本发明属于农药技术领域，涉及一种除草剂，具体涉及一种啶嘧磺隆、丙炔恶草酮与氟草烟的三元混合复配剂，该除草剂组合物可应用于草坪芽前和早期芽后除草。
背景技术：
随着我国城市化进程的加快、城市绿化标准的提升及城市面积的大幅度增长，各种草坪应运而生，引发了对草坪的巨大需求，草坪业发展有着良好的商机。在保障公路、铁路、机场、水库、河岸、湖堤等基础设施坚固、美观方面，草坪是重要的辅助设施；在城市建设、园林绿化方面，草坪可以大大改善生活环境、有效降低城市的“热岛效应”。草坪绿地的面积、质量反映了城市的环境质量和文明程度。一些发达国家如美国、欧盟的城市更是把草坪业作为本国支柱产业之一。目前，我国的草坪业已有较大发展，但尚未形成完整的一体化产业体系。草坪在我国城市建设、生活环境美化及提高人民的精神文明水平中扮演着重要角色，它不仅具有很高的经济效益，而且具有巨大的生态效益和社会效益。
然而，由于经营管理不当，很多草坪出现质量下降，草坪草死亡、杂草丛生、病虫害等问题频频发生，严重降低草坪的使用价值和景观价值，造成大量的资金浪费，所以研究草坪管理技术，尤其是草坪除草技术是改变草坪现状及提高生态环境的重要措施。
人工除草，投工大、除草不彻底，有践踏草坪的弊病，从而降低草坪质量。有的地方不得不更换草坪，耗资巨大。化学除草省工省时，低成本高效率，后期杂草发生量少，这是人工拔草所不能比的。而且化学除草还有封闭作用，以后新出的杂草要少得多。化学除草对草坪干扰少，为草坪草生长提供合理的环境。除草费用低，一次费用为人工费用的l/3-l/4，一年的费用为人工费用的1/4-1/5。劳动强度低，一个人每天可以喷施7-9亩草坪，机器喷雾效率更高，具有大面积除草优势。为了减小草害所造成的经济损失，减轻劳动强度，同时也因为化学除草方便、速效、控制时间长，化学除草已逐渐为人们所接受。
啶嘧磺隆(flazasulfuron)，是由日本石原产业化学公司开发的磺酰脲类除草剂。化学名称1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶磺酰)脲，其结构示意图如下：
乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂。主要抑制产生侧链氨基酸、亮氨酸、异亮氨酸和缬氨酸的前驱物乙酰乳酸合成酶的反应。该药剂杀草谱广，不仅能极好的防除草坪中一年生阔叶和禾本科杂草，而且还能防除多年生阔叶杂草和莎草科杂草，如马唐、稗草、牛筋草、早熟禾、看麦娘、狗尾草、香附子、水蜈蚣、碎米莎草、异型莎草、空心莲子草、小飞蓬、白车轴草、天胡妥、簇生卷耳、酢浆草、小巢菜、紫花目宿、鸡眼草、酸模叶蓼、羊蹄、班地锦、大车前、艾蒿、黄花草、绿苋、荠菜、繁缕等，对短叶水蜈蚣、马唐和香附子防效极佳。
一般情况下，处理后杂草立即停止生长，吸收4-5天后新发出的叶子褪绿，然后逐渐坏死并蔓延至整个植株20-30天杂草彻底枯死。该药剂可通过杂草茎叶吸收，又能抑制土壤中杂草种子萌发，控制时间较长，持效期在春夏季约为40天以上，秋冬季为120天以上。
啶嘧磺隆是我国第一个正式登记在暖季型草坪(结缕草类和狗牙根类)上的专用除草剂。结缕草和狗牙根类草坪草接触药剂后能迅速将药剂分解、转化为无毒物质，不会影响草坪的正常生长，对草坪草安全性高。在草坪休眠期使用，不会影响日后的发芽和生长。广泛应用于绿化草坪、高尔夫球场等。
丙炔恶草酮(oxadiargyl)，是由罗纳普朗克公司开发的恶二唑酮类除草剂。化学名称：5-叔丁基-3-(2,4-二氯-5-(丙-2-炔基氧基)苯基)-1,3,4恶二唑-2-(3H)-酮。其结构示意图如下：
丙炔恶草酮是原卟啉原氧化酶抑制剂，是选择性触杀型苗期除草剂。在杂草出苗后通过幼芽或幼苗接触吸收而起作用，药剂进入植物体后积累在生长旺盛部位，在光照的条件下，抑制生长，最终使杂草组织腐烂死亡。主要用于防除阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科杂草，如苘麻、鬼针草、藜属杂草、苍耳、圆叶锦葵、鸭舌草、蓼属杂草、龙葵、繁缕、苦苣菜、节节菜、稗草、千金子、刺蒺藜草、兰马草、马唐、牛筋草、稷属杂草、异型莎草、碎米莎草、牛毛毡等。对恶性杂草四叶蘋等具有良好的防效。土壤、茎叶处理均可，除草效果可持续30天左右。
氟草烟(Fluroxypyr)，是由Dow Chemical Co.开发的吡啶氧羧酸类除草剂，化学名称：4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧乙酸，其结构示意图如下：
吡啶氧乙酸类除草剂。具有内吸传导作用，药后很快被植物吸收，敏感作物出现典型激素类除草剂的反应，植株畸形，扭曲。温度对其除草的最终效果无影响，但影响其药效发挥的速度。一般在温度低时药效发挥缓慢，可使植物中毒后停止生长，但不立即死亡，气温升高后植物很快死亡。使用适期较宽，可用于小麦、大麦、玉米、葡萄及果园、牧场、林场等地防除阔叶杂草，如猪殃殃、田旋花、荠菜、繁缕、鸭跖草、卷茎蓼、反枝苋、龙葵、巢菜、田旋花、小旋花、鼬瓣花、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、空心莲子草、葎草、香薷、野豌豆、播娘蒿、马齿苋等杂草。
目前草坪除草剂受作物安全性所限，杀草谱也有限，单独使用一种除草剂单剂不能完全有效地控制草坪杂草的发生，再者有些除草剂由于水溶性大或田间持效期太长、用量过大或施药不均匀都容易造成残留毒害。因此，本发明选择可杀草谱不同，优缺点互补的啶嘧磺隆、丙炔恶草酮与氟草烟三种除草剂适当减量后配成合剂使用，这样既扩大了杀草谱，明显提高了除草效果，也避免了对草坪产生药害和残留毒害的可能性。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种含啶嘧磺隆、丙炔恶草酮与氟草烟的混合除草剂。
本发明的另一目的是提供该除草剂在草坪苗前、苗后除草中的应用。
一种含啶嘧磺隆、丙炔恶草酮与氟草烟的混合除草剂，其特征在于该除草剂以啶嘧磺隆、丙炔恶草酮与氟草烟为主要有效成分，啶嘧磺隆、丙炔恶草酮与氟草烟的质量比为0.1～80：0.1～80：0.1～80。优选啶嘧磺隆、丙炔恶草酮与氟草烟的质量比为1～70：1～60：1～60，进一步优选啶嘧磺隆、丙炔恶草酮与氟草烟的质量比为1～5：1～60：1～25，最优选啶嘧磺隆、丙炔恶草酮与氟草烟的质量比为1：1：18、3：2：25、5：4：1或3：60：2。
在混合除草剂中，啶嘧磺隆、丙炔恶草酮与氟草烟三者在除草剂中的质量百分含量为1～85％，优选质量百分含量为10～80％，最优选质量百分含量为10～65％。
本发明的啶嘧磺隆、丙炔恶草酮与氟草烟的三元复配制剂中，除了啶嘧磺隆、丙炔恶草酮与氟草烟等有效成分外，还可以添加农药制剂上允许的常规表面活性剂、增稠剂、溶剂或固体填料等助剂配制成农药上允许的任意一种剂型。优选加工成油悬浮剂、乳油、水分散颗粒剂、可湿性粉剂等。
本发明所述的混合除草剂可在草坪芽前和早期芽后除草中应用，特别是在防除草坪中各种禾本科、莎草科和阔叶杂草中应用具有显著效果。
本发明的除草剂组合物具有以下优点：
1、除草活性高。啶嘧磺隆是乙酰乳酸合成酶抑制剂。主要通过根部和茎部吸收由输导组织传送到分生组织，抑制支链氨基酸(如丝氨酸、异亮氨酸)的生物合成。丙炔恶草酮是原卟啉原氧化酶抑制剂，是选择性触杀型苗期除草剂。在杂草出苗后通过幼芽或幼苗接触吸收而起作用，药剂进入植物体后积累在生长旺盛部位，在光照的条件下，抑制生长，最终使杂草组织腐烂死亡。氟草烟是内吸传导型苗后除草剂，使敏感作物出现典型激素类除草剂的反应，植株畸形，扭曲。也就是说，本发明的除草剂组合物可以通过三种不同途径杀死杂草，可以极大地提高除草剂的杀草活性。
2、除草谱广，持效期长。啶嘧磺隆主要防治一年生阔叶和禾本科杂草，丙炔恶草酮是原卟啉原氧化酶抑制剂，是选择性触杀型苗期除草剂。主要用于防除阔叶杂草、禾本科杂草和莎草科杂草。土壤、茎叶处理均可，除草效果可持续30天左右。啶嘧磺隆具有一定的芽前除草活性，而氟草烟是吡啶类除草剂主要用于防除阔叶杂草对禾本科和莎草科杂草无效，叶面喷施。所以本发明的除草剂有叶面处理和封地的双重作用，延长了药剂的持效期。所以本发明的除草剂有叶面处理和封地的双重作用，延长了药剂的持效期。三者混合后，作用互补，除草谱更宽了。
3、延缓杂草抗性。由于杂草易对磺酰脲类除草剂产生抗性，而本发明的除草剂中含原卟啉原氧化酶抑制剂丙炔恶草酮和吡啶类除草剂氟草烟，使药剂能够有效地防除了抗磺酰脲类的杂草，此外，降低了杂草的抗药性，延长了药剂的使用寿命。
4、安全性高。本发明的除草剂组合物，应用于草坪除草，其能够防除草坪中各种禾本科、莎草科和阔叶杂草，在提高了药效的前提下，对草坪具有很高的安全性。
因此，本发明所述的混合除草剂可在制备草坪除草的除草剂中应用，特别是制备在防除草坪中各种禾本科、莎草科和阔叶杂草的除草剂中应用。
具体实施方式
实施例1
啶嘧磺隆1％，丙炔恶草酮10％，氟草烟14％，烷基酚聚氧乙烯醚4％，聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物5％，增稠剂2％，植物油加至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为25％的油悬浮剂。
实施例2
啶嘧磺隆2％，丙炔恶草酮15％，氟草烟23％，NNO(亚甲基双荼磺酸钠)9％，十二烷基苯磺酸钙5％，木质素磺酸钠加至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为40％的乳油。
实施例3
啶嘧磺隆5％，丙炔恶草酮5％，氟草烟60％，木质素磺酸钠7％，十二烷基苯磺酸钠5％，硫酸铵5％，硅藻土补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为70％的水分散颗粒剂。
实施例4
啶嘧磺隆3％，丙炔恶草酮20％，氟草烟47％，NNO(亚甲基双荼磺酸钠)6％，木质素磺酸钠5％，白炭黑9％，高岭土补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为70％的可湿性粉剂。
实施例5
啶嘧磺隆70％，丙炔恶草酮1％，氟草烟4％，NNO(亚甲基双荼磺酸钠)6％，木质素磺酸钠4％，白炭黑5％，高岭土补足至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为75％的可湿性粉剂。
实施例6
啶嘧磺隆4％，丙炔恶草酮60％，氟草烟1％，NN O(亚甲基双荼磺酸钠)9％，烷基酚聚氧乙烯醚5％，木质素磺酸钠加至100％，按照常规的制剂方法配制成质量百分含量为65％的干悬剂。
实施例7
1)、室内活性测定试验
利用实施例1～4中的制剂，测定其对草坪常见杂草繁缕的共毒系数。
试验方法：将定量的繁缕的种子分别播种于9cm的一次性纸杯中，每杯中播种10～15粒种子，在光照培养箱中培养，待繁缕3～6叶期时，在履带式作物喷雾剂上进行喷雾处理。处理后温室内继续培养，定期观察各处理对杂草的防除效果，30d后称量各处理后的杂草鲜重，按孙云沛等1960年提出的方法，计算其毒力回归曲线和共毒系数。共毒系数大于120，表明三种有效物质具有增效作用，共毒系数小于120，表明三种有效物质具有拮抗作用。测定结果如表1所示。
表1室内活性测定结果
从上表可以看出，三种有效物质复配后的共毒系数都大于120，说明本发明具有明显的增效作用。
2)、田间药效试验
供试药剂：
实施例1～4中的4种三元复配除草剂。
对照药剂：
25％啶嘧磺隆水分散粒剂(市售)，80％丙炔恶草酮可湿性粉剂(市售)，20％氟草烟乳油(市售)。
供试草坪：狗牙根
狗牙根苗为3～5叶期，长势良好，植株健壮，无其他病虫害。
防除对象：
稗草、马唐、异型莎草、莎草、异型莎草、碎米莎草、牛筋草、早熟禾、看麦娘、狗尾草、空心莲子草、酸模叶蓼、羊蹄、班地锦、大车前、艾蒿、黄花草、荠菜、繁缕、碎米莎草、鸭舌草、水苋菜、龙葵、苦苣菜、节节菜、千金子等草坪优势杂草。
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。
试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1～15d内观察草坪的生长情况，以考察药剂对草坪是否有药害。
本发明的实施例制剂除草试验效果见下表2(药后20d)和表3(药后40d)
表2田间药效试验结果(药后20d)
表3田间药效试验结果(药后40d)
从表2和表3中可以看出，本发明对禾本科杂草、莎草科和阔叶杂草都具有显著的防效，增效性显著，而且持效期长。
表4药剂对作物的安全性调查结果
各处理小区内的草坪长势良好，未见任何药斑，说明各种药剂对狗牙根均安全。