专利名称：：一种杀菌剂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀菌剂组合物，用于防治农业上的病害，尤其是含有嘧菌环胺和戊唑醇的组合物用于防治苹果斑点落叶病。嘧菌环胺为嘧啶胺类内吸性杀菌剂，主要适用于病原真菌的侵入期和菌丝生长期，通过抑制蛋氨酸的生物合成和水解酶的生物活性，导致病菌死亡。嘧菌环胺可迅速被植物叶面吸收，具有较好的保护性和治疗活性。同时与三唑类、咪唑类、吗啉类、二羧酸亚胺类、苯基吡咯类杀菌剂无交互抗性，对敏感或抗性病原菌均有优异的活性。在苹果树上使用主要用以防治苹果斑点落叶病。化学名称为(4-环丙基-6-甲基_嘧啶2-基)_苯胺基，结构式为戊唑醇为三唑类杀菌剂。它通过阻碍真菌麦角甾醇的生物合成而影响真菌细胞壁的形成，具有高效、广谱、长效的特点。戊唑醇具有优良的生物活性，用量低、内吸性强，对多种真菌病害均有良好的防治效果，在苹果树上主要用以防治苹果斑点落叶病。但是由于在苹果上连年的使用，对其已经产生了一些抗性，所以寻找其复配增效化合物，减缓其抗性，已经成为了当务之急。戊唑醇化学名称为(RS)-l-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-3-(lH-l，2，4-三唑基甲苯)戊醇，化学结构式为苹果斑点落叶病是目前我国各苹果产区的主要病害之一。苹果斑点落叶病主要侵染苹果树新生叶，7-8月间新稍叶片大量染病，引起早期落叶，影响树势及花芽形成，发病严重时，果园病叶率达到90%以上，不仅造成果树大量落叶，而且影响果实的正常膨大和着色，在发病后期，可以侵染果实，致使果实品质变劣，造成损失特别严重。在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病菌抗药性的产生。斑点落叶病由于其传播速度快，寄生范围广，在苹果整个生长过程中经常发生，且特别容易产生抗性。在一些斑点落叶病危害严重的地方，常见的如多菌灵、甲基硫菌灵、代森锰锌、异菌脲等单独使用防效较差，苹果斑点落叶病已经是影响苹果产量和质量的重要制约因素。对于化学防治已经产生抗性的病害，一种办法是推出新的与现有品种无交互抗性的新农药成分。但是，新的活性成分的开发成本高，开发周期长，而且永远都比不上病害产
背景技术：
：生抗性的速度。另一种有效的办法是不同品种的成分进行复配，复配由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大的延缓了病害抗药性的产生，是综合防治病害的重要手段。目前嘧菌环胺与戊唑醇的复配及应用尚未见报道。
发明内容本发明的目的在于通过嘧菌环胺与和戊唑醇进行复配，从而能够有效防治苹果斑点落叶病，进一步提高防效，降低病菌的抗药性，减少用药成本。本发明的实现过程如下一种含有嘧菌环胺和戊唑醇的杀菌剂组合物，嘧菌环胺和戊唑醇的重量比为30:ii:30，优选的重量比为5:ii:5。本发明杀菌剂组合物可通过常用的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，较好的为可湿性粉剂、水分散粒剂(又称可分散粒剂，干悬浮剂)、悬浮剂(包括水基和油基的)和水乳剂；制剂中活性成分的总含量为1%80%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、助溶剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、填料等及其它有益于活性成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过试验确定。本发明组分合理，杀虫效果好，用药成本低，活性成分嘧菌环胺和戊唑醇具有显著的增效作用，速效性好、持效性长，减缓抗性的产生，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。与现有技术相比，本发明的有益效果在于1、混配具有明显的增效作用，提高了防治效果；2、两种活性成分混配，减少了用药量，从而降低了成本和减轻了对环境的污染；3、混配延缓了单一活性成分的抗性。具体实施例方式下面结合实例对本
发明内容作进一步说明。生物测定实例室内生物试验采用苹果斑点落叶病为测试对象，具体方法为试验药剂嘧菌环胺原药采用江苏丰登农药有限公司生产的原药，戊唑醇原药为江苏百灵农化有限公司的原药。试验采用抑制病原真菌菌丝生长实验——生长速率法(NY/T1156.2-2006)，测定嘧菌环胺、戊唑醇和二者复配后对苹果斑点落叶病菌的防治效果。将不同处理的药品用丙酮溶解，用无菌水配成5个不同浓度梯度，在无菌工作台上用吸管吸取lml药液(以清水为对照)加入到8cm培养皿中，再用注射器加入9ml熔化后的PDA培养基，使药液与培养基混匀，冷却至室温，制成相应浓度的含药平板。然后向培养皿中接种直径5mm的斑点落叶病菌块，在25t:培养箱中培养57d，待对照长满培养皿后，用游标卡尺十字交叉法测量菌落直径。重复三次，取平均值，计算药剂的菌丝抑菌率，然后用最小二乘法计算抑制中浓度ECs。，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。菌丝抑菌率按下列公式计算D「D2式中D—菌落增长直径；D「菌落直径；D「菌饼直径；<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>式中1-菌丝生长抑制率；D。_空白对照菌落增长直径；D「药剂处理菌落增长直径；实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC5。/供试药剂EC5。)X100理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数X混剂中B的百分含量共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]X100当CTC《80，则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC>120，则组合物表现为增效作用。测定结果表明，嘧菌环胺与戊唑醇复配，在一定配比下对苹果斑点落叶病菌有增效作用。其中嘧菌环胺与戊唑醇的配比在5:11:5之间，共毒系数在250以上，增效作用更明显(表l)。表1不同处理对苹果斑点落叶病的毒力测定结果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>以下用具体实施例对本发明实施例的制剂加工及其应用进行说明。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。制剂实施例1:60%嘧菌环胺戊唑醇水分散粒剂(重量比)嘧菌环胺(活性成分)50%戊唑醇(活性成分)10%木质素磺酸钠(分散剂)3%月桂硫酸钠(润湿剂)3%聚乙烯醇(粘结剂)3%硫酸铵(崩解剂)5%轻质碳酸钙(填料)补足至100%将活性成分、分散剂、润湿剂、粘结剂、崩解剂和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均匀，经气流粉碎成粒径lOym以下可湿性粉剂，再加入5%15%的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到60%嘧菌环胺戊唑醇水分散性粒剂。将该配方按4000倍液稀释喷雾防治苹果斑点落叶病，防治效果为94.9%。25%戊唑醇水乳剂2500倍和50%嘧菌环胺水分散粒剂3000倍稀释喷雾防治效果分别为89.84%和76.23%。制剂实施例2:30%嘧菌环胺戊唑醇悬浮剂(重量比)嘧菌环胺(活性成分)5%戊唑醇(活性成分)25%烷基苯磺酸钠(分散剂)8%烷基酚聚氧乙烯醚(润湿剂)2%黄原胶(增稠剂)0.3%水补足至100%将活性成分、分散剂、润湿剂、增稠剂和水依次按配方的比例混合均匀，经砂磨机研磨后得到20%嘧菌环胺戊唑醇悬浮剂。将该配方按3000倍液稀释喷雾防治苹果斑点落叶病的，防治效果为96.79%，25%戊唑醇水乳剂2500倍和50%嘧菌环胺水分散粒剂3000倍喷雾防治效果分别为86.35%和73.90%。制剂实施例3:50%嘧菌环胺戊唑醇悬浮剂(重it比)嘧菌环胺(活性成分)25%戊唑醇(活性成分)25%壬基酚聚氧乙烯醚(分散剂)7%月桂醇硫酸钠(润湿剂)1%丙二醇(防冻剂)2%黄原胶(增稠剂)0.2%水补足至100%将活性成分、分散齐u、润湿齐u、防冻齐u、增稠剂和水依次按配方的比例混合均匀，经砂磨机研磨后得到50%嘧菌环胺戊唑醇悬浮剂。该配方按4000倍液稀释喷雾，防治效果为95.71%。25%戊唑醇水乳剂2500倍和50%嘧菌环胺水分散粒剂3000倍喷雾防治效果分别为83.84%和70.52%。制剂实施例4:80%嘧菌环胺戊唑醇可湿性粉剂(重量比)嘧菌环胺(活性成分)50%戊唑醇(活性成分)30%木质素磺酸钙(分散剂)7%十二烷基硫酸钠(润湿剂)6%白碳黑(填料)补足至100将活性成分、分散剂、润湿剂和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均匀后经气流粉碎至粒径20iim以下得到80%嘧菌环胺戊唑醇可湿性粉剂。将该配方按6000倍液稀释喷雾防治苹果斑点落叶病，防治效果为93.53%。25%戊唑醇水乳剂2500倍和50%嘧菌环胺水分散粒剂3000倍喷雾防治效果分别为81.53%和68.78%制剂实施例5:63%嘧菌环胺戊唑醇水分散粒剂(重量比)嘧菌环胺(活性成分)60%戊唑醇(活性成分)3%木质素磺酸钠(分散剂)3%月桂硫酸钠(润湿剂)3%硅酸钠(粘结剂)3%氯化钙(崩解剂)5%轻质碳酸钙(填料)补足至100将活性成分、分散剂、润湿剂、粘结剂、崩解剂和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均匀，经气流粉碎成粒径lOym以下可湿性粉剂，再加入5%15%的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到63%嘧菌环胺戊唑醇水分散性粒剂。将该配方按4000倍液稀释喷雾防治苹果斑点落叶病，防治效果为95.0%。25%戊唑醇水乳剂2500倍和50%嘧菌环胺水分散粒剂3000倍稀释喷雾防治效果分别为82.04%和78.56%。制剂实施例6:31%嘧菌环胺戊唑醇水分散粒剂(重量比)嘧菌环胺(活性成分)1%戊唑醇(活性成分)30%木质素磺酸钠(分散剂)3%月桂硫酸钠(润湿剂)3%硅酸钠(粘结剂)3%氯化钙(崩解剂)5%白炭黑(填料)补足至IOO将活性成分、分散剂、润湿剂、粘结剂、崩解剂和填料按配方的比例依次加入混合器中，混合均匀，经气流粉碎成粒径lOym以下可湿性粉剂，再加入5%15%的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到31%嘧菌环胺戊唑醇水分散性粒剂。将该配方按3000倍液稀释喷雾防治苹果斑点落叶病，防治效果为90.01%。25%戊唑醇水乳剂2500倍和50%嘧菌环胺水分散粒剂3000倍稀释喷雾防治效果分别为83.14%和76.99%。权利要求一种杀菌剂组合物，其特征在于包括A)第一活性成分嘧菌环胺；B)第二活性成分戊唑醇；第一活性成分与第二活性成分的重量比是30∶1～1∶30。2.根据权利要求1所述的一种农药组合物，其特征在于第一活性成分与第二活性成分优选的重量比是5:ii:5。3.根据权利要求1或2所述的农药组合物，其特征在于所述组合物剂型可以是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、油悬浮剂和水乳剂中的一种或多种。4.根据权利要求3所述的一种农药组合物，其特征在于两种活性成份在制剂中的重量百分含量在5%80%之间。5.如权利要求1或2所述的组合物在防治苹果斑点落叶病中的用途。全文摘要本发明公开了一种杀菌剂组合物，该组合物含有活性成分嘧菌环胺和戊唑醇，嘧菌环胺与戊唑醇的重量比是30∶1～1∶30，优选的重量比是5∶1～1∶5。所述组合物剂型可以是可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂和水乳剂中的一种或多种，活性成份在组合物中总的重量百分含量在5％～80％之间。本发明组合物可用于防治苹果斑点落叶病。文档编号A01N43/653GK101700020SQ20091016449公开日2010年5月5日申请日期2009年8月1日优先权日2009年8月1日发明者仇晓锋,刘晓明,宁昭宇,景辉申请人:深圳诺普信农化股份有限公司