专利名称：具有农药活性的弥拜霉素衍生物及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有农药活性的弥拜霉素衍生物及其用途。
技术背景OH其中&为异丙基或仲丁基。上式为依维菌素(Ivermectin),是Merck公司创制的人畜均可用的抗寄生虫药，已在 世界上广泛使用。是通过还原阿维菌素(Avemiectin)分子中C22-C23双键得到的产物。其中R3为甲基或乙基。上式为弥拜霉素(milbemectin)结构，其活性近阿维菌素，但急性毒性低得多，可见 对弥拜霉素进行结构改造有着重要的研究意义。Lepimectin SI-0009, SI-0205，E-237为弥拜霉素衍生物(如上式所示)，CAS登记号 171249-05-l(6，-ethyl)禾卩171249-10-8(6，-methyl)， 1997年由日本三共公司最早报道。 2004年发现其活性。JP 09143183 (也有报道为epimectin)。发明内容本发明要解决的技术问题是提供一种具有农药活性的弥拜霉素衍生物及其用途。 为了解决上述技术问题，本发明提供一种具有农药活性的弥拜霉素衍生物，其结构式如下、、、、、、'、、、、、、〇 R<formula>formula see original document page 5</formula>n是0或1; &为异丙基或仲丁基;R2为<formula>formula see original document page 5</formula>作为本发明的具有农药活性的弥拜霉素衍生物的改进该弥拜霉素衍生物为游离形式。 本发明还同时提供了该弥拜霉素衍生物的用途用于杀灭鳞翅目害虫。 作为本发明的弥拜霉素衍生物的用途的改进，鳞翅目昆虫为小菜蛾、菜青虫、斜纹叶蛾、甜菜叶蛾、棉铃虫、菜螟等。本发明设计的弥拜霉素衍生物与上述Lepimectin SI-0009弥拜霉素衍生物的母核结构 相似，所以也称为弥拜霉素衍生物。本发明的弥拜霉素(milbemycin)类衍生物可以由弥拜 霉素来合成，也可以依维菌素为先导化合物，通过结构改造制备得到。依维菌素是本领域 技术人员已知的一组结构上密切相关的对有害生物有杀除活性的化合物，是通过微生物发 酵获得的。本发明设计的弥拜霉素衍生物可通过化学合成的方法获得。由微生物发酵获得的依维菌素中含有Bla和Blb，其中Bla是&为仲丁基的化合物， Bib是R!为异丙基的化合物，下文命名中将用Bla及Bib表示相应的化合物。一些式(I )、 (11)、 (III)、 (IV)、 (V)化合物可以是互变异构体的形式。因此，上 文和下文中提到的任何式(I )化合物应理解为，在适当的情况下，还包括相应的互变异 构体，即使后者没有在每种情况下均被具体提及。本发明还给出了制备如式(I)所示的化合物的方法，具体如下(A)、使式(II)化合物(该化合物是已知的或可通过已知的方法制备)与硫酸甲醇 或异丙醇配液反应，形成式(III)化合物；式(III)中n是O或1， Ri为异丙基或仲丁 基；<formula>formula see original document page 6</formula>
在式(II)化合物中，R4为异丙基或仲丁基。
(B)、使式(III)化合物与保护基Q反应形成式(IV)化合物；式(IV)中n是0 或l， Ri为异丙基或仲丁基，Q为保护基；
(IV)
(C)、使式(IV)化合物与R2-C1反应形成式(V)化合物，式(V)中n是0或l， K4为异丙基或仲丁基，Q为保护基；R7: a
d =
CH3 CH3'
CI CI
F3C. CI
Cl-
Br. Br
c—c-
卞
c一
OCH3
(V)
(D)、使式(V)化合物脱去保护基形成式(I )化合物，即目标产物(本发明所述 的具有农药活性的弥拜霉素衍生物)。
式(IV)、 (V)化合物中的保护基Q包括烷基醚基团、三垸基甲硅烷基、苯基-叔
烷基硅烷基或酯类；烷基醚基团可选用甲氧基甲基、苯甲氧基甲基、对-甲氧基苯甲基、苯 甲基或三苯甲基等，三垸基甲硅垸基可选用三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅垸基或叔丁基二 甲基甲硅垸基等，苯基-叔烷基硅垸基可选用二苯基-叔丁基甲硅烷基等，酯类甲酸酯、乙 酸酯、甲氧基乙酯或苯甲酸酯等。
保护基Q优选三垸基甲硅垸基，特别优选叔丁基二甲基甲硅烷基。
上文和下文所述反应可按照本身一定的方式进行，例如在缺乏或通常存在适宜的溶剂 或稀释剂或其混合物的条件下，根据需要，在冷却、室温下或在加热下，进行反应。特别 有利的反应条件可在实施例中得到。
通过常规方法分离产物，例如通过过滤、结晶、蒸馏或色谱法，或上述方法的任何适
9" o=i 9Q宜的组合。
本发明特别涉及实施例中所述的制备方法。
在有害生物防治领域，本发明的式(I )化合物是活性成分，显示出有价值的预防和/ 或治疗活性，具有非常有利的杀生谱和非常广谱性，适用于防治植物有害生物。它们对正 常敏感的动物害虫，以及抗性动物害虫，如昆虫和蜱螨目的代表生物的所有或单独的发育 阶段有效，同时能保护有益生物。本发明活性成分的杀虫可由本身直接地显示出来，即立 即发生或不久之后发生的有害生物的死亡中显示出来。本发明的弥拜霉素衍生物，对农业 上鳞翅目害虫具有显著的效果，包括小菜蛾、菜青虫、斜纹叶蛾、甜菜叶蛾、棉铃虫、菜 螟等。
本发明的具有农药活性的弥拜霉素衍生物，实际使用方法和用量同现有的弥拜霉素衍 生物(如专利JP09143183)。
下列实施例用来说明本发明，它们并不限制本发明。温度是以摄氏度为单位，溶剂的 混合比是体积份数比。在涉及NMR谱的数据中，CDCl3表示氘代氯仿，s表示单峰，d 表示双峰，m表示多重峰。
具体实施例方式
在下面的实施例中，描述了弥拜霉素衍生物(依维菌素Bla和Blb衍生物的混合物) 的制备。Blb衍生物通常仅为混合物的大约3-8%重量，因此通常只有Bla衍生物的谱带可 以在NMR中检测到。
由于化合物一般是依维菌素Bla和Blb衍生物的混合物形式，通过常规的物理数据如 熔点或折射率表征特性几乎是没用的。因此，通过色谱纯化之后的NMR波谱、MS来表征 化合物。
依维菌素中Ri —定是由大部分的仲丁基和微量的异丙基构成的。
实施例1、13-0-二甲基菊酰基无糖依维菌素(结构式如下)的制备Bla， R2=a， 依次进行以下步骤
8步骤A:将市购的结构式如(II)的依维菌素2.03g(2.32mmo1)溶解在25mL体积比 为97: 3的甲醇浓硫酸配液中，室温搅拌下反应24h;然后用质量浓度5。/。NaHC03溶液调 节pH到碱性，并加入20ml乙醚，分液，水层用乙醚洗涤三次(3x20mL)，合并有机层， 用质量浓度15%盐水洗涤，无水Na2S04干燥，真空浓缩，得泡末状固体粗产物。经硅胶
柱纯化，淋洗剂为乙酸乙酯石油醚甲酸(体积比=20: 80: 1)，得0.986g白色泡末状
固体产物无糖依维菌素，如式(III),其中n-0,Ri为仲丁基,Y-72.5。/c。 ESIMS:Bla: tRT:7.05 分钟，645 (M+CH3COCT)。
歩骤B:向由4.62g (7.9mmol)无糖依维菌素和50mlDMF组成的溶液中，加入咪唑 3.2g (47.0rnmo1)和叔丁基二甲基氯硅烷(TBDMS-C1) 3.6g (23.7mmol) ,25。C搅拌反应 2h。将其倾入盛有250ml水和250ml乙醚的烧杯中。分出有机层，水层用乙醚萃取四次 (4x100) mL，将合并的有机层用水洗涤三次(3400mL)，无水Na2S04干燥，真空浓缩 得粗品，经硅胶柱纯化，淋洗剂乙酸乙酯石油醚(体积比=1: 15)，得4.55g浅黄色泡末 状固体产物C-5羟基保护无糖依维菌素，如式(IV)，其中11=0,^为仲丁基,￥=82.3%。
步骤C:将572mg (0.82mmo1) C-5羟基保护无糖依维菌素、584mg(4.78mmol)4-二甲 胺基吡啶(DMAP)和5mmol三乙胺加入到盛有25ml的二氯甲垸的反应器中，搅拌均匀 后加入560mg G.OOmmol) 二甲菊酰氯，在隔绝空气的条件下，室温搅拌反应12h。然后， 将反应混合物倾入到50ml冰水中，水层用乙酸乙酯萃取三次(3x30ml)，合并有机层依次 用1.0mol/LNaH2P(V溶液(3x30ml)、质量浓度5。/oNaHC(V溶液(2x30ml)和水(3x30ml) 洗涤，无水Na2S04干燥，真空浓縮，得浅黄色泡沫状粗产物。此产物经硅胶柱纯化，淋 洗剂为乙酸乙酯石油醚(体积比-l: 30)，得657 mg浅黄色泡沫状固体产物 5-0-TBDMS-13-0-二甲菊酰基无糖依维菌素，如式(V)，其中n=0， R！为仲丁基，R2为 a,Y=94.2%。步骤D:将510mg(0.60mmo1) 5-OTBDMS-13-0-菊酰基无糖依维菌素和500mg —水合 对甲苯磺酸溶于50ml的甲醇中，18—20'C反应lh。然后加入50ml质量浓度5%NaHC03 溶液和120ml乙酸乙酯。分出有机层，水层用乙酸乙酯萃取三次(3x30ml)。合并的有机 层用水洗至中性，无水Na2S04干燥，真空浓縮，得淡黄色固体产物。此产物经硅胶柱纯
化，淋洗剂为乙酸乙酯石油醚甲酸(体积比=20: 80: 1)，得304mg浅黄色固体产物，
13-0-二甲基菊酰基无糖依维菌素，即目标产物,丫=68.9%。 MS:795(M+CH3COCO; iH-NMR(400MHz,CDC13,Sppm):5.877-5.700(3H,m,9-H，10-H,ll-H),5.355-5,301(lH,m,15-H),5 .174(1H,S,13-H),5.096-5.081 (1H,d,3-H) ,4.954-4.936(lH,d,Me2OC-H),4.734-4.646(2H,m,8a-H2),4.304-4.291(lH,d,5-H), 3.979-3.964(lH，d,25-H),3.663-3.625(lH,m,17-H),3,276(lH，s,6-H),3.198-3.179(lH,d,2-H),2.652 -2.618(lH,m,12-H);
13C-NMR:173.453-171.629(2C,13-0-O0,l-C),140.134-134.565(5C,4-C，8-C,ll-C,14-C,Me2C =C-),124.959-117.711(5C,3-C,9-C,10-C,15-C, Me2OC-),97.371(lC,6-C)。
实施例2、 13-0-氰戊菊酰基无糖依维菌素(结构式如下)的制备Bla， R2=d，依
次进行以下步骤
OH
步骤A、 B:均同实施例1 。
步骤C:将558mg (0.80mmol) C-5羟基保护无糖依维菌素、562mg(4.60mmol)4-二甲 胺基吡啶(DMAP)和5mmol三乙胺加入到盛有25ml的二氯甲烷的反应器中，搅拌均匀 后加入含有2.3g (3.00mmo1)氰戊菊酰氯的甲苯溶液(氰戊菊酰氯在甲苯溶液中的重量含 量30%)，在隔绝空气的条件下，室温搅拌反应12h。然后，将反应混合物倾入到50ml冰 水中，水层用乙酸乙酯萃取三次(3x30ml)，合并有机层依次用1.0mol/L NaH2P04溶液 Gx30ml)、 5。/。NaHC03溶液(2x30ml)和水(3x30ml)洗涤，无水Na2S04干燥，真空 浓縮，得浅黄色泡沫状粗产物。此产物经硅胶柱纯化，淋洗剂为乙酸乙酯石油醚(体积
10比=1: 30)，得672mg浅黄色泡沫状固体产物5-0-TBDMS-13-0-氰戊菊酰基无糖依维菌素， 如式(V)，其中11=0， Ri为仲丁基，R2为d， Y=93.8%。
步骤D:将537mg(0.60mmo1) 5-0-TBDMS-13-0-氰戊菊酰基无糖依维菌素和500mg 一水合对甲苯磺酸溶于50ml的甲醇中，18—20'C反应lh。然后加入50ml 5% NaHC03溶 液和120ml乙酸乙酯。分出有机层，水层用乙酸乙酯萃取三次(3x30ml)。合并的有机层 用水洗至中性，无水Na2S04干燥，真空浓縮，得淡黄色固体产物。此产物经硅胶柱纯化， 淋洗剂为乙酸乙酯石油醚甲酸(体积比=20: 80: 1)，得306mg浅黄色固体产物，13-O-氰戊菊酰基无糖依维菌素，即目标产物，Y=65.4%。 MS:839(M+CH3CO(J); ^-NMR(4 00MHz,CDC13,5ppm):7.313-7.290(4H,m,ph-H4), 5.873-5.612(3H,m,9-H,10-H,ll-H),5.333-5.2 75(lH,m,15-H),5.177(lH,S,13-H),5.055-5.023 (lH,d,3-H) , 4.714-4.630(2H,dd,8a-H2),4.590-4.567(lH,d,ph-C)，4,292(lH,d,5-H),3.979(lH,d,25-H),3.472-3.330(2H,m,ph-|3H,17-H),3.238(lH， s,6-H),3.205-3.125(lH,d,2-H),2.613-2.543(lH,m,12-H); 13C-NMR:173,407-172.659 2C,140.39 4-133.062~5C,129.735-128.438~6C,125.234-117.498~4C,104.016~lC,97.279 lC。
实施例3、 13-0-二溴菊酰基无糖依维菌素(结构式如下)的制备Bla， R2=e，依
次进行以下步骤
步骤A、 B同实施例l。
步骤C:将558mg (0.80mmol) C-5羟基保护无糖依维菌素、562mg(4.60mmol)4-二甲 胺基吡啶(DMAP)和5mmol三乙胺加入到盛有25ml的二氯甲烷的反应器中，搅拌均匀 后加入920mg (3.00mmol) 二溴菊酰氯，在隔绝空气的条件下，室温搅拌反应12h。然后， 将反应混合物倾入到50ml冰水中，水层用乙酸乙酯萃取三次(3x30ml)，合并有机层依次 用1.0mol/LNaH2PO4溶液(3x30ml)、 5。/。NaHC03溶液(2x30ml)和水(3x30ml)洗涤， 无水Na2S04干燥，真空浓縮，得浅黄色泡沫状粗产物。此产物经硅胶柱纯化，淋洗剂为 乙酸乙酯石油醚(体积比=1: 30)，得712mg浅黄色泡沫状固体产物5-0-TBDMS-13-0-
11二溴菊酰基无糖依维菌素，如式(V)，其中11=0， R4为仲丁基，R2为e， Y=91.8%。
步骤D:将582mg(0.60mmo1) 5-0-TBDMS-13-0-二溴菊酰基无糖依维菌素和500mg一水合对甲苯磺酸溶于50ml的甲醇中，18—20'C反应lh。然后加入50ml 5% NaHC03溶液和120ml乙酸乙酯。分出有机层，水层用乙酸乙酯萃取三次(3x30ml)。合并的有机层用水洗至中性，无水Na2S04干燥，真空浓縮，得淡黄色固体产物。此产物经硅胶柱纯化，淋洗剂为乙酸乙酯石油醚甲酸(20: 80: 1)，得326mg浅黄色固体产物，13-0-二溴菊酰基无糖依维菌素，即目标产物，Y-66.6%。 iH-NMR(400MHz,CDC13,Sppm):6.734-6.714(lH,m,Br2=CH-),5.886-5.692(3H,m，9-H,10-H,ll-H)，5.342 (lH,m，15-H),5.132(lH,S,13-H),5.047-5.022 (lH,d,3-H) ,4,736-4.646(2H,m,8a-H2),4.306-4.292(lH,d,5-H),3.983-3.967(lH,d,25-H)，3.734-3.661(lH，m，17-H),3.277(lH,s,6-H),3.223-3.200(lH,d,2-H),2,645(lH,m,12-H) ; 13C-NMR:173.620-169.638(2C,13-O-C=O,l-C),140.348-133.428(5C,4-C,8-C，ll-C,14-C,Br2C=C-)，125,150-117.925(4C,3-C,9-C, 10-C, 15-C),97.401 (1 C，6-C)。
实施例4、 4'-0-二甲菊酰基单糖依维菌素(结构式如下)的制备Bla， R2=a，依次进行以下步骤
OH
步骤A:将依维菌素15g(16.5mmo1)溶解在lOOmL体积比为98: 2的异丙醇浓硫酸配液中，室温搅拌下反应12h。然后用5。/。NaHC03溶液调节pH至碱性，并加入100ml乙醚，分液，水层用乙醚洗涤三次(3x200ml)，合并有机层，用质量浓度15%盐水洗涤，无水Na2S04干燥，真空浓縮，得泡末状固体粗产物。经硅胶柱纯化，淋洗剂为乙酸乙酯石油醚甲酸(体积比=20: 80: 1)，得9.595g白色泡末状固体产物，即单糖依维菌素，如式(III),其中n-l， R4为仲丁基，Y=80.1%。
步骤B:向由4.5g (6.2mmol)单糖依维菌素和50mlDMF组成的溶液中，加入咪唑3.0g(44.0mmo1)和叔丁基二甲基氯硅烷(TBDMS-C1) 2.8g (18.6mmo1)， 25。C搅拌反应2h。将其倾入盛有250ml水和250ml乙醚的烧杯中。分出有机层，水层用乙醚萃取四次(4x100ml),将合并的有机层用水洗涤三次(3x100 ml)，无水Na2S04干燥，真空浓縮得粗品。经硅胶柱纯化，淋洗剂乙酸乙酯石油醚(体积比=1: 15)，得4.358g浅黄色泡末状固体产物，即5-OTBDMS-单糖依维菌素，如式(IV)，其中11=1， R!为仲丁基,Y-83.3。/。。
步骤C:将675mg (0.8mmo1) 5-0-TBDMS-单糖依维菌素、503mg(4.12mmol)4-二甲胺基吡啶(DMAP)和5mmol三乙胺加入到盛有25ml的二氯甲垸的反应器中，搅拌均匀后加入560mg G.00mmo1) 二甲菊酰氯，在隔绝空气的条件下，室温搅拌反应12h。然后，将反应混合物倾入到50ml冰水中，水层用乙酸乙酯萃取三次(3x30ml)，合并有机层依次用1.0mol/LNaH2PO4溶液(3x30ml)、 5。/。NaHC03溶液(2x30ml)和水(3x30ml)洗涤，无水Na2S04干燥，真空浓縮，得浅黄色泡沫状粗产物。此产物经硅胶柱纯化，淋洗剂为乙酸乙酯石油醚(体积比=1: 30)，得590mg浅黄色泡沫状固体产物5-0-TBDMS-4'-0-二甲菊酰基单糖依维菌素，如式(V)，其中11=1， Ri为仲丁基，R2为a,Y二87.4。/。。
步骤D:将506mg(0.60mmo1) 5-0-TBDMS-4'-0-二甲菊酰基单糖依维菌素和500mg —水合对甲苯磺酸溶于50ml的甲醇中，18—20。C反应lh。然后加入50ml 5% NaHC(V溶液和120ml乙酸乙酯。分出有机层，水层用乙酸乙酯萃取三次(3x30ml)。合并的有机层用水洗至中性，无水Na2S04干燥，真空浓縮，得淡黄色固体产物。此产物经硅胶柱纯化，
淋洗剂为乙酸乙酯石油醚甲酸(20: 80: 1)，得305mg浅黄色固体产物，即目标产物
4'-0- 二甲菊酰基单糖依维菌素，Y=69.8% 。 ^-NMR(400MHz,CDC13,5ppm):5.890-5.687(3H,m,9-H,10-H，ll-H)， 5.388-5.332(lH,m,15-H)， 5.013-4.991
(lH,d,3-H) ,4.943-4.925 (lH,d,Me2C=C-H), 4.818(1H,m,l'-H)， 4.721-4.640(2H,m,8a-H2),4.298-4.291(lH,d,5隱H), 4.152(1H,s,13-H), 3.982-3.967 (3H,m,25-H,4'-H,5'隱H), 3.701-3.662(2H,m,17-H，3'陽H),3.422 (3H,s,3'-0-CH3), 3.285 (lH,s,6-H), 3.229-3.209 (lH,d,2-H),2.548-2.512 (lH,m,12-H) ; 13C-NMR: 173.712-171.705 (2C,13-0-O0,l-C),139.638-134.817(5C,4-C,8-C,ll-C,14-C,Me2C=C-)， 124,723-118.001 (5C,3-C,9-C,10-C,15-C,Me2C=C-)， 97,424(1 C,6-C),94.838(lC, 1 '-C)。
生物实施例
实例l: 对小菜蛾(Plutellaxylostella) 二龄幼虫的作用
从大棚采回的新鲜甘蓝叶片，用清水洗去新鲜甘蓝叶片表面的蜡质层后，用0^5cm的打孔器打成圆叶片待用。根据计算称取供试样品(即本发明的弥拜霉素衍
生物)于ioomi的容量瓶中，先用iomi丙酮甲醇混合液(v丙酮v甲醇=1 : i)溶解，然后再用质量浓度0.1。/。T-60水溶液定容并且稀释成含试样600ppm药液供试。采用浸虫浸药法进行测试。具体为分别将圆叶片在相应的供试药液中浸渍5S后取出，吸附叶缘多余药液后放入带有湿滤纸的培养皿中自然阴干， 一片叶片/重复，三个重复/浓度；每个重复挑选14-20头二龄幼虫，置于不锈钢浸虫笼中，在供试药剂中浸渍5S后挑至相对应的培养皿中，用带有针刺小孔的保鲜膜封口。在温度25±rC， RH=75%，光照14h/d的培养箱中培养，于处理后24、 48h观察结果。以在0.1%T-60水溶液中浸渍作为空白对照。其中n=0,R2=c、 e对小菜蛾48小时杀死率都达到85%以上。n-0,R^a的化合物(实施例1)对小菜蛾48小时杀死率达到100% 。
对比实例1、 以背景技术中告知的弥拜霉素衍生物替代上述本发明的弥拜霉素衍生物，实验内容同实例l，结果如下对小菜蛾48小时杀死率为92%。
实例2:对斜纹夜蛾(Prodenialitura)幼虫的作用
从大棚采回的新鲜甘蓝叶片，用清水洗去新鲜甘蓝叶片表面的蜡质层后，用d^5cm的打孔器打成圆叶片待用；根据计算称取供试样品于100ml的容量瓶中，先
用iomi丙酮甲醇混合液(v丙酮v甲醇二i : l)溶解，然后再用0.1%丁-60水
溶液定容并且稀释成含试样600ppm药液供试。分别将圆叶片在相应的供试药液中浸渍5S后取出，吸附叶缘多余药液后放入带有湿滤纸的培养皿中自然阴干， 一片叶片/重复，三个重复/浓度；每个重复挑选17-20头斜纹夜蛾幼虫，置于不锈钢浸虫笼中，在供试药剂中浸渍5S后挑至相对应的培养皿中，用带有针刺小孔的保鲜膜封口。在温度25士1'C， RH=75%，光照14h/d的培养箱中培养，于处理后48h观察结果。以在0.1%丁-60水溶液中浸渍作为空白对照。其中n=0,R2=a、 b、 e对斜纹夜蛾48小时杀死率达到85%以上。特别是n=0, R2=a的试样，即化合物13-0-二甲基菊酰基无糖依维菌素对斜纹夜蛾48小时杀死率为100%。
对比实例2 、以背景技术中告知的弥拜霉素衍生物替代上述本发明的弥拜霉素衍生物，实验内容同实例2，结果如下对斜纹夜蛾48小时杀死率为96%。
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
权利要求
1、一种具有农药活性的弥拜霉素衍生物，其特征是结构式如下其中n是0或1；R1为异丙基或仲丁基；R2为 id="icf0002" file="A2009100972700002C2.tif" wi="83" he="15" top= "132" left = "105" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>
2、 根据权利要求l所述的具有农药活性的弥拜霉素衍生物，其特征是所述弥拜霉素衍 生物为游离形式。
3、 如权利要求1或2所述的弥拜霉素衍生物的用途，其特征是用于杀灭鳞翅目害虫。
4、 根据权利要求3所述的弥拜霉素衍生物的用途，其特征是所述鳞翅目昆虫为小菜蛾、 菜青虫、斜纹叶蛾、甜菜叶蛾、棉铃虫、菜螟。其中n是0或l; R4为异丙基或仲丁基；R2为
全文摘要
本发明公开了一种具有农药活性的弥拜霉素衍生物，其结构式如下该弥拜霉素衍生物用于杀灭鳞翅目害虫。
文档编号A01N53/00GK101514220SQ200910097270
公开日2009年8月26日 申请日期2009年4月2日 优先权日2009年4月2日
发明者徐旭辉, 朱国念, 程敬丽, 赵金浩 申请人:浙江大学