层叠体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及铅笔硬度高、耐热性优异、不易翘曲变形的层叠体。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸酯树脂片的透明性、耐热性、耐冲击性、机械强度优异，用于OA?电子设备 的显示器、触摸面板前面板等。但是，聚碳酸酯树脂具有以下缺点：因为铅笔硬度低，所以 树脂表面容易划伤，因为耐候性低所以在室外使用时容易引起变色。作为改善这些问题的 方法，提出了在由聚碳酸酯树脂构成的层（以下，简称为PC层）上层叠由耐候性、铅笔硬度 优异的甲基丙烯酸树脂构成的层（以下，有时简称为PMM层）或由改性的聚碳酸酯树脂构 成的层。
[0003] 然而，PMMA层有缺乏耐热性、吸水性高、因湿度变化而发生层叠体本身的翘曲或在 高温高湿环境下引起翘曲变形的缺点。该缺点在使用环境为高温下、高湿下的触摸面板前 面板、液晶显示器盖等电子设备相关用途中成为重大缺陷。因此，进行了抑制使用环境下产 生的层叠体的翘曲变形的尝试。
[0004] 例如，专利文献1中公开了在PC层上层叠耐候性优异的PMMA层而得的层叠体。根 据专利文献1，记载了该层叠体不易因吸水引起翘曲，耐候性也优异。但是在专利文献1中， 没有研宄层叠体在高温高湿环境下的翘曲变形的抑制。
[0005] 专利文献2中公开了通过在片成型时预先以一定的曲率半径使片弯曲来抑制高 温高湿环境下的翘曲变动的层叠体。但是，层叠体中使用的热塑性树脂的主成分是甲基丙 烯酸甲酯，在长期的高温高湿环境下（温度85°C、湿度85%，120小时的条件），在耐热性、 吸水性等方面，翘曲变形的抑制不充分。
[0006] 专利文献3中记载了通过在用3根辊将层叠体成型时使第2冷却辊的圆周速度与 第3冷却辊的圆周速度之比为一定以上能够抑制加热到80°C后的翘曲变化。但是，对于专 利文献3中记载的层叠体而言，在长期的高温高湿环境下（温度85°C、湿度85%，120小时 的条件），在耐热性、吸水性等方面，翘曲变形的抑制不充分。
[0007] 另外，专利文献4中公开了在PC层上层叠耐热性、铅笔硬度优异的改性聚碳酸酯 树脂层而得的层叠体。但是，专利文献4中，没有研宄层叠体在高温高湿环境下的翘曲变形 的抑制。
[0008] 智能手机等的显示屏罩、触摸面板前面板，存在因高温高湿环境下的前面板的翘 曲变形而导致剥离的问题。
[0009] 专利文献1:特开2006-205478号公报
[0010] 专利文献2:特开2012-051311号公报
[0011] 专利文献3:特开2012-096357号公报
[0012] 专利文献4:特开2010-188719号公报
【发明内容】
[0013] 本发明的目的在于提供一种铅笔硬度、耐擦伤性、耐热性、低吸水性优异，在常温 常湿环境下的翘曲变形小、且在长期的高温高湿环境下的翘曲变形少的层叠体。另外本发 明的目的在于提供一种用于智能手机等的显示屏罩、触摸面板前面板时，翘曲变形所致的 剥离少的层叠体。
[0014] 本发明人等发现将包含由具有特定的玻璃化转变温度和吸水率的不同的2种热 塑性树脂构成的树脂层（A)和树脂层（B)的层叠体熔融挤出，用3根冷却辊进行冷却时，通 过将相对于第2辊圆周速度的牵引辊的圆周速度设定为特定的范围，能够使在温度85°C、 湿度85% RH的高温高湿环境下放置120小时后的翘曲率为0. 2%以下，从而完成了本发 明。可见，本发明是基于以下发现：通过对由特定的2种热塑性树脂构成的层叠体进行微 拉伸，降低在高温高湿环境下的翘曲率。
[0015] 即本发明是包含由热塑性树脂（A)构成的树脂层（A)和层叠于其至少一个面的由 热塑性树脂（B)构成的树脂层（B)的层叠体，
[0016] ⑴树脂层⑶的厚度为40~150ym，树脂层（A)和树脂层⑶的合计厚度为 0? 8mm~3. 0mm，
[0017] (ii)热塑性树脂（A)和热塑性树脂⑶各自的玻璃化转变温度TgA和TgB均为 115°C以上，且TgA与TgB之差为30°C以下，
[0018] (iii)热塑性树脂（A)和热塑性树脂（B)的吸水率均为0. 7%以下，且吸水率差为 0. 5%以下，
[0019] (iv)将该层叠体在温度85°C、湿度85%RH的高温高湿环境下放置120小时后的 翘曲率为0.2%以下。
[0020] 另外，本发明是上述层叠体的制造方法，包含如下工序：（i)将包含树脂层（A)和 层叠于其至少一个面的树脂层（B)的层叠体以熔融状态从模头挤出，
[0021] (ii) 一边利用牵引辊牵引被挤出的层叠体一边利用第1~第3冷却辊进行冷却，
[0022] 这里，对于第1~第3冷却辊而言，旋转中心轴平行，在同一平面上，并且接近地配 置，使牵引辊的圆周速度相对于第2辊圆周速度为0. 996~1. 010倍，如下进行：
[0023] (a)将从模头挤出的层叠体夹在第1冷却辊与第2冷却辊之间，
[0024] (b)卷绕于第2冷却辊，
[0025] (c)卷绕于第3冷却辊。
【附图说明】
[0026] 图1是表示实施例中使用的装置的图。
【具体实施方式】
[0027] 以下，对本发明进行详细说明。
[0028] < 树脂层（A) >
[0029] 树脂层（A)由热塑性树脂（A)构成。热塑性树脂（A)的玻璃化转变温度TgA为 115°C以上，吸水率为0. 7 %以下。玻璃化转变温度TgA优选为115~180°C，更优选为130~ 160°C，进一步优选为140~150°C。本发明的玻璃化转变温度是使用差示扫描量热分析装 置（DSC)，以按照JIS K7121的升温速度20°C /min测定得到的。另外，吸水率优选为0. 5% 以下，更优选为0.4%以下。
[0030] 作为热塑性树脂（A)，优选以聚碳酸酯树脂为主成分。热塑性树脂（A)中的聚碳酸 酯树脂的含量优选为50重量％以上，更优选为70重量％以上，进一步优选为80重量％以 上，特别优选为90重量％以上，最优选为实质上由聚碳酸酯树脂构成。
[0031] 聚碳酸酯树脂是利用例如界面缩聚法、熔融酯交换法等公知方法使二元酚和碳酸 酯前体反应而制造的芳香族聚碳酸酯树脂。
[0032] 作为二元酚的代表性例子，可举出2, 2-双（4-羟基苯基）丙烷（通称双酚A)、 1，1-双（4-羟基苯基）乙烷、1，1-双（4-羟基苯基）环己烷、2, 2-双（4-羟基-3, 5-二甲 基苯基）丙烷、2, 2-双（4-羟基-3, 5-二溴苯基）丙烷、双（4-羟基苯基）硫醚、双（4-羟 基苯基）砜等。优选的二元酚为双（4-羟基苯基）烷烃类，特别优选双酚A。
[0033] 作为碳酸酯前体，可举出酰卤、碳酸酯、卤甲酸酯等，具体而言，可举出光气、碳酸 二苯酯、二元酚的二卤甲酸酯等。
[0034] 制造聚碳酸酯树脂时，可以将上述二元酚单独使用或者二种以上并用，另外，根据 需要可以使用分子量调节剂、支化剂、催化剂等。
[0035] 树脂层（A)中使用的聚碳酸酯树脂的粘均分子量优选为LOXIO4~10.0 X 10 4， 更优选为I. 5 XIO4~4. 5 X 104,进一步优选为I. 8 XIO4~3. 0 X 104。粘均分子量是将由在 20°C在100mL二氯甲烷中溶解聚碳酸酯树脂0.7g而成的溶液求出的比粘度（nsp)带入下 式中求出的值。
[0036] nsp/c =