专利名称：用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的方法
用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的方法描述本发明涉及一种用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的方法，包括在营养生长期后施加至少一种嗜球果伞素(化合物A)至该植物，所述的嗜球果伞素选自由唑菌胺酯(pyraclostrobin) J亏醚菌胺(orysastrobin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、 醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酉先胺(metominostrobin)、月亏醚菌胺(orysastrobin)、唆氧菌酉旨(picoxystrobin)、pyribencarb、月亏菌酉旨(trifloxystrobin)、2_ (2-(6-(3-氣一2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-15甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)_环丙烷-羰肟基(carboximidoyl)硫烷基甲基)-苯基)_丙烯酸甲酯、甲基(2-氯-5-[l-(3-甲基苄氧基亚氨基)_乙基]苄基)氨基甲酸酯和 2- (2- (3- (2,6- 二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨氧基甲基)_苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺组成的组。此外，本发明涉及至少一种嗜球果伞素(化合物A)用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的用途，所述的嗜球果伞素选自由唑菌胺酯(pyraclostrobin)、 月亏醚菌胺(orysastrobin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯月亏菌酉旨(enestroburin)、氣啼菌酉旨(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氛苯酉先胺(metominostrobin)、月亏醚菌胺(orysastrobin)、唆氧菌酉旨(picoxystrobin)、 pyribencarb、月亏菌酉旨(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3_ 氯-2-甲基-苯氧基)-5_ 氟-嘧啶-4-基氧基)_苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-15甲氧基-2- (2- (N- (4-甲氧基-苯基)-环丙烷-羰肟基硫烷基甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、甲基(2-氯-5-[1- (3-甲基苄氧基亚氨基)-乙基]苄基)氨基甲酸酯和2- (2- (3- (2,6- 二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨氧基甲基)_苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺组成的组。此外，本发明涉及农用化学混合物用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的用途，所述农用化学混合物包含如权利要求14中定义的至少一种嗜球果伞素(化合物A)和选自由以下化合物组成的组中的至少一种其他活性成分(化合物B)⑴羧酰胺类，其选自氟吡菌酰胺(f luopyram)、啶酰菌胺(boscalid)、环酰菌胺(fenhexamid)、甲霜灵(metalaxyl)、烯酰吗啉(di-methomorph)、氟吡菌胺 (fluopicolide) (picobenzamid)、苯酉先菌胺(zoxamide)、双块酉先菌胺(mandipropamid)、 氯环丙酰胺(carpropamid)、N-(3'，4'，5'-三氟联苯_2_基)_3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(4'-三氟甲基硫代)_联苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、bixafen、N-[2-(1,3- 二甲基丁基)-苯基]-1，3_ 二甲 基-5-氟-IH-吡唑-4-甲酰胺、sedaxane、isopyrazam 和批噻菌胺(penthiopyrad)；(ii)唑类，其选自环唑醇(cyproconazole)、τ3恶醚唑(difenoconazole)、 氧唑菌(epoxiconazole)、氟娃唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)> 粉唑醇(flutriafol)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、丙环唑 (propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑酉享(tebuconazole)、氰霜唑(cyazofamid)、丙氯灵(prochloraz)、噻唑菌胺(ethaboxam)和咪唑嗪(triazoxide)；(iii)杂环化合物类，其选自巧悉唑酮菌(famoxadone)、氟啶胺(fluazinam)、环丙啼唆(cyprodinil)、二甲啼菌胺(pyrimethanil)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、异丙定(iprodione)、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、丙氧喹啉(proquinazid)、喹氧灵 (quinoxyfen)、拌种咯(fenpiclonil)、克菌丹(captan)、苯锈啶(fenpropidin)、敌菌丹 (captafol)禾口舌夂菌灵(anilazin)；(iv)氨基甲酸酯类和二硫代氨基甲酸酯类，其选自代森锰锌(mancozeb)、代森联(metiram)、异丙菌胺(iprovalicarb)、代森猛(maneb)、甲基代森锌(propineb)、 f Iubenthiavalicarb ((benthiavalicarb) >)禾口百^！胃(propamocarb)；(ν)有机氯化合物，其选自甲基托布津(thiophanate methyl)、百菌清 (chlorothalonil)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)和磺菌胺(flusulfamid)；(vi)无机活性成分，其选自波尔多组合物(Bordeaux composition)、乙酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜和硫。(vii) it 自 ametoctradin>茂月安(spiroxamine)、 i冑胃· (cymoxanil)、 环氟菌胺(cyf lufenamid)、霜霉灭(valiphenal)、苯菌酮(metrafenone)、乙磷铝 (fosetly-aluminium)和二噻农(dithianon)的多种成分。氮可以以多种方式贮藏于植物中。然而，植物中的主要贮藏形式是无机硝酸盐、有机游离氨基酸和蛋白质。在许多一年生植物中，硝酸盐是一种重要的贮藏形式，而蛋白质以及游离氨基酸似乎是多年生植物如树中优选的氮贮藏形式。精氨酸、天冬酰胺和谷氨酰胺在植物中的游离氨基酸池占优势。哪种游离氨基酸在游离氨基酸总池中占优势主要取决于植物物种。在新近研究中，发现与夏季相比，游离氨基酸氮的浓度在晚秋较高，这表明游离氨基酸在氮的冬季贮藏中的中心地位。与游离氨基酸相反，可溶性蛋白氮似乎对于氮的冬季贮藏不是重要的，因为浓度在夏季和秋季之间没有改变。因此，可以将游离氨基酸视为氮在多年生植物中的关键贮藏形式。有趣地，精氨酸用于氮贮藏，与氮可用性无关，这表明精氨酸可以用于贮藏和积累。许多植物优选精氨酸作为贮藏氮的一种可能形式的一个原因可能是其低C/N比， 所述的低C/N比使得精氨酸作为尤其在能量受限环境下的有效贮藏化合物(Nordin和 NSsholm; 1997 ;9种北方下层林木植物物种中的氮贮藏形式(Nitrogen storage forms in nine boreal understorey plant species). Oecologia 110 :487_492)。经常可以在显示广泛贮藏组织如木部和皮部的多年生植物物种中发现氮的贮藏。 地下结构如根和根状茎额外地用于贮藏养分以及用于摄取养分和水。由于贮藏组织的存在，多年生植物能够使生长与可能在某些生长条件下受限的当前外部养分供应不联系。许多研究已经显示氮可获得性的重要性，尤其氮需求极高时，在春季萌芽期间的情形就是如此。通常，贮藏氮如游离氨基酸的增加具有优点，优点是植物发育的各个时期期间，氮储备是可用的。与一年生植物相反，多年生植物寿命长得多(通常多于1年直到超过3000 年)。因此，多年生植物已经发展了允许它们生活很多年并渡过休眠期(如冬季)或某些胁迫时期而存活的特定结构。可以将这些结构描述为贮藏组织或贮藏器官。常见的实例是鳞茎、块茎、木部、皮部、根和根状茎。连同其他结构，这些结构由植物用于贮藏氮的贮藏。
在温带气候，已经通过几项研究显示在秋季期间的贮藏氮相对于随后春季中植物发育而言的重要性。例如发现，如果当前的氮施加少，则桃中贮藏氮的水平与随后春季中的新枝条生长之间存在高度正相关。因此，贮藏氮的水平越高，植物在下一个生长期开始时发育得越好。本发明方法中使用的嗜球果伞素类(化合物A)已知作为杀真菌剂，作为具有促进植物健康活性的化合物和在一些情况下作为杀虫剂(参考，例如EP-A 178 826、EP-A 278 595、EP-A 253 213、EP-A 254 426、EP-A 398 692、EP-A 477 631、EP-A 628 540、EP-A 280 185、EP-A 350 691、EP-A 460 575、EP-A 463 488、EP-A 382 375、EP-A 398 692、 WO 93/15046、WO 95/18789、WO 95/24396、WO 95/21153、WO 95/21154、WO 96/01256、WO 97/05103、WO 97/15552、WO 97/06133、WO 01/82701、WO 03/075663、WO 04/043150 和 WO 07/104660)。它们的杀虫作用和用于产生它们的方法通常是已知的。其他活性成分(化合物B)以及它们的杀虫作用和用于产生它们的方法通常也是已知的。所述的市售化合物可以在“英国作物保护委员会(2006)《杀虫剂手册》第14版 (The Pesticide Manual，14th Edition，British Crop Protection Council (2006))，，连同其他出版物中找到。WO 04/1043150涉及用于在抗草甘膦(glyphosate)的豆科植物中增加产量的方法，所述方法包括用以协同活性的量包含嗜球果伞素和草甘膦衍生物的混合物处理植物或种子。WO 06/1089876描述了植物保护性活性成分的混合物，其以协同有效的量包含新烟碱类和一种或两种选自唑菌胺酯(pyraclostrobin)和啶酰菌胺(boscalid)中的杀真菌剂作为活性组分，并且涉及通过施加所述混合物改善植物健康的方法。WO 08/059053涉及通过施加至少一种嗜球果伞素增加植物的干生物量以及增加其CO2螯合作用的方法。该专利公开了嗜球果伞素化合物可以诱导植物对非生物胁迫如极端温度、干旱、极端湿度或辐射的增强耐受性，并且因此可以改善植物以糖或蛋白质形式贮存能量的能力。然而，没有针对嗜球果伞素用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸 (如精氨酸)水平的用途给出提示。US 09/0094712提供了用于产生并且使用转基因植物的方法和组合物，其中所述转基因植物与野生型植物相比显示增加的氮贮藏能力。所述方法包括诱导单子叶植物衍生的营养贮藏蛋白(VSP)在植物中过量表达。嗜球果伞素的作用模式是通过阻断线粒体电子传递链的复合体IIKbcl复合体)中的电子传递，导致这个重要生理过程终止而抑制线粒体呼吸(Ammermarm等人 2000 ；BAS 500F-新型广谱嗜球果伞素杀真菌剂(the new broad spectrum strobilurin fungicide). BCPC Conference, Pests& Diseases,541-548)。除了它们突出的广泛杀真菌活性外，从文献中还已知嗜球果伞素能够增加植物的生物量和产量(Koehle H.等人 1997 ;Physiologische Einflusse des neuen Getreidefungizides Juwel auf die Ertragsbildung. Gesunde Pflanzen 49:267-271)。 产量增加的原因之一归功于催化硝酸盐同化的第一步骤的NADH-硝酸盐还原酶(NR)活性短期增加(Glaab和Kaiser 1999 ；施加杀真菌剂亚胺菌(kresoxim-methyl)后叶组织中增力口的硝酸盐还原酶活性(Increased nitrate reductase activity in leaf tissues after application of the fungicide Kresoxim-methyl). Planta 207:442—448)。然而，NR的激活仅短暂地导致增加的亚硝酸盐水平并且仅在植物氮同化中的第一步骤是限速步骤的情况下可以因此改善植物生长。当小麦植物用唑菌胺酯以正常用于在田间控制真菌的比率处理时，亚硝酸盐和氨在叶上施加后积累。然而，这种硝酸盐还原增强作用在单次施加唑菌胺酯后仅持续3个晚上，从而证明嗜球果伞素对NR活性的短期影响。另夕卜，可以显示与唑菌胺酯处理的植物相比，对照中蛋白质的相对含量和C/N比均没有差异，从而表明硝酸盐的额外摄取和还原用于增强的生长而非增加贮藏氮的水平(Koehle 等人2001 ；嗜球果伞素杀真菌剂F500对植物的生理学影响(Physiological effects of the strobilurin fungicide F500 on plants). 13th International Reinhardsbrunn Symposium, Friedrichsroda,德国)。总之，迄今已知的唑菌胺酯对氮代谢的影响限于无机氮同化中的正好第一步骤， 所述第一步骤是强烈氮需求时间期间例如在禾谷类出苗期中的难关。在关键生长阶段短暂激活NR(尤其当胚珠形成时)可以在紧随施加后的生长期期间在一年生植物中改善产量。 然而，迄今不存在嗜球果伞素对有机氮转移和贮藏产生任何影响的暗示，也不存在嗜球果伞素对多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平产生任何影响的暗示。与一年生作物不同，当从土壤摄取并且同化氮的环境条件仍不利时，多年生植物在早春再动员并且转移有机氮(如游离氨基酸)。这个过程不涉及NR的激活。详见Tromp和 Ovaa(1971 ；苹果的分离的幼枝段中贮藏氮的春季动员(Spring Mobilization of Storage Nitrogen in Isolated Shoot Sections of Apple) · Physiol. Plant. 25 :16-22),他们描述了春季发育期间树中氮化合物动员的过程以及芽出叶期间总氮、蛋白质、可溶性氮的量和可溶性氨基酸的量的变化。Millard(1988 ；草本植物的氮积累和C藏(The accumulation and storage of nitrogen by herbaceous plants). Plant, Cell and Environment 11 1-8)披露，如果氮可以从一种组织中动员并且随后重新用于另一种组织的生长或维持，则它是贮藏的。相对于一年生植物的繁殖性生长尤其考虑氮积累和贮藏的后果。此外，该文献指出，硝酸盐和蛋白质是植物中最经常贮藏的氮的形式。Licicer ·入(2008禾口 Μ OVrginine and nitrogen storage). Current opinion in structural biology 18 :673_681)提出，当氮丰富时，产氧的原核及真核光合生物通过削弱对控制生物精氨酸合成的N-乙酰谷氨酸激酶(NAGK)的反馈抑制而将氮贮存为精氨酸。然而，关于嗜球果伞素对多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的潜在影响和它们对植物生长的积极影响，尤其在春天后续生长季节期间，以上所列出版物保持沉默。许多植物是在持久的胁迫条件下生长的，例如在养分贫乏的环境中。然而，由于氮是植物生长所要求的核心元素之一，持久缺乏最终会导致作物的不良生长和低劣品质。此外，在某些环境下如短暂非生物胁迫(例如在较长的干旱时间下)或生物胁迫 (例如在病原体侵袭后)或在植物生长期内的某些发育时间(例如在萌芽期间)，植物显示不能通过根摄取轻易满足的增加的氮需求。克服这种氮缺乏的一种可能是在春季或晚秋施加肥料，这在一些多年生植物中是常见做法。在秋季施加肥料可以增加氮向根的分配。然而，肥料的施加不仅因技术原因，而且从经济和生态观点看表现出多种不利。此外，已知的根摄取氮的效率随土壤中升高的氮浓度减小。施肥的又一个问题可能是增加氮溶出至水体中，这是环境担忧的问题。在生长季节晚期(如在本来需要提高植物中氮水平至适于熬过冬季的水平的秋季)施加肥料时， 这尤其是个问题。对于早春施肥，此时土壤温度仍未高到足以使植物能够摄取和同化外部氮或施肥因是潮湿底土而在技术上不可能，存在相似的问题。此外，某些氨基酸如精氨酸的大量存在对于葡萄汁至葡萄酒的最佳发酵过程是必需的。因过低氨基酸浓度而表现出明显氮缺少的葡萄总是发酵得不够快，或发酵过程甚至可能停止。因此，可能不产生高品质葡萄酒(尤其干型葡萄酒)。可以因植物的氮供应的差异而观察到的问题之一是春季中生长期开始时的不均勻生长起点。这因而导致多种有害的次级效应，其基于植物的所产生的不均勻生长模式。常见影响可以例如是在大小上差异的植物显示不同的光截获，其中所述的不同光截获直接导致不均勻的挂果、成熟和总体发育。除此之外，某些额外的技术问题因作业者出现，如最佳收获时间点的适宜估计和计划，因为在收获时，会存在该时间点之前本应当收获的植物，同时其他植物仍没有为收获准备就绪，从而导致潜在产量的损失和品质下降。因此，本发明的目的是提供一种方法，所述方法解决了上述问题并且特别地应当增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸的水平，而没有晚施肥或极早施肥的缺点。在本上下文中，本发明的又一个目的是提供一种方法，所述方法对于春季中早期发育和生长而言改善多年生植物中氮的可用性和再动员(优化氮效率)。本发明的再一个目的是保障某些氨基酸如精氨酸在葡萄藤中的大量存在以确保最佳发酵过程。出人意料地，我们已经发现，通过用至少一种嗜球果伞素(化合物A)处理多年生植物实现了本发明的目的。还发现包含至少一种嗜球果伞素(化合物A)和至少一种其他活性成分(化合物 B)的某些混合物能够增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸的水平。多种优点可以归功于多年生植物的贮藏组织中增加的游离氨基酸水平。一个优点是以下事实贮藏和再利用游离氨基酸形式的氮的能力允许植物在几年内整合氮获得过程和氮可用性。这使得植物延长氮的停留时间，这通常对在养分贫乏条件下生长的植物特别重要，并且使其利用氮可用性高的短暂时期以渡过氮缺乏的匮乏期。贮藏组织中(例如在秋季)的大量游离氨基酸的再一个优点是这些氨基酸的下述用途支持(在冬季后的)随后春季中芽出叶(萌芽)期间的初始生长，这使植物在发育上领先并且增加植物的生长势。当氮需求极高，但可能仍未充分建立由根摄取氮，并且土壤氮矿化率低时，从贮藏组织中动员氮并且将其运输至正在生长的植物部分对于成功发育是必需的。因此，可以避免上述的问题，如植物的氮供应差异、春季中生长期开始时不均勻的生长起点、植物的不均勻生长模式、不同的光截获、不均勻的挂果、成熟和总体发育，关于估计和计划最佳收获时间点的问题。此外，贮藏组织中的游离氨基酸允许植物应答不可预料的事件(例如食草动物食草)并且促进繁殖。植物中充足氮储备的以下优点是最明显的，其中在生长期期间并且在能量依赖性和光合作用驱动的氮同化过程开始之前收获所述植物的某些植物部分，例如对芦笋即如此。然而，当本发明的方法应用于芦笋栽培时，游离氨基酸的水平高到足以在后续年份中支持强烈的生长，从而显著地改善植物品质。在晚季施加本发明的嗜球果伞素类通过增强氮从一年生部分如叶中动员及其转运至贮藏器官如根中而改善植物内部的氮再循环。由于从土壤摄取并且同化氮是一个耗能过程，故具有更好的充满氮储库的植物具备冬歇期后新生长的优势，尤其当环境条件欠优时。在本发明的一个实施方案中，施加至植物的活性成分属于嗜球果伞素(化合物A)的功能性分类，所述的嗜球果伞素选自由唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酉旨(enestroburin)、氣口密菌酉旨(fluoxastrobin)、亚月安菌(kresoxim-methyl)、叉氛苯酉先胺(metominostrobin)、月亏醚菌胺(orysastrobin)、唆氧菌酉旨(picoxystrobin)、 pyribencarb、月亏菌酉旨(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3_ 氯-2-甲基-苯氧基)-5_ 氟-嘧啶-4-基氧基)_苯基)-2_甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-15甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-羰肟基硫烷基甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、甲基(2-氯-5-[1- (3-甲基苄氧基亚氨基)-乙基]苄基)氨基甲酸酯和2- (2- (3- (2,6- 二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨氧基甲基)_苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺组成的组。在本发明的另一个实施方案中，施加选自由唑菌胺酯(pyraclostrobin)、腈嘧菌酉旨(azoxystrobin)、亚胺菌(kresoxim—methyl)、月亏菌酉旨(trifloxystrobin)禾口口定氧菌酉旨 (picoxystrobin)组成的组中的至少一种嗜球果伞素(化合物A)。在本发明的一个优选实施方案中，施加选自由唑菌胺酯(pyraclostrobin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin) J亏菌酯(trifloxystrobin)和啶氧菌酯(picoxystrobin)组成的组中的至少一种嗜球果伞素(化合物A)。在本发明的一个更优选实施方案中，施加至植物的活性成分是唑菌胺酯 (pyraclostrobin)0 针对选自嗜球果伞素类(化合物A)的化合物和额外包含选自至少一种化合物(B) 中的活性成分的相应混合物的优选实施方案以及针对它们的优选用途及其使用方法的注释将各自独立地或优选地在彼此组合情况下加以理解。本发明额外地涉及用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的方法，包括施加如上所述的至少一种嗜球果伞素(化合物A)和选自由以下化合物组成的组中的至少一种其他活性成分(化合物B)⑴羧酰胺类，其选自氟吡菌酰胺(f luopyram)、啶酰菌胺(boscalid)、环酰菌胺(fenhexamid)、甲霜灵(metalaxyl)、烯酰吗啉(di-methomorph)、氟吡菌胺 (fluopicolide) (picobenzamid)、苯酉先菌胺(zoxamide)、双块酉先菌胺(mandipropamid)、 氯环丙酰胺(carpropamid)、N-(3'，4'，5'-三氟联苯_2_基)_3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(4'-三氟甲基硫代)_联苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、bixafen、N-[2-(1,3- 二甲基丁基)-苯基]-1，3_ 二甲 基-5-氟-IH-吡唑-4-甲酰胺、sedaxane、isopyrazam 和批噻菌胺(penthiopyrad)；(ii)唑类，其选自环唑醇(cyproconazole), P恶醚唑(difenoconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、氟娃唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)> 粉唑醇(flutriafol)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、丙环唑 (propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑酉享(tebuconazole)、氰霜唑 (cyazofamid)、丙氯灵(prochloraz)、噻唑菌胺(ethaboxam)和咪唑嗪(triazoxide)；(iii)杂环化合物类，其选自巧悉唑酮菌(famoxadone)、氟啶胺(f luazinam)、环丙啼唆(cyprodinil)、二甲啼菌胺(pyrimethanil)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、异丙定(iprodione)、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、丙氧喹啉(proquinazid)、喹氧灵 (quinoxyfen)、拌种咯(fenpiclonil)、克菌丹(captan)、苯锈啶(fenpropidin)、敌菌丹 (captafol)禾口舌夂菌灵(anilazin)；(iv)氨基甲酸酯类和二硫代氨基甲酸酯类，其选自代森锰锌(mancozeb)、代森联(metiram)、异丙菌胺(iprovalicarb)、代森猛(maneb)、甲基代森锌(propineb)、 f Iubenthiavalicarb ((benthiavalicarb))禾口(propamocarb)；(ν)有机氯化合物，其选自甲基托布津(thiophanate methyl)、百菌清 (chlorothalonil)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)和磺菌胺(flusulfamid)；(vi)无机活性成分，其选自波尔多组合物(Bordeaux composition)、乙酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜和硫。(vii) 自 ametoctradin>月安(spiroxamine)、 i冑胃· (cymoxanil)、 环氟菌胺(cyflufenamid)、霜霉灭(valiphenal)、苯菌酮(metrafenone)、乙磷铝 (fosetly-aluminium)和二噻农(dithianon)的多种成分。在本发明的一个实施方案中，所述农用化学混合物包含(1)至少一种嗜球果伞素(化合物A)；和(2)至少一种额外的活性成分(化合物B)，其中化合物⑶选自由代森联 (metiram)、啶酰菌胺(boSCalid)、N-(3' ,4' ,5'—三氟联苯 _2_ 基)_3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、氧唑菌(印oxiconazole)、P恶醚唑(difenoconazole)、苯菌酮 (metrafenone)、二噻农(dithianon)和环戊唑菌(metconazole)组成的组。在本发明的另一个实施方案中，化合物(B)选自由代森联(metiram)、啶酰菌胺 (boscalid)、苯菌酮(metrafenone)和二噻农(dithianon)组成的组。在本发明的一个优选实施方案中，化合物(B)是代森联(metiram)或啶酰菌胺 (boscalid) 0在本发明的另一个优选实施方案中，化合物⑶是代森联(metiram)。在一个实施方案中，联合或分别地施加包含至少一种化合物(A)和至少一种化合物(B)的混合物或接续施加至少一种化合物(A)和至少一种化合物(B)允许增加游离氨基酸的水平至超过贮藏水平的水平(浓度)，其中通过单独施加单种化合物(协同性混合物) 实现所述的贮藏水平。因此，在本发明方法的一个实施方案中，包含至少一种化合物(A)和至少一种化合物(B)的混合物可以协同地增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸的水平。在本发明的术语中，“混合物”不限于包含至少一种化合物(A)和至少一种化合物 (B)的物理混合物，而是指化合物(A)和化合物(B)的任何制备物形式，对其使用是时间和地点相关的。在本发明的一个实施方案中，“混合物”指一种化合物(A)和一种化合物(B)的物理混合物。在本发明的另一个实施方案中，“混合物”指分别配制但以时间关系(即同时或依次地)施加至相同植物的至少一种化合物(A)和至少一种化合物(B)，依次的施加具有允许所述多种化合物的联合作用(combined action)的时间间隔。另外，本发明混合物的单种化合物如套装组合的部分(parts of a kit)或双元混合物的部分可以由使用者在喷雾罐中亲自混合，或者如果合适，可以添加其他辅料(桶混合)。这也适用于根据本发明使用三元混合物的情况。优选地，所有上文提及的混合物包含选自由唑菌胺酯(pyraclostrobin)、腈啼菌酉旨(azoxystrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、月亏菌酉旨(trifloxystrobin)禾口啶氧菌酯(picoxystrobin)组成的组中的至少一种嗜球果伞素作为化合物㈧。更优选地，这些混合物包含唑菌胺酯(pyraclostrobin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、 肟菌酯(trifloxystrobin)作为化合物(A)。最优选地，这些混合物包含唑菌胺酯 (pyraclostrobin)作为化合物(A)。因而，就它们在本发明方法中的预期用途而言，包含一种化合物(A)和一种化合物(B)的以下在表1中所列的第二混合物是本发明的优选实施方案。表权利要求
1.一种用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的方法，包括在营养生长期后施加至少一种嗜球果伞素(化合物A)至该植物，所述的嗜球果伞素选自由唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、炼月亏菌酉旨(enestroburin)、氣啼菌酉旨(fluoxastrobin)、亚胺菌 (kresoxim-methyl)、叉氨苯酉先胺(metominostrobin)、月亏醚菌胺(orysastrobin)、唆氧菌酉旨(picoxystrobin)、pyribencarb> 月亏菌酉旨(trifloxystrobin) >2-(2-(6-(3-氣 ~2~ 甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-15甲氧基-2- (2- (N- (4-甲氧基-苯基)-环丙烷-羰肟基硫烷基甲基)_苯基)_丙烯酸甲酯、甲基(2-氯-5-[l-(3-甲基苄氧基亚氨基)_乙基]苄基)氨基甲酸酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨氧基甲基)_苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺组成的组。
2.根据权利要求1所述的方法，其中施加选自由唑菌胺酯(pyraclostrobin)、腈嘧菌酉旨(azoxystrobin)、亚胺菌(kresoxim—methyl)、月亏菌酉旨(trifloxystrobin)禾口口定氧菌酉旨 (picoxystrobin)组成的组中的至少一种嗜球果伞素(化合物A)。
3.根据权利要求1或2所述的方法，额外地施加选自由以下化合物组成的组中的至少一种其他活性成分(化合物B)(i)羧酰胺类，其选自氟吡菌酰胺(fluopyram)、啶酰菌胺(boscalid)、环酰菌胺(fenhexamid)、甲霜灵(metalaxyl)、烯酰吗啉(di-methomorph)、氟吡菌胺 (fluopicolide, picobenzamid)、苯酉先菌胺(zoxamide)、双块酉先菌胺(mandipropamid)、 氯环丙酰胺(carpropamid)、N-(3'，4'，5'-三氟联苯_2_基)_3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(4'-三氟甲基硫代)_联苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、bixafen、N-[2-(1,3- 二甲基丁基)-苯基]-1，3— 二甲 基-5-氟-IH-吡唑-4-甲酰胺、sedaxane、isopyrazam 和批噻菌胺(penthiopyrad)；(ii)唑类，其选自环唑醇(cyproconazole)、^f.醚唑(difenoconazole)、氧唑菌(印oxiconazole)、氟硅唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)> 粉唑醇(flutriafol)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、丙环唑 (propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑酉享(tebuconazole)、氰霜唑 (cyazofamid)、丙氯灵(prochloraz)、噻唑菌胺(ethaboxam)和咪唑嗪(triazoxide)；(iii)杂环化合物类，其选自1？憑唑酮菌(famoxadone)、氟啶胺(fluazinam)、环丙啼唆(cyprodinil)、二甲啼菌胺(pyrimethanil)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、异丙定(iprodione)、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、丙氧喹啉(proquinazid)、喹氧灵 (quinoxyfen)、拌种咯(fenpiclonil)、克菌丹(captan)、苯锈啶(fenpropidin)、敌菌丹 (captafol)禾口舌夂菌灵(anilazin)；(iv)氨基甲酸酯类和二硫代氨基甲酸酯类，其选自代森锰锌(mancozeb)、代森联(metiram)、异丙菌胺(iprovalicarb)、代森猛(maneb)、甲基代森锌(propineb)、 f Iubenthiavalicarb ( (benthiavalicarb))禾口(propamocarb)；(ν)有机氯化合物，其选自甲基托布津(thiophanate methyl)、百菌清 (chlorothalonil)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)和磺菌胺(flusulfamid)；(vi)无机活性成分，其选自波尔多组合物(Bordeaux composition)、乙酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜和硫；(vii)选自 ametoctradin、螺茂胺(spiroxamine)、清菌服(cymoxanil) > 环氟菌胺(cyf lufenamid)、霜霉灭(valiphenal)、苯菌酮(metrafenone)、乙磷铝 (fosetly-aluminium)和二噻农(dithianon)的多种成分。
4.根据权利要求3所述的方法，其中施加包含唑菌胺酯(pyraclostrobin)作为化合物 (A)和代森联(metiram)作为化合物⑶的农用化学混合物。
5.根据权利要求1至4任一项中所述的方法，其中植物中贮藏的游离氨基酸选自由精氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、天冬氨酸、苏氨酸、丝氨酸、谷氨酸、丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸、赖氨酸和组氨酸组成的组。
6.根据权利要求1至4任一项中所述的方法，其中植物中贮藏的游离氨基酸选自由精氨酸、天冬酰胺和谷氨酰胺组成的组。
7.根据权利要求1至6任一项中所述的方法，其中多年生植物选自由分别处于其天然或基因修饰形式下的农业、造林和园艺植物组成的组。
8.根据权利要求7所述的方法，其中多年生植物选自由树、草本植物、灌木和鳞茎植物组成的组。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中多年生植物选自由芦笋、葡萄藤、梨果、香蕉、 苹果、梨、李、桃、杏、樱桃、草莓、覆盆子、茶薦子、黑莓、醋栗、橙、柠檬、柚、桔、坚果树、油棕、 烟草、咖啡、茶、蛇麻和草坪草组成的组。
10.根据权利要求7或8所述的方法，其中植物是葡萄藤。
11.根据权利要求1至10任一项中所述的方法，其中贮藏组织选自由皮部、木部、根、块茎、鳞茎、假鳞茎、茎基、主根、球茎、贮藏下胚轴和根状茎组成的组。
12.根据权利要求1至11任一项所述的方法，其中在繁殖生长期后实施所述施加。
13.根据权利要求1至12任一项所述的方法，其中所述施加实施至少2次。
14.至少一种嗜球果伞素(化合物A)用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的用途，所述的嗜球果伞素选自由唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、腈啼菌酉旨(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯月亏菌酉旨(enestroburin)、氣口密菌酉旨(fluoxastrobin)、亚月安菌(kresoxim-methyl)、叉氛苯酉先胺(metominostrobin)、月亏醚菌胺(orysastrobin)、唆氧菌酉旨(picoxystrobin)、 pyribencarb、月亏菌酉旨(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3_ 氯-2-甲基-苯氧基)-5_ 氟-嘧啶-4-基氧基)_苯基)-2_甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-15甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-羰肟基硫烷基甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、甲基(2-氯-5-[1- (3-甲基苄氧基亚氨基)-乙基]苄基)氨基甲酸酯和2- (2-(3- (2,6- 二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨氧基甲基)_苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺组成的组。
15.农用化学混合物用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的用途，所述农用化学混合物包含权利要求14中定义的至少一种嗜球果伞素(化合物A)和选自由以下化合物组成的组中的至少一种其他活性成分(化合物B)(i)羧酰胺类，其选自氟吡菌酰胺(fluopyram)、啶酰菌胺(boscalid)、环酰菌胺(fenhexamid)、甲霜灵(metalaxyl)、烯酰吗啉(di-methomorph)、氟吡菌胺 (fluopicolide, picobenzamid)、苯酉先菌胺(zoxamide)、双块酉先菌胺(mandipropamid)、氯环丙酰胺(carpropamid)、N-(3'，4'，5'-三氟联苯_2_基)_3_ 二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(4'-三氟甲基硫代)_联苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-甲酰胺、bixafen、N-[2-(1,3- 二甲基丁基)-苯基]-1，3_ 二甲 基-5-氟-IH-吡唑-4-甲酰胺、sedaxane、isopyrazam 和批噻菌胺(penthiopyrad)；(ii)唑类，其选自环唑醇(cyproconazole)、P恶醚唑(difenoconazole)、氧唑菌(印oxiconazole)、氟硅唑(flusilazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)> 粉唑醇(flutriafol)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、丙环唑 (propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑酉享(tebuconazole)、氰霜唑 (cyazofamid)、丙氯灵(prochloraz)、噻唑菌胺(ethaboxam)和咪唑嗪(triazoxide)；(iii)杂环化合物类，其选自唑酮菌(famoxadone)、氟啶胺(fluazinam)、环丙啼唆(cyprodinil)、二甲啼菌胺(pyrimethanil)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、异丙定(iprodione)、噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、丙氧喹啉(proquinazid)、喹氧灵 (quinoxyfen)、拌种咯(fenpiclonil)、克菌丹(captan)、苯锈啶(fenpropidin)、敌菌丹 (captafol)禾口舌夂菌灵(anilazin)；(iv)氨基甲酸酯类和二硫代氨基甲酸酯类，其选自代森锰锌(mancozeb)、代森联(metiram)、异丙菌胺(iprovalicarb)、代森猛(maneb)、甲基代森锌(propineb)、 f Iubenthiavalicarb ( (benthiavalicarb))禾口(propamocarb)；(ν)有机氯化合物，其选自甲基托布津(thiophanate methyl)、百菌清 (chlorothalonil)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)和磺菌胺(flusulfamid)；(vi)无机活性成分，其选自波尔多组合物(Bordeauxcomposition)、乙酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜和硫；(vii)选自ametoctradin、螺茂胺(spiroxamine)、清菌服(cymoxanil) > 环氟菌胺(cyf lufenamid)、霜霉灭(valiphenal)、苯菌酮(metrafenone)、乙磷铝 (fosetly-aluminium)和二噻农(dithianon)的多种成分。
全文摘要
本发明涉及一种用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的方法，包括在营养生长期后施加至少一种嗜球果伞素(化合物A)至该植物，所述的嗜球果伞素选自由唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-15甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-羰肟基硫烷基甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、甲基(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)-乙基]苄基)氨基甲酸酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨氧基甲基)-苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺组成的组。此外，本发明涉及至少一种嗜球果伞素(化合物A)用于增加多年生植物的贮藏组织中游离氨基酸水平的用途，所述的嗜球果伞素选自由唑菌胺酯(pyraclostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基)-苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺、3-15甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷-羰肟基硫烷基甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯、甲基(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)-乙基]苄基)氨基甲酸酯和2-(2-(3-(2，6-二氯苯基)-1-甲基-亚烯丙基氨氧基甲基)-苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-乙酰胺组成的组。
文档编号A01N43/54GK102469791SQ201080033582
公开日2012年5月23日 申请日期2010年7月15日 优先权日2009年7月28日
发明者A·维瑟迈尔, E·贝廖米尼, H·克勒, M-A·塔瓦雷斯-罗德里格斯, R·J·格拉德温 申请人:巴斯夫欧洲公司