作为取代基的苯基。作为通式(i’-ii)的r16中的具有卤代基、烷基、卤烷基或烷氧基作为取代基的苯基的具体例而言,例如可以举出:氟苯基、全氟苯基;甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、异丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基;三氟甲基苯基、五氟乙基苯基、七氟正丙基苯基、全氟正丁基苯基;甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、异丙氧基苯基、正丁氧基苯基、异丁氧基苯基、仲丁氧基苯基、叔丁氧基苯基等。在上述具体例中,优选:甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、异丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基;甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、异丙氧基苯基、正丁氧基苯基、异丁氧基苯基、仲丁氧基苯基、叔丁氧基苯基,更优选:甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、正丁基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基。作为通式(i’-i)中的r14,优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基;及由r14与r15形成上述通式(4),更优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;苯氧基;及由r14与r15形成上述式(6),尤其优选:氯化镁氧基;碳原子数1至4的烷基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;及苯氧基。作为它们的具体例,可以举出:氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、正丁基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、正丁基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基、由r14与r15所形成的上述式(6)等,优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、由r14与r15所形成的上述式(6),更优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基,尤其优选:氯化镁氧基、甲基、苯基、甲氧基苯基、苯氧基。作为通式(i’-i)中的r15,优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基;上述通式(3)表示的基团;及由r14与r15形成上述通式(4),更优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;苯氧基;上述式(5)表示的基团;及由r14与r15形成上述式(6),尤其优选:氯化镁氧基;碳原子数1至4的烷基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;苯氧基;及上述式(5)表示的基团。作为它们的具体例,可以举出:氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、正丁基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、正丁基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基、上述式(5)表示的基团、由r14与r15所形成的上述式(6)等,优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、上述式(5)表示的基团、由r14与r15所形成的上述式(6),更优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基、上述式(5)表示的基团,尤其优选:氯化镁氧基、甲基、苯基、甲氧基苯基、苯氧基、上述式(5)表示的基团。作为通式(i’-i)中的r14与r15的组合,优选下述表5所记载的组合1至18,更优选组合1至4、6、7、10至12、14、15、18,进一步优选组合1、2、4、6、7、10至12、14、15,尤其优选组合1、2、4、7、10、12、14、15。[表5]作为通式(i’-i)表示的化合物的优选具体例,例如可以举出下述的氯化镁化合物。在上述的优选具体例中,更优选下述化合物。作为通式(i’-ii)中的r16,优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基;及可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基,更优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;具有烷氧基作为取代基的苯基;及苯氧基,尤其优选:氯化镁氧基;碳原子数1至4的烷基;具有烷氧基作为取代基的苯基;及苯氧基。作为它们的具体例,可以举出氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、正丁基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、正丁基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基等,优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基,更优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基,尤其优选:氯化镁氧基、苯氧基。作为通式(i’-ii)中的r17,优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯基;及可以具有烷基或烷氧基作为取代基的苯氧基,更优选:氯化镁氧基;碳原子数1至6的烷基;碳原子数1至6的烷氧基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;及苯氧基,尤其优选:氯化镁氧基;碳原子数1至4的烷基;可以具有烷氧基作为取代基的苯基;及苯氧基。作为它们的具体例,可以举出氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、正丁基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基、甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、正丁基苯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、正丙氧基苯氧基、正丁氧基苯氧基等,优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲氧基、乙氧基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、正丙氧基苯基、正丁氧基苯基、苯氧基,更优选:氯化镁氧基、甲基、乙基、苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基,尤其优选:氯化镁氧基、苯基、苯氧基。作为通式(i’-ii)中的r16与r17的组合,优选下述表6所记载的组合1至16,更优选组合1至4、6、7、10、11、13、14,进一步优选组合1、2、4、6、7、10、13、14,进一步更优选组合1、2、4、7、10、14,尤其优选组合1、4、14。[表6]作为通式(i’-ii)表示的化合物的优选具体例,例如可以举出下述的氯化镁化合物。在上述的优选具体例中,更优选下述化合物。在上述通式(i’-i)及(i’-ii)表示的化合物的优选具体例中,尤其优选下述化合物。通式(i’)表示的化合物,也可以形成配体,例如,通式(i’)表示的化合物也可以与本发明所涉及的溶剂形成配体。具体而言,例如通式(i’)表示的化合物与thf形成配体时,推测会形成如下述的配体。(式中,r1、x1、m及n与上述相同)并且,通式(i’)表示的化合物,也可以形成多个配体聚集而成的缔合体,例如2个配体聚集而形成缔合体时,推测形成为如下。(式中,r1、x1、m及n与上述相同。)[通式(i’)表示的化合物的制造方法]本发明所涉及的通式(i’)表示的化合物,只要以上述[通式(i)表示的化合物的制造方法]中所记载的方法为基准制造即可。以下,举出实施例及比较例而更具体地说明本发明,但是,本发明不以这些例作任何限定。实施例实施例1电解液1的调制(1)镁盐的合成在氩气环境下,在将正磷酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)1.96g(20mmol)溶解在四氢呋喃(thf)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)20ml而成的溶液中,在0℃以下滴下乙基氯化镁(etmgcl)的thf溶液(tokyochemicalindustryco.,ltd.制、2m)30ml(60mmol)并搅拌1小时。将反应溶液浓缩并注入二异丙醚(ipe)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)50ml而生成粉体。过滤取得粉体并进行减压干燥,得到正磷酸三(氯化镁)盐(p(o)(omgcl)3)。在所得到的化合物的1h-nmr测定中,无法观测到源自原料的峰。并且,将正磷酸的1h-nmr测定及ir测定的结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):8.66(brs,3h,oh)ir(atr):νoh=2749通过1h-nmr测定,确认到所得到的化合物为与正磷酸不同的结构。并且,通过ir测定,确认到在正磷酸中可确认到的oh键,在所得到的化合物中消失。并且,通过高频感应藕合等离子体发光光谱分析法(icp-aes)测定,确认到所得到的化合物中的镁对磷的含有摩尔比为mg:p=3:1。另外,该icp-aes测定中使用了ps3520uvddii(hitachihigh-techsciencecorporation.制)。(2)电解液的调制在氩气环境下,将(1)所得到的正磷酸三(氯化镁)盐(p(o)(omgcl)3)0.83g(3mmol)添加至三乙二醇二甲醚(三甘醇二甲醚)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)12ml。在搅拌同时加热至45℃后,将氯化铝(alcl3)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)1.20g(9mmol)添加至混合液。在60℃下搅拌1小时后,将混合液冷却至室温并进行过滤,得到电解液1[正磷酸三(氯化镁)盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]。实施例2电解液2的调制在氩气环境下,将(1)所得到的正磷酸三(氯化镁)盐(p(o)(omgcl)3)0.27g(1mmol)添加至三甘醇二甲醚(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)14ml。在搅拌同时加热至45℃后,将双(三氟甲磺酰基)亚胺镁(mg(tfsi)2)(kishidachemicalco.,ltd.制)3.51g(6mmol)添加至混合液。在120℃下搅拌1小时后,将混合液冷却至室温并进行过滤,而得到电解液2[正磷酸三(氯化镁)盐-双(三氟甲磺酰基)亚胺镁/三甘醇二甲醚溶液]。实施例3电解液3的调制(1)镁盐的合成在氩气环境下,在将苯磺酸(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)3.16g(20mmol)溶解在thf(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)20ml而成的溶液中,在0℃以下滴下正丁基氯化镁(n-bumgcl)的thf溶液(tokyochemicalindustryco.,ltd.制、2m)20ml(40mmol)并搅拌3小时。将反应溶液浓缩并注入ipe(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)30ml而生成粉体。过滤取得粉体并进行减压干燥,得到苯磺酸二(氯化镁)盐(php(o)(omgcl)2)。将所得到的化合物的1h-nmr测定结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):6.50-8.30(m,5h)并且,将苯磺酸的1h-nmr测定及ir测定的结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):7.35-7.75(m,5h,ar),10.98(brs,2h,oh)ir(atr):νoh=2668通过1h-nmr测定,确认到所得到的化合物与苯磺酸为不同的结构。并且,通过ir测定,确认到在苯磺酸中可确认到的oh键,在所得到的化合物中消失。而且,通过icp-aes测定,确认到所得到的化合物中的镁对磷的含有摩尔比为mg:p=2:1。(2)电解液的调制在氩气环境下,将(1)所得到的苯磺酸二(氯化镁)盐(php(o)(omgcl)2)1.38g(5mmol)添加至三甘醇二甲醚(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)20ml。在搅拌同时加热至45℃后,将氯化铝(alcl3)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)2.00g(15mmol)添加至混合液。在60℃下搅拌1小时后,将混合液冷却至室温而得到电解液3[苯磺酸双(氯化镁)盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]。实施例4电解液4的调制(1)镁盐的合成在氩气环境下,在将二苯基次膦酸(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)8.73g(40mmol)溶解在thf(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)20ml而成的溶液中,在0℃以下滴下苯基氯化镁(phmgcl)的thf溶液(tokyochemicalindustryco.,ltd.制、2m)20ml(40mmol)并搅拌1.5小时。将反应溶液浓缩并注入ipe(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)50ml而生成粉体。过滤取得粉体并进行减压干燥,得到二苯基次膦酸氯化镁盐(ph2p(o)(omgcl))。将所得到的化合物的1h-nmr测定结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):6.80-8.20(m,10h)并且,将二苯基次膦酸的1h-nmr测定及ir测定的结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):7.40-7.55(m,6h,ar),7.65-7.80(m,4h,ar),12.01(brs,1h,oh)ir(atr):νoh=2661通过1h-nmr测定,确认所得到的化合物为与二苯基次膦酸不同的结构。并且,通过ir测定,确认到在二苯基次膦酸中可确认到的oh键,在所得到的化合物中消失。并且,通过icp-aes测定,确认到所得到的化合物中的镁对磷的含有摩尔比为mg:p=1:1。(2)电解液的调制在氩气环境下,将(1)所得到的二苯基次膦酸氯化镁盐(ph2po(omgcl))1.39g(5mmol)添加至三甘醇二甲醚(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)20ml。在搅拌同时加热至45℃后,将氯化铝(alcl3)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)1.33g(10mmol)添加至混合液。在60℃下搅拌2.5小时后,将混合液冷却至室温并进行过滤,得到电解液4[二苯基次膦酸氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]。实施例5电解液5的调制(1)镁盐的合成在氩气环境下,在将二苯基氧化膦(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)8.09g(40mmol)溶解在thf(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)20ml而成的溶液中,在室温下滴下苯基氯化镁(phmgcl)的thf溶液(tokyochemicalindustryco.,ltd.制、2m)20ml(40mmol)并搅拌2小时。将反应溶液浓缩干固并注入ipe(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)40ml而析出了粉体。过滤取得粉体并进行减压干燥,得到二苯基氧膦基氯化镁盐(ph2p(omgcl))。将所得到的化合物的1h-nmr测定结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):6.95-7.95(m,10h)并且,二苯基氧化膦的1h-nmr测定及ir测定的结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):7.54-7.58(m,4h,ar),7.60-7.65(m,2h,ar),7.68-7.76(m,4h,ar),8.10(d,490hz,1h,ph)ir(atr):νp=o=1161,νph=2373通过1h-nmr测定,确认所得到的化合物为与二苯基氧化膦不同的结构。并且,通过ir测定,确认到在二苯基氧化膦中可确认到的p=o键及ph键,在所得到的化合物中消失。并且,通过icp-aes测定,确认到所得到的化合物中的镁对磷的含有摩尔比为mg:p=1:1。(2)电解液的调制在氩气环境下,将(1)所得到的二苯基次膦酸氯化镁盐(ph2p(omgcl))1.30g(5mmol)添加至三甘醇二甲醚(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)20ml。在搅拌同时加热至40℃后,将氯化铝(alcl3)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)1.00g(7.5mmol)添加至混合液。在60℃下搅拌30分钟后,将混合液冷却至室温而得到电解液5[二苯基氧膦基氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]。实施例6电解液6的调制(1)镁盐的合成在氩气环境下,在将苯基膦酸(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)2.84g(20mmol)溶解在thf(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)30ml而成的溶液中,在-20℃下滴下苯基氯化镁(phmgcl)的thf溶液(tokyochemicalindustryco.,ltd.制、2m)20ml(40mmol)并搅拌30分钟。将反应溶液浓缩并注入ipe(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)50ml而生成粉体。过滤取得粉体并进行减压干燥,得到苯基膦酸双氯化镁盐(php(omgcl)2)。将所得到的化合物的1h-nmr测定结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):7.12-7.65(m,5h,ph)并且,将苯基次膦酸的1h-nmr测定及ir测定的结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):7.49(d,544hz,1h,ph),7.50-7.78(m,5h,ar),11.90(brs,1h,oh)ir(atr):νph=2407,νoh=2600通过1h-nmr测定,确认所得到的化合物为与苯基次膦酸不同的结构。并且,通过ir测定,确认到在苯基次膦酸中可确认到的oh键及ph键,在所得到的化合物中消失。而且,通过icp-aes测定,确认到所得到的化合物中的镁对磷的含有摩尔比为mg:p=2:1。(2)电解液的调制在氩气环境下,将(1)所得到的苯基次膦酸双氯化镁盐(php(omgcl)2)0.65g(2.5mmol)添加至三甘醇二甲醚(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)10ml。在搅拌同时加热至40℃后,将氯化铝(alcl3)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)1.33g(10mmol)添加至混合液。在50℃下搅拌10分钟后,将混合液冷却至室温,得到电解液6[苯基次膦酸双氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]。实施例7电解液7的调制(1)镁盐的合成在氩气环境下,在将亚磷酸(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)1.64g(20mmol)溶解在thf(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)30ml而成的溶液中,在-70℃下滴下苯基氯化镁(phmgcl)的thf溶液(tokyochemicalindustryco.,ltd.制、2m)30ml(60mmol)并搅拌30分钟。将反应溶液浓缩并注入ipe(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)40ml而生成粉体。过滤取得粉体并进行减压干燥,得到亚磷酸三氯化镁盐(p(omgcl)3)。在测定所得到的化合物的1h-nmr,无法观测到源自原料的峰。并且,将亚磷酸的1h-nmr测定及ir测定的结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):6.74(d,648hz,1h,ph),11.58(brs,2h,oh)ir(atr):νph=2486、νoh=2665通过1h-nmr测定,确认到所得到的化合物为与亚磷酸不同的结构。并且,通过ir测定,确认到在亚磷酸中可确认到的oh键及ph键,在得到的化合物中消失。而且,通过icp-aes测定,确认到所得到的化合物中的镁对磷的含有摩尔比为mg:p=3:1。(2)电解液的调制在氩气环境下,将(1)所得到的亚磷酸三氯化镁盐(p(omgcl)3)0.65g(2.5mmol)添加至三甘醇二甲醚(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)10ml。在搅拌同时加热至40℃后,将氯化铝(alcl3)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)2.00g(15mmol)添加至混合液。在50℃下搅拌10分钟后,将混合液冷却至室温并进行过滤,得到电解液7[亚磷酸三氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]。实施例8电解液8的调制(1)镁盐的合成在氩气环境下,在将亚磷酸二苯酯(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)9.37g(40mmol)溶解在thf(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)30ml而成的溶液中,在-70℃下滴下苯基氯化镁(phmgcl)的thf溶液(tokyochemicalindustryco.,ltd.制、2m)20ml(40mmol)并搅拌1小时。将反应溶液浓缩并注入ipe(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)50ml而生成粉体。过滤取得粉体并进行减压干燥,得到亚磷酸二苯基氯化镁盐((pho)2p(omgcl))。将所得到的化合物的1h-nmr测定结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):6.88-7.12(m,4h,ar),7.14-7.43(m,6h,ar)并且,将亚磷酸二苯酯的1h-nmr测定及ir测定的结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):7.06(d,682hz,1h,ph),7.15-7.48(m,10h,ar)ir(atr):νp=o=1275,νph=2480通过1h-nmr测定,确认到所得到的化合物为与亚磷酸二苯酯不同的结构。并且,通过ir测定,确认到在亚磷酸二苯酯中可确认到的p=o键及ph键,在所得到的化合物中消失。而且,通过icp-aes测定,确认到所得到的化合物中的镁对磷的含有摩尔比为mg:p=1:1为。(2)电解液的调制在氩气环境下,将(1)所得到的亚磷酸二苯基氯化镁盐((pho)2p(omgcl))0.73g(2.5mmol)添加至三甘醇二甲醚(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)10ml。在搅拌同时加热至40℃后,将氯化铝(alcl3)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)0.67g(5mmol)添加至混合液。在50℃下搅拌10分钟后,将混合液冷却至室温,得到电解液8[亚磷酸二苯基氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]。实施例9电解液9的调制(1)镁盐的合成在氩气环境下,在将磷酸二苯酯(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)1.92g(20mmol)溶解在thf(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)30ml而成的溶液中,在-70℃下滴下苯基氯化镁(phmgcl)的thf溶液(tokyochemicalindustryco.,ltd.制、2m)20ml(40mmol)并搅拌30分钟。将反应溶液浓缩并注入ipe(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)20ml而生成粉体。过滤取得粉体并进行减压干燥,得到磷酸二苯基氯化镁盐((pho)2p(o)(omgcl))。将所得到的化合物的1h-nmr测定结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):6.96-7.04(m,2h,ar),7.15-7.37(m,8h,ar)并且,将磷酸二苯酯的1h-nmr测定及ir测定的结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):7.14-7.23(m,6h,ar),7.35-7.42(m,4h,ar)ir(atr):νoh=2575通过1h-nmr测定,确认到所得到的化合物为与磷酸二苯酯不同的结构。并且,通过ir测定,确认到在磷酸二苯酯中可确认到的oh键,在得到的化合物中消失。而且,通过icp-aes测定,确认到所得到的化合物中的镁对磷的含有摩尔比为mg:p=1:1。(2)电解液的调制在氩气环境下,将(1)所得到的磷酸二苯基氯化镁盐((pho)2p(o)(omgcl))0.77g(2.5mmol)添加至三甘醇二甲醚(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)10ml。在搅拌同时加热至40℃后,将氯化铝(alcl3)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)0.67g(5mmol)添加至混合液。在50℃下搅拌30分钟后,将混合液冷却至室温而得到电解液9[磷酸二苯基氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]。实施例10电解液10的调制(1)镁盐的合成在氩气环境下,在将磷酸苯酯(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)3.48g(20mmol)溶解在thf(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)30ml而成的溶液中,在-70℃下滴下苯基氯化镁(phmgcl)的thf溶液(tokyochemicalindustryco.,ltd.制、2m)20ml(40mmol)并搅拌30分钟。将反应溶液浓缩并注入ipe(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)40ml而生成粉体。过滤取得粉体并进行减压干燥,得到磷酸苯基双氯化镁盐((pho)p(o)(omgcl)2)。将所得到的化合物的1h-nmr测定结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):6.80-7.08(m,1h,ar),7.11-7.50(m,4h,ar)并且,将磷酸苯酯的1h-nmr测定及ir测定的结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):7.10-7.20(m,3h,ar),7.34(t,8.7hz,2h,ar),11.67(brs,2h,oh)ir(atr):νoh=2703通过1h-nmr测定,确认到所得到的化合物为与磷酸苯酯不同的结构。并且,通过ir测定,确认到在磷酸苯酯中可确认到的oh键,在所得到的化合物中消失。而且,通过icp-aes测定,确认到所得到的化合物中的镁对磷的含有摩尔比为mg:p=2:1。(2)电解液的调制在氩气环境下,将(1)所得到的磷酸二苯基双氯化镁盐((pho)p(o)(omgcl)2)0.73g(2.5mmol)添加至三甘醇二甲醚(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)10ml。在搅拌同时加热至40℃后,将氯化铝(alcl3)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)1.33g(10mmol)添加至混合液。在50℃下搅拌10分钟后,将混合液冷却至室温而得到电解液10[磷酸苯酯双氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]。实施例11电解液11的调制(1)镁盐的合成在氩气环境下,在将双(4-甲氧基苯基)次膦酸(sigma-aldrichco.llc.制)2.78g(10mmol)溶解在thf(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)30ml而成的溶液中,在-10℃下滴下苯基氯化镁(phmgcl)的thf溶液(tokyochemicalindustryco.,ltd.制、2m)5ml(10mmol)并搅拌30分钟。将反应溶液浓缩并注入ipe(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)50ml而生成粉体。过滤取得粉体并进行减压干燥,得到双(4-甲氧基苯基)次膦酸氯化镁盐((4-(meo)c6h4)2p(omgcl))。将所得到的化合物的1h-nmr测定结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):3.64-3.82(m,6h,ome),6.50-6.87(m,4h,ar),7.25-7.77(m,4h,ar)并且,将双(4-甲氧基苯基)次膦酸的1h-nmr测定及ir测定的结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):3.77(s,6h,ome),6.96-7.03(m,4h,ar),7.56-7.64(m,4h,ar),11.55(brs,1h,oh)ir(atr):νoh=2550通过1h-nmr测定,确认到所得到的化合物为与双(4-甲氧基苯基)次膦酸不同的结构。并且,通过ir测定,确认到在双(4-甲氧基苯基)次膦酸中可确认到的oh键,在所得到的化合物中消失。并且,通过icp-aes测定,确认到所得到的化合物中的镁对磷的含有摩尔比为mg:p=1:1。(2)电解液的调制在氩气环境下,将(1)所得到的双(4-甲氧基苯基)次膦酸氯化镁盐((4-(meo)c6h4)2p(omgcl))0.84g(2.5mmol)添加至thf(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)10ml。在搅拌同时加热至40℃后,将氯化铝(alcl3)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)0.33g(2.5mmol)添加至混合液。在50℃下搅拌10分钟后,将混合液冷却至室温而得到电解液11[双(4-甲氧基苯基)次膦酸氯化镁盐-氯化铝/thf溶液]。实施例12电解液12的调制(1)镁盐的合成在氩气环境下,在将甲基磺酸(sigma-aldrichco.llc.制)1.92g(20mmol)溶解在thf(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)45ml而成的溶液中,在-30℃下滴下苯基氯化镁(phmgcl)的thf溶液(tokyochemicalindustryco.,ltd.制、2m)20ml(40mmol)并搅拌30分钟。将反应溶液浓缩并注入ipe(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)40ml而生成粉体。过滤取得粉体并进行减压干燥,得到甲基磺酸双氯化镁盐(mep(o)(omgcl)2)。将所得到的化合物的1h-nmr测定结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):0.84-1.48(m,3h,me)并且,将甲基磺酸的1h-nmr测定及ir测定的结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):1.25(d,17hz,1h,me),10.30(brs,2h,oh)ir(atr):νoh=2730通过1h-nmr测定,确认到所得到的化合物为与甲基磺酸不同的结构。并且,通过ir测定,确认到在甲基磺酸中可确认到的oh键,在所得到的化合物中消失。而且,通过icp-aes测定,确认到所得到的化合物中的镁对磷的含有摩尔比为mg:p=2:1。(2)电解液的调制在氩气环境下,将(1)所得到的甲基磺酸双氯化镁盐(mep(o)(omgcl)2)0.53g(2.5mmol)添加至thf(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)15ml及三甘醇二甲醚(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)5ml的混合液。在搅拌同时加热至40℃后,将氯化铝(alcl3)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)1.33g(10mmol)添加至混合液。在50℃下搅拌30分钟后,将混合液冷却至室温并进行过滤,得到电解液12[甲基磺酸双氯化镁盐-氯化铝/thf-三甘醇二甲醚溶液]。实施例13电解液13的调制(1)镁盐的合成在氩气环境下,在将二磷酸(sigma-aldrichco.llc.制)3.56g(20mmol)溶解在thf(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)30ml而成的溶液中,在-70℃下滴下苯基氯化镁(phmgcl)的thf溶液(tokyochemicalindustryco.,ltd.制、2m)40ml(80mmol)并搅拌30分钟。将反应溶液浓缩并注入ipe(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)40ml而生成粉体。过滤取得粉体并进行减压干燥,得到二磷酸四氯化镁盐。((clmgo)2p(o)op(o)(omgcl)2)。在所得到的化合物的1h-nmr测定,无法观测到源自原料的峰。并且,将二磷酸的1h-nmr测定及ir测定的结果显示为如下。1h-nmr(400mhz,dmso-d6)δ(ppm):11.88(brs,4h,oh)ir(atr):νoh=2778通过1h-nmr测定,确认到所得到的化合物为与二磷酸不同的结构。并且,通过ir测定,确认到在二磷酸中可确认到的oh键,在所得到的化合物中消失。而且,通过icp-aes测定,确认到所得到的化合物中的镁对磷的含有摩尔比为mg:p=4:2。(2)电解液的调制在氩气环境下,将(1)所得到的二磷酸四氯化镁盐((clmgo)2p(o)op(o)(omgcl)2)1.03g(2.5mmol)添加至三甘醇二甲醚(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)10ml。在搅拌同时加热至40℃后,将氯化铝(alcl3)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)2.67g(20mmol)添加至混合液。在50℃下搅拌3小时后,将混合液冷却至室温并进行过滤,得到电解液13[二磷酸四氯化镁盐-氯化铝/三甘醇二甲醚溶液]。比较例1比较电解液1的调液在氩气环境下,在将浓度2m的乙基氯化镁(etmgcl)的thf溶液(tokyochemicalindustryco.,ltd.制)10ml(20mmol)使用thf(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)10ml稀释而成的溶液中,在搅拌同时滴下叔丁醇(tert-buoh)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)1.48g(20mmol)。在所得到的溶液添加氯化铝(alcl3)(fujifilmwakopurechemicalcorporation制)0.44g(3.3mmol)并进行搅拌,而得到比较电解液1[(tert-buomgcl)6-alcl3/thf溶液]。比较例2比较电解液2的调液在氩气环境下,使过氯酸镁(mg(clo4)2)(sigma-aldrichco.llc.制)1.34g(6mmol)溶解在磷酸三甲酯(sigma-aldrichco.llc.制)12ml。冷却至室温后,使碘(i2)(sigma-aldrichco.llc.制)200mg(0.78mmol)溶解在所得到的溶液,而得到比较电解液2[mg(clo4)2-i2/磷酸三甲酯溶液]。实验例1各种电解液的循环伏安(cv:cyclicvoltammetry)测定使用刚调液后的电解液1至4及比较电解液1至2,进行循环伏安(cv)测定。并且,使用从调液算起经过1个月后的电解液1而同样地进行cv测定。cv测定,具体如以下进行。即,使用3极式的烧杯电池,在工作电极使用白金电极(直径3mm;basinc制),在相对电极及参考电极使用mg杆(直径1.6mm;nilacocorporation制)。将电解液2ml添加至烧杯,在室温下(25℃)以扫描速度5mv/s进行-1.5至3.5v范围的测定。该测定使用了电化学测定系统(bio-logiccorporation制)。将各电解液的氧化稳定性(第10次循环)示于下述表7。并且,将各电解液的第10次循环的结果示于图1至图15(图1:刚调液后及从调液算起经过1个月后的电解液1、图2:电解液2、图3:电解液3、图4:电解液4、图5:电解液5、图6:电解液6、图7:电解液7、图8:电解液8、图9:电解液9、图10:电解液10、图11:电解液11、图12:电解液12、图13:电解液13、图14:比较电解液1、图15:比较电解液2)。并且,在图3中,也一并显示电解液3的第1次循环及第30次循环的结果。另外,图中的横轴,表示以参考电极的电位为基准的工作电极的电位,纵轴(ma/cm2)表示各电位中所观测的电流值除以工作电极的表面积的电流密度。并且,图1中的实线表示刚调液后的第10次循环的结果,图1中的虚线表示从调液算起经过1个月后的第10次循环的结果。图2及图4至图15中的实线表示(刚调液后的)第10次循环的结果。图3中的实线表示(刚调液后的)第1次循环的结果,图3中的虚线表示(刚调液后的)第10次循环的结果,图3中的点线表示(刚调液后的)第30次循环的结果。[表7]根据表7及图1至图13的结果,本发明的电解液的氧化稳定性均为+3.0v以上。另一方面,根据j.mater.chem.a,2014,2,581-584(非专利文献3)所记载的电解液即比较电解液1[(tert-buomgcl)6-alcl3/thf溶液]的cv测定,确认到其氧化稳定性大致如文献值为+2.4v。并且,在日本专利第5786540号公报(专利文献2)所记载的电解液即比较电解液2[mg(clo4)2-i2/磷酸三甲酯溶液]的cv测定中,未确认镁的可逆性溶解/析出,且其氧化稳定性为+2.6v左右。根据以上所述,可知相较于由与本发明所涉及的通式(i)所表示的化合物同样地为非亲核性镁盐的tert-buomgcl盐所构成的电解液(比较例1),本发明的电解液具有显著较高的氧化稳定性,能够使用比以往的电解液更高的电压。并且,可知相较于含有磷有机化合物、卤素及镁离子的非水系镁离子电解液(比较例2),本发明的电解液表现显著较高的电流密度,且抗氧化性也较高。即,可知将磷酸类似物或其缩合物的镁盐与路易斯酸在适当的溶剂中混合而成的本发明的电解液以比现有的醇的镁盐更高的效率生成镁离子的溶解/析出,且具有高抗氧化性。并且,根据图3的结果,可知本发明的电解液重复且稳定地进行镁的溶解/析出。而且,从图1的结果,可知本发明的电解液即便保存1个月其性能也不劣化,具有优异的保存稳定性。实施例2电化学器件的制造及充放电试验首先,以j.electrochem.soc.,2014,161,a593中所记载的方法为基准制造mo6s8电极。然后,在工作电极使用所制造的mo6s8电极,在相对电极及参考电极使用mg杆(直径1.6mm;nilacocorporation制),将实施例1中所调制的电解液1向烧杯添加2ml,制造3极式烧杯电池。在室温下,以截止电位0.8v至1.9v(vs.mg参考电极)、0.1c的速率进行定电流充放电试验,将所得到的充放电曲线示于图16。另外,图中的横轴(mah/g)表示在各电位的放电容量,纵轴表示以参考电极的电位为基准的工作电极的电位。并且,图16中的实线表示第1次循环的结果,图16中的点线表示第5次循环的结果。根据图16的结果,可知使用本发明的电解液而制造的电池,作为二次电池器件而运作。当前第1页12
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