噻二唑类金属络合物及其在防治农业植物病害中的应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一类噻二唑金属络合物在农业上防治植物真菌性和细菌性病害的应用，实验结果表明：此类化合物可以有效的抑制小麦赤霉病菌、辣椒枯萎病菌、苹果腐烂病菌等真菌性病害病原菌以及水稻白叶枯病、烟草青枯病等细菌性病害病原菌。同时此类化合物应用于防治农作物真菌性和细菌性病害，结构简单，制备工艺简单，生产成本低，应用前景广阔。具有如下通式Ⅰ或Ⅱ：--------，M=Cu、Zn或Mn。
【专利说明】噻二唑类金属络合物及其在防治农业植物病害中的应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及化工和农药，具体技术是一类噻二唑金属络合物在农业上防治植物真菌性和细菌性病害的应用。
【背景技术】
[0002]青枯病是一种由青枯菌0?.solanacearum)引起的毁灭性土传病害,发病植物茎叶萎蔫下垂直至全部枯死，是世界上危害最大、分布最广、造成损失最严重的植物病害之一，至今尚没有有效的化学农药和其他防治办法。
[0003]水稻白叶枯病俗称白叶瘟，是水稻上主要病害之一，该病在全国分布和流传很广，对水稻危害性很大，是一种检疫性病害。水稻白叶枯病一旦发生，一般可减产10%左右,严重的可减产50%-60%，甚至90%。
[0004]金属杀菌剂作为一种传统、重要的杀菌剂，有开发应用时间最早、使用时间最长、施用面积最大以及不易产生抗药性等特点，是一类广谱杀菌剂，在防治农业细菌和真菌性病害中有着广泛的用途。目前金属杀菌剂主要包括无机金属和有金属制剂。其中常见的无机金属制剂有氢氧化铜、碱式硫酸铜(波尔多液)、氧氯化铜。在有机金属制剂中，目前仍以有机铜制剂为主。常见的有机铜制剂包括噻菌铜(龙克菌)、松脂酸铜、琥珀肥酸铜(DT)、腐植酸铜、脂肪酸铜、硝基酸铜、喹啉铜、环烷酸铜、铜皂液、氨基酸铜、乙酸铜、胺磺酸铜。其中噻菌铜、喹啉铜和30%壬菌铜微乳剂这三个有机铜制剂，都是具有中国自主知识产权的新产品，市场潜力十分可观。其他的有机金属制剂还有噻唑锌、福美锌、代森锌、代森锰锌等。
[0005]1, 3，4-噻二唑是一类含有S、N杂原子的五元杂环化合物，其环状骨架具有明显的共轭效应和芳香性，因而具有广泛的生物活性。1，3，4-噻二唑及其衍生物的2，5位上的取代基可参与众多的化学反应，作为活性基团常常被引入到农药分子中，是现代化农学学科研究的热点课题。
[0006]因此，在前期工作基础上，我们对本课题组前期所合成的2-巯基-5-取代基-1，3，4-噻二唑类化合物进行进一步的结构改造，制备了一系列含1，3，4-噻二唑的金属络合物，并对合成的化合物采用浑浊度法，针对水稻白叶枯病及烟草青枯病等细菌性病原菌开展生物活性筛选，结果表明部分化合物对水稻白叶枯病及烟草青枯病病原菌均具有非常好的活性。
【发明内容】
[0007]本发明的目的在于对本课题前期所合成的2-巯基-5-取代基-1，3，4-噻二唑化合物进行进一步的结构改造，制备了一系列1，3，4-噻二唑的金属络合物，并用于作物病毒的防治。
[0008]本发明一类在农业上防治植物真菌性和细菌性病害的噻二唑金属络合物，结构式如式⑴或式(II):
【权利要求】
1.一种噻二唑类金属络合物，其特征在于所指噻二唑类金属络合物结构式如式(I)或式(II):
2.根据权利要求1所述的噻二唑类金属络合物，其特征是式(I)所指部分目标化合物为:2-巯基-5-苯基-1,3，4-噻二唑代森锌、2-巯基-5-(4-氟苯基)-1，3，4_噻二唑代森锋、2-疏基-5- (2, 4- 二氣苯基)-1, 3, 4- BH二唑代森锋、2-疏基-5- (4-氣苯基)-1, 3, 4- BH二唑代森锌、2-巯基-5-苯基-1，3，4-噻二唑代森铜、2-巯基-5-(4-氟苯基)-1，3，4-噻二唑代森铜、2-巯基-5- (2，4- 二氯苯基)-1，3，4-噻二唑代森铜、2-巯基-5- (4-氯苯基)-1，3，4-噻二唑代森铜、2-巯基-5-苯基-1，3，4-噻二唑代森锰、2-巯基-5-(4-氟苯基)-1，3，4-噻二唑代森锰、2-巯基-5-(2，4- 二氯苯基)_1，3，4-噻二唑代森锰、2-巯基-5-(4-氯苯基)-1，3，4-噻二唑代森锰、2-巯基-5-苯基-1，3，4-噻二唑代森锰锌、2-巯基-5- (4-氣苯基)-1, 3, 4- BH二唑代森猛锋、2-疏基-5- (2, 4- 二氣苯基)-1, 3, 4- BH_.Ρ坐代森锰锌、2-巯基-5-(4-氯苯基)-1，3，4-噻二唑代森锰锌； 式(II)所指部分目标化合物为:2_巯基-5-苄基-1，3，4-噻二唑代森锌、2-巯基-5-(4-氟苄基)_1，3，4-噻二唑代森锌、2-巯基-5-(2，4- 二氯苄基)_1，3，4-噻二唑代森锌、2-巯基-5- (4-氯苄基)-1，3，4-噻二唑代森锌、2-巯基-5-苄基_1，3，4-噻二唑代森铜、2-疏基-5- (4-氣苄基)-1, 3, 4- BH二唑代森铜、2-疏基-5- (2, 4- 二氣苄基)_1，3, 4- BH二唑代森铜、2-巯基-5-(4-氯苄基)_1，3，4-噻二唑代森铜、2-巯基-5-苄基-1，3，4-噻二唑代森锰、2-巯基-5-(4-氟苄基)_1，3，4-噻二唑代森锰、2-巯基-5-(2，4- 二氯苄基)-1, 3，4-噻二唑代森锰、2-巯基-5-(4-氯苄基)-1, 3，4-噻二唑代森锰、2-巯基-5-苄基-1，3，4-噻二唑代森锰锌、2-巯基-5-(4-氟苄基)-1，3，4-噻二唑代森锰锌、2-巯基-5- (2, 4- 二氣苄基)_1, 3, 4- BH二唑代森猛锋、2-疏基-5- (4-氣苄基)-1, 3, 4- BH_.Ρ坐代森锰锌。
3.按照权利要求1或2，所述的噻二唑金属络合物的应用，其特征是所述的一类噻二唑金属络合物作为制备杀菌化合物的药物或制剂，用作农业植物真菌性和细菌性病害的防治。
4.根据权利要求3所述的噻二唑金属络合物在防治农业植物真菌和细菌病害的应用，其特征在于:所述农业植物包括农作物、果树或蔬菜；所述农作物为水稻、小麦、玉米、大豆、棉花、花生、西瓜、油菜、辣椒、油菜、马铃薯或芝麻；所述果树为苹果树、梨树、荔枝树、柑桔树或桃树；所述蔬菜为番茄或黄瓜。
5.根据权利要求3所述的噻二唑金属络合物在防治作物真菌和细菌病害的应用，其特征是所述的真菌性病害为小麦赤霉病、马铃薯晚疫病、苹果腐烂病、辣椒枯萎病、水稻纹枯病、油菜菌核病等植物真菌性病害。
6.根据权利要求3所述的噻二唑金属络合物在防治作物真菌和细菌病害的应用，其特征是所述的细菌性病害为烟草青枯病、番茄青枯病、辣椒青枯病、马铃薯青枯病、草莓青枯病、茄子青枯病、番茄斑疹病、水稻白叶枯病、水稻细菌性褐斑病、水稻细菌性条斑病、棉花细菌性角斑病、白菜叶斑病、西瓜细菌性角斑病、黄瓜细菌性角斑病、辣椒细菌性叶斑病及大白菜细菌性角斑病等植物细菌性病害。
7.根据权利要求3所述的噻二唑金属络合物的应用，其特征是所述的具有防治植物真菌性和细菌性病害的噻二唑的金属络合物用于处理细菌或真菌、细菌或真菌栖息地或需防治细菌或真菌侵 袭的材料、作物、土壤、种子的用途。
【文档编号】A01N55/02GK103788119SQ201410027984
【公开日】2014年5月14日 申请日期:2014年1月22日 优先权日:2014年1月22日
【发明者】宋宝安, 李培, 杨松, 胡德禹, 薛伟, 金林红, 徐维明, 贺鸣, 施利, 杨霞, 史庆才, 吴芳 申请人:贵州大学