专利名称：：用含硫化合物对土壤或基质进行农药处理的制作方法用含硫化合物对土壤或基质进行农药处理本申请是申请号为02809551.0、申请日为2002年3月4日、同题的专利申请的分案申请。本发明涉及农业领域，更特别的，它的主题是在农业上所有使用溴甲烷进行土壤或植物基质(堆肥，泥炭，矿棉等)处理的地方来替代溴甲烷，以防治其中的线虫、病原真菌、害虫和细菌。目前，用于精细农业上的土壤或基质的消毒，特别是用于原始农业(aboriculture)、园艺和商品蔬菜种植业的土壤或基质的消毒，主要是用溴甲烷(世界消费量超过70000吨)进行的，这种化合物在气态下表现出了良好的杀线虫、杀真菌、杀虫和杀细菌活性。不幸的是，这种化合物导致了臭氧层的破坏，根据蒙特利尔协定(1992)，到2005年发达国家不再使用该化合物。因此，迫切需要为用户提供一种相同效果并且尽可能对环境安全的替代品。尽管政府组织和私人团体都做出了不断的努力，但现在仍然没有发现本身以相同的成本、相同效果在其所有使用领域能够替代溴甲烷的替代品(cf.USDAReport，Vol.6，No.4andCitrus&VegetableMagazine,MethylBromideUpdate:Spring2000)。实际上，目前所提供的主要的替代品是高毒的，因此需要昂贵的并且使用不便(二氯丙烯的例子)的呼吸保护，或者它们的使用是微妙的，因此会得到不定的结果(威百亩和四硫代碳酸盐的例子)，或者它们是相当贵的(碘甲烷的例子)。据我们所知，可望作为溴甲烷替代品的仅有的含硫化合物是异硫氰酸甲酯(MITC)、四硫代碳酸盐或MITC衍生的化合物如威百亩和棉隆。尽管禁用溴甲烷以来科学团体作了相当的努力，可是虽然有几百种农药可以得到(在农药手册第10版，Ed.CliveTombin上，有多于700种杀线虫剂，杀菌剂，杀虫剂和杀细菌剂)，仍然很少有物质被发现能够在土壤或基质的熏蒸应用方面取代它。对于熏蒸剂需要满足两个基本条件一方面是在有活性的剂量下它们在处理后对作物不应表现有药害；另一方面，它们应该具有基本和罕见的特性不会完全吸附到土壤中，并在被处理的粘稠土壤中不会以气体形式迅速扩散，病原菌通常是处在土表下至少50cm处；而且为了明显的生产率的理由和限制再侵染，熏蒸剂起作用的处理时间应该尽可能短。在文献中有几条分散的关于某些含硫物质对多种病原微生物有活性的信息例如，二硫化物能防止线虫幼虫离开胞囊(专利GBM9830)，或者能作用于存在储藏粮食中的鞘翅目或鳞翅目害虫(Pestic.Sci.Vol.55,1999,P.200-202)；二烯丙基二硫化物对S.cepivorum的麦角菌硬粒有杀菌作用；从一些葱属植物衍生的二硫化物或三硫化物对Meloidogyneincognita线虫的杀线虫活性在Agric.Biol.Chem.52(9)1988，P.2383-2385的文章中有介绍。硫代亚磺酸酯(Thiosulphinates)(η=χ=1)在以下文献中有介绍作为杀线虫剂(JP01207204)，作为杀菌剂和抗细菌剂(JP57075906)，作为杀线虫剂和抗微生物剂(Agric.Biol.Chem.，1988，52(9)，P.2383-2385)，作为防治储藏粮食的杀虫剂(Pestic.Sci.Vol.55，1999，P.200-202)。由特别含二硫化物和硫代亚磺酸酯的葱属植物的地下产品(groundproduct)中获得的蒸气的杀虫活性，在专利申请FR-A-2779615中已有介绍，建议使用这些地下产品对储藏的粮食进行熏蒸处理。然而，对本领域技术人员来说，储藏粮食的熏蒸剂也适用于土壤或基质处理，这一点是现有技术，但不明显。事实上，如专利US5518692第3栏(8巧4行)推荐用碘甲烷替代溴甲烷中所解释的，土壤是一个比储藏的粮食更复杂的介质(不均勻的湿度、各种不同直径的颗粒等等)，被防治的微生物多得无数，而且随土壤而异。在过去的文献中没有关于这些物质的全面农药活性的信息，也就是说，一种同时的杀线虫，杀菌和杀细菌活性。二甲基多硫化物(具有多于或等于3个硫原子)的杀线虫，杀菌和杀细菌活性在专利US^17429中已有介绍，但没有说明杀虫特性，报告二甲基二硫化物对大量真菌没有活性。现在发现下面通式的硫化合物权利要求1.至少一种硫化合物在当被施用到土壤或植物基质时通过熏蒸对土壤或植物基质进行农药处理中的用途，所述硫化合物为二甲基二硫醚，其中所述硫化合物以纯的状态或以水乳剂、微乳剂、在水中的溶液或在有机溶剂中的溶液的形式被施用。2.根据权利要求1的用途，其中所述至少一种硫化合物的施用剂量为150-1000kg/ha。3.根据权利要求1的用途，其中所述至少一种硫化合物没有毒害植物的效果。4.根据权利要求1的用途，所述处理还与以一种或多种其它的农药物质进行的处理结合，所述其它的农药物质选自1，3-二氯丙烯、氯化苦、CH3-NH-CS2-Na+或四硫代碳酸钠的水溶液禾口异硫氰酸甲酯。全文摘要本发明涉及用含硫化合物对土壤或基质进行农药处理。为了在所有使用溴甲烷进行农业土壤或基质处理的地方来替代溴甲烷，本发明建议使用至少一种具有通式的硫化合物，其中，R代表烷基或链烯基，n等于0、1或2，x是0-4范围内的数，R代表烷基或链烯基，或者只有当n＝x＝0时为氢原子或碱金属原子。这些硫化合物(特别是二甲基二硫化物)可根据常规的土壤处理方法(注射、喷洒、滴施、喷淋)来使用，并且对作物无药害。文档编号A01N25/02GK102187876SQ20111007279公开日2011年9月21日申请日期2002年3月4日优先权日2001年3月19日发明者J·奥格尔,T·奥伯特申请人:阿托菲纳公司