发明领域本发明涉及稳定、透明或不透明的杀生物组合物，其包含单独的吡啶硫酮锌或者吡啶硫酮锌与C8-C18季铵盐(优选十六烷基氯化吡啶)的组合。组合物具有较高的生物有效性和增强的抗真菌活性并能够被配制到各种个人护理和工业制剂中。发明背景吡啶硫酮锌(ZPTO)又名吡啶-2-巯基-N-氧化锌或双-[1-羟基-2(H)吡啶硫代硫酸]-锌(bis-[1-hydroxy-2(H)pyridinethionato]-zinc)，其是广谱抗微生物剂并且已用作各种个人护理产品和医药产品(尤其是去屑洗发剂)中的杀真菌剂和杀细菌剂。ZPTO还被用作切削油和冷却系统的生物活性剂，用作防止纤维素纤维因为真菌的作用而损失抗张强度的试剂，和用作水基漆、涂料、粘合剂、湿态防腐剂、硬表面清洁剂、织物护理组合物、木材制品、塑料制品、医疗用品、纤维或必须阻止或者减缓微生物生长的任何其它应用的防腐剂。ZPTO的抗真菌和抗微生物活性取决于ZPTO分子在头皮上的生物有效性。由于ZPTO在水中的溶解性较差(6-12ppm)，所以ZPTO分子在水性介质中的浓度和随后在头发和头皮上保留的浓度也较低，从而导致生物有效性较差。此外，当被用在个人护理制剂中时，ZPTO产生沉淀在包装瓶中的白色悬浮物。因此，为了克服水溶性低、沉淀和生物有效性差的这些缺点，通常使用过量的(1-2％w/w)ZPTO，但较高浓度的ZPTO由于粗糙而不易于被消费者接受。存在许多增强吡啶硫酮锌的溶解和抗微生物功效的方法。US3,636,213公开了在普通有机溶剂和/或水中通过与伯烷基和芳基一元胺或多亚烷基亚胺(优选十二烷胺和二甘醇胺)组合来溶解重金属吡啶硫酮盐以用于美发。组合物的pH为约8.5-9.0。US3,785,985和US3,940,482描述了在水和包含含有脂族多胺的组合物的去垢剂中溶解重金属吡啶硫酮盐。然而，溶解在使用聚乙烯亚胺的醇/水体系中的ZPTO的pH为约9.0或者更高，且将pH降低至低于8.0会导致体系中的ZPTO沉淀。US4,835,149公开了：在有效治疗皮脂溢出和皮屑的洗发剂制备中，使用链烷醇和/或烷基胺来使金属吡啶硫酮盐溶解。所述胺包括乙醇胺、二乙醇胺、一异丙胺和其它，其连同化妆品有效量的氨基多羧酸来将体系的pH调节为6.5-7.5。US6,908,912公开了一种稳定、可溶的抗微生物组合物，其中吡啶硫酮的不溶性金属盐和锌源(锌盐、氧化锌、氢氧化锌、硼酸锌、硫酸锌、氯化锌等)溶解在单独的有机胺(1，2-链烷醇胺和1，3-链烷醇胺)中或者有机胺(1，2-链烷醇胺和1，3-链烷醇胺)和第二有机胺(1，2-烷基二胺和1，3-烷基二胺的单体和聚合形式)的组合中。这些组合物向应用(罐内防腐剂和金属加工液)递送较高浓度的吡啶硫酮和锌离子，从而提供增强的抵抗微生物和生物膜的杀生物功效。已知当pH低于4.5时，锌络合物解离成游离的吡啶硫酮；当pH高于9.5时，锌络合物水解产生电离的吡啶硫酮和锌酸盐物种。游离的和电离的吡啶硫酮二者都有生物活性但比锌络合物的水溶性要高得多，它们在暴露于光或氧时最易于降解。在上文引用的专利申请中，当使用不同类型的胺来使ZPTO溶解时，要么需要调节pH、提前配制活性物，要么会在调节pH之后产生沉淀。此外，这些现有技术没有公开：与ZPTO悬浮液相比，所产生的溶解的ZPTO有任何改善的或增强的抗真菌或抗微生物活性，尤其是去屑功效。另外，从含ZPTO的组合物同时获得较好的头发感官性状和较高的去屑效果极其困难(US2006/0182696)。WO20010095717公开了：阳离子聚合物能够通过增加水不溶性ZPTO颗粒在头皮上的沉积和停留来增强吡啶硫酮锌在去屑洗发剂中的功效。类似地，还公开了：聚乙烯亚胺或者聚乙烯亚胺和氧化乙烯或氧化丙烯的反应产物(US3,489,686)；含水溶性阳离子氮的聚合物或氮取代的纤维素醚衍生物(US3,580,853)和氯化哌啶(piperidinumchloride)(US3,761,417)能够增强ZPTO的功效。然而，发现了金属吡啶硫酮盐(例如吡啶硫酮锌)的吸附效果对所需的或增强的去屑功效并不充足。US4,557,928描述了使用丙烯酰胺共聚物季铵盐41和甲基纤维素来产生更有效的吡啶硫酮锌去屑洗发剂，但发现这些洗发剂不能长时间保持稳定。阳离子型表面活性剂(例如，氨基或季铵亲水性片段)已被用作护发素、洗发剂、防静电制剂、织物柔软剂和其它美容品和化妆品制品中的阳离子表面活性剂或乳化剂(EP0034385、EP0941061、US2008/0057015、US8,506,942、US2012/0064136、US8,206,694和US2012/0100092)。它们中的一些(如十六烷基氯化吡啶)通常还以低浓度(0.025-0.1％)被用在许多OTC健康护理产品(乳霜、牙粉、除臭和止汗制品、漱口水、牙膏、锭剂、咽喉喷雾、止咳糖浆、鼻用喷雾和预先弄湿的擦拭巾)除臭剂中作为抗菌剂和/或抗微生物组分。US2007/0020221描述了使用十六烷基氯化吡啶(CPC)作为化妆品组合物中提亮皮肤或减少色素沉着的化妆品制剂以调节哺乳动物角质组织的状态，特别是用于预防、延迟和/或治疗肤色不均。US2006/0241190描述了十六烷基氯化吡啶在化妆品组合物中作为角质层分离活性物的特殊用途，其和SLES一起用以治疗牛皮藓、湿疹和类似的皮肤病。作为洗发剂和/或护发产品中的抗微生物活性物，US2011/0287074描述了使用微乳液形式的CPC作为第二抗微生物剂。US2012/012172提供了一种抗微生物组合物，其具有十二烷胺氧化物和CPC的协同效应。这种具有强抗微生物功效的组合物可被掺入洗发剂中以治疗皮肤或粘膜表面上的真菌和/或细菌感染。虽然现有技术描述了阳离子型聚合物能够增强ZPTO在头皮上的沉积，但配制它们的稳定组合物极其困难，因为它们显示出特别是与ZPTO的制剂相容性存在问题，从而导致透明性损失、粘度降低和长时间后不稳定。因此，需要开发出含有ZPTO的抗微生物储备组合物和/或个人护理制剂，其方式使得ZPTO保持溶解、维持透明度高于90％、保持在宽pH范围和储存条件下稳定、美学上更加期望且同时在低浓度活性物下赋予强去屑功效。
技术实现要素：
本发明涉及透明的或不透明的杀生物组合物及其制剂，所述组合物包含单独的吡啶硫酮锌或者吡啶硫酮锌与C8-C18季铵盐(优选十六烷基氯化吡啶)的组合。本发明的组合物可以是透明的或不透明的，其在较低的活性物浓度下具有增强的去屑功效并具有较高的生物利用度，其在不同的pH和湿度条件下保持稳定且可被容易地配制到各种个人护理品和工业制剂中。本发明的一个实施方式涉及透明的或不透明的稳定的杀生物组合物，其包含：(i)0.5-35％w/w的ZPTO，(ii)0-20％w/w的C8-C18季铵盐，优选十六烷基氯化吡啶，(iii)0.5-20％w/w的有机胺和/或链烷醇胺，(iv)0.5-60％w/w的水溶性甘醇/多元醇/甘醇醚/内酰胺或其混合物，(v)0-10％w/w的分散剂和/或流变改性剂和/或悬浮剂，(vi)0-60％w/w的水。发明详述本发明提供具有增强的抗真菌活性和功效的稳定的杀生物组合物。本发明还提供除吡啶硫酮锌之外具有一种或多种C8-C18季铵盐的杀生物组合物。本发明的杀生物组合物具有高的吡啶硫酮锌生物有效性。本发明的组合物是不透明的或透明的。本发明的发明人已出乎意料地发现：季铵盐(尤其是C8-C18季铵盐，例如十六烷基氯化吡啶(CPC))单独具有显著的抗马拉色菌活性或去屑活性，且与较低浓度的ZPTO组合时显示出增强的去屑活性。本发明的制剂和组合物在较低浓度的活性物、ZPTO和C8-C18季铵盐下具有优异的去屑功效。本发明的组合物稳定并且还赋予较好的感官益处。除非另外指明，用下面定义的术语详细描述本发明。当在本文中使用时，术语“杀生物组合物”指的是包含单独的吡啶硫酮锌或者吡啶硫酮锌与C8-C18季铵盐的组合的溶液、悬浮液和/或分散体，其中所述组合物能够抑制微生物生长。当在本文中使用时，术语“储备物”指的是包含单独的吡啶硫酮锌或者吡啶硫酮锌与季铵盐的组合作为活性物的浓缩的溶液、悬浮液和/或分散体。术语“吡啶硫酮锌浓缩物”指的是吡啶硫酮锌的量为25-50％w/w的水性悬浮液。当在本文中使用时，术语“个人护理制剂”指的是用于日常健康和卫生和仪容的各种化妆品和美容制品。个人护理制剂的实例包括但不限于沐浴露、肥皂、护发素、身体乳液和洗发剂、去屑洗发剂、去屑发胶等。当在本文中使用时，术语“C8-C18季铵盐”指的是季铵阳离子与阴离子的盐。季铵阳离子是带正电荷的多原子离子，其中中心氮原子连接到相同或不同的四个直链或支化的烷基基团(具有8-18个碳原子)上或者吡啶氮原子连接到C8-C18烷基基团上。C8-C18季铵盐的实例包括但不限于甲基三辛基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、癸基三甲基氯化铵、二癸基二甲基氯化铵、三甲基十四烷基溴化铵；十二烷基(月桂基)氯化吡啶、十四烷基(肉豆蔻基)氯化吡啶、十六烷基(鲸蜡基)氯化吡啶、甲基-或乙基-十六烷基氯化吡啶和十八烷基(硬脂酰基)氯化吡啶；链长为C8-C18、主要是C12-C16的烷基苄基二甲基卤化铵或苯扎卤铵，如西他氯铵、苄索氯铵、劳拉卤铵(lauralkoniumhalide)和司拉氯铵(stearalkoniumchloride)。当在本文中使用时，术语“表面活性剂”指的是降低其所溶解的介质的表面张力、和/或与其它相的界面张力的物质，因此，其肯定被吸附在液体/蒸汽和/或其它界面。表面活性剂具有疏水性(排斥水的)部分和亲水性(喜欢水的)部分。疏水性部分由不带电荷的烃基组成，所述不带电荷的烃基可以是直链的、支化的、环状的或芳族的。取决于亲水性部分的性质，表面活性剂被分成阴离子型、阳离子型、非离子型或两性型。当在本文中使用时，术语“阴离子型表面活性剂”指的是亲水性部分由带负电荷的基团(如磺酸基、硫酸基或羧酸基)组成的那些表面活性剂。阴离子型表面活性剂的实例包括但不限于碳链长度为6-14的长链硫酸酯的钠盐、钾盐或铵盐，优选地是月桂醇硫酸酯钠(SLS)、月桂醇聚醚硫酸酯钠(SLES)、三乙胺月桂醇硫酸酯、三乙胺月桂醇聚醚硫酸酯、月桂基硫酸酯三乙醇胺盐、月桂醇聚醚硫酸酯三乙醇胺盐、月桂醇硫酸酯单乙醇胺盐、月桂醇聚醚硫酸酯单乙醇胺盐、月桂基硫酸酯二乙醇胺盐、月桂醇聚醚硫酸酯二乙醇胺盐、月桂基硫酸铵、月桂醇聚醚硫酸铵、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂醇聚醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰基硫酸铵、月桂酰基硫酸铵、椰油酰基硫酸钠、月桂酰基硫酸钠、椰油酰基硫酸钾、月桂基硫酸钾、椰油酰基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰基羟乙基磺酸钠、氨基酸衍生的表面活性剂及其组合。当在本文中使用时，术语“阳离子型表面活性剂”指的是亲水性部分由带正电荷的基团组成的那些表面活性剂。阳离子型表面活性剂的实例包括但不限于十六烷基氯化吡啶、十八烷基氯化吡啶、甲基十六烷基氯化吡啶或乙基十六烷基氯化吡啶、芳烷基卤化铵(例如，苄基三乙基氯化铵)、苯扎氯铵、西他氯铵、苄索氯铵、十二烷基三甲基卤化铵、西曲卤铵或十六烷基三甲基卤化铵、缩水甘油基三甲基卤化铵、牛脂基三甲基氯化铵、椰油三甲基氯化铵、盐酸维生素B6、二十二烷基三甲基氯化铵(BTAC)、辛基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、双棕榈酰基乙基二甲基氯化铵及其组合。当在本文中使用时，术语“非离子型表面活性剂”指的是亲水性部分不带电荷的那些表面活性剂。非离子型表面活性剂的实例包括但不限于LamesoftP065、聚氧乙烯(20)山梨醇单油酸酯(Tween80)、聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯(Tween20)、乙氧化的山梨醇单月桂酸酯(Crillet180)及其组合。当在本文中使用时，术语“两性表面活性剂”指的是取决于溶液的pH，亲水性部分要么带正电荷要么带负电荷的那些表面活性剂。它们可在碱性溶液中作为阴离子型表面活性剂或者在酸性溶液中作为阳离子型表面活性剂。两性表面活性剂的实例包括但不限于椰油酰胺基丙基甜菜碱(CAPB)或椰油酰胺DEA及其组合。当在本文中使用时，术语“表面活性剂体系”指的是一种或多种表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂或其组合。当在本文中使用时，术语“悬浮剂”指的是分散在媒介物中并帮助降低悬浮物中颗粒的沉降速度的不容性颗粒。当在本文中使用时，术语“分散剂”指的是促进聚集体的分散和改善颗粒的动力稳定性的物质。当在本文中使用时，术语“流变改性剂”指的是改变体系的稠度或粘度的化合物/聚合物。贯穿本说明书，这些术语可交换使用。当在本文中使用时，分散剂和/或流变改性剂和/或悬浮剂的实例包括但不限于烷基-芳基磺酸和/或聚合的烷基-芳基磺酸和/或甲醛复合物的钠盐和钾盐、合成硅酸盐、蓖麻油基触变胶和有机触变胶、羧甲基纤维素、有机黏土、合成黏土、与聚烯基醚或二乙烯基二醇交联的丙烯酸的聚合物、StepanTAB-2、StepanSAB-2、CarbopolETD2020、CarbopolAquaSF-1、CarbopolUltrez20、RheocareTTA、RheocareCPlus、黄原胶、脱氢黄原胶(如AmazeXT)、甲基羟乙基纤维素(如StructureCell12000)及其组合。烷基-芳基磺酸和/或聚合的烷基-芳基磺酸和/或甲醛复合物的钠盐和钾盐选自但不限于Tytan系列、Tysperse系列、DARVAN系列、DEMOL系列、DAXAD系列、TAMOL系列、HAROL系列、LOMAR系列等；合成硅酸盐选自但不限于硅酸钠铝、硅酸镁铝等；有机黏土例如Claytone、Tixogel等；合成黏土例如Veegum、Laponite等。当在本文中使用时，术语“合适的溶剂”指的是化妆品可接受的水和可与水混溶的溶剂，例如甘醇、多元醇、甘醇醚、内酰胺等。示例性的可与水混溶的甘醇/多元醇/甘醇醚包括但不限于丙二醇、丙三醇、山梨醇、PEG400、聚二醇500DME、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)、三乙二醇二甲醚(三甘醇二甲醚)、四乙二醇二甲醚(四甘醇二甲醚)及其组合；示例性的内酰胺包括但不限于2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)及其组合。在一个实施方式中，本发明提供吡啶硫酮锌的透明的稳定的杀生物组合物。所述组合物包含：(i)0.5-35％w/w的ZPTO，(ii)0.5-20％w/w的有机胺和/或链烷醇胺，(iii)0.5-60％w/w的水溶性甘醇/多元醇/甘醇醚/内酰胺或其混合物，(iv)0-10％w/w的分散剂和/或流变改性剂和/或悬浮剂，(v)0-60％w/w的水。在另一个实施方式中，本发明提供吡啶硫酮锌和C8-C18季铵盐的透明的稳定的杀生物组合物。所述组合物包含：(i)0.5-35％w/w的ZPTO，(ii)0.05-20％w/w的C8-C18季铵盐，(iii)0.5-20％w/w的有机胺和/或链烷醇胺，(iv)0.5-60％w/w的水溶性甘醇/多元醇/甘醇醚/内酰胺或其混合物，(v)0-10％w/w的分散剂和/或流变改性剂和/或悬浮剂，(vi)0-60％w/w的水。在又一个实施方式中，本发明提供吡啶硫酮锌和C8-C18季铵盐(优选十六烷基氯化吡啶)的不透明的稳定的杀生物组合物。所述组合物包含：(i)0.01-10％w/w的吡啶硫酮锌，(ii)0.01-10％w/w的C8-C18季铵盐(优选十六烷基氯化吡啶)，(iv)0.5-60％w/w的水溶性甘醇/多元醇/甘醇醚/内酰胺或其混合物，(v)0-10％w/w的分散剂和/或流变改性剂和/或悬浮剂，(vi)0-60％w/w的水。本发明的稳定的杀生物组合物和由其制备的制剂的形式为溶液、悬浮液或分散体。它们以透明或不透明的形式存在。在优选的实施方式中，稳定的杀生物组合物和由其制备的制剂是透明的形式。本文所述的透明或不透明的本发明的稳定杀生物组合物可被掺入各种个人护理或工业制剂中。在优选的实施方式中，本发明的组合物被掺入个人护理制剂中。在一个实施方式中，本发明提供个人护理制剂，其包含0.01-20％w/w的本文所述的透明或不透明的本发明的稳定的杀生物组合物。在另一个实施方式中，本发明提供个人护理制剂，其包含0.01-10％w/w的本文所述的透明或不透明的本发明的稳定的杀生物组合物。在优选的实施方式中，本发明提供个人护理制剂，所述制剂包含(i)0.01-10％w/w的上文所述的透明或不透明的稳定的杀生物组合物，(ii)5-45％w/w的表面活性剂体系，(iii)15-75％w/w的水。在又一个实施方式中，本发明的个人护理制剂还包含一种或多种额外的组分，所述额外的组分选自稀释剂、悬浮剂、湿润剂、pH调节剂、防腐剂、香料、皮肤活性剂和/或头皮调节剂、头发生长剂和防脱发剂、遮光剂、UV吸收剂、维生素和/或草药/果实提取物。在优选的实施方式中，本发明的组合物被掺入护发制剂中。在最优选的实施方式中，本发明的组合物被掺入去屑护发制剂中。在又一个实施方式中，本发明提供制备稳定的杀生物组合物及其制剂(尤其是个人护理制剂)的方法。在另一个实施方式中，本发明提供制备上文所述的透明的稳定的杀生物组合物的方法，所述方法包括：(a)向吡啶硫酮锌中加入有机胺和/或链烷醇胺以获得混合物，(b)向步骤(a)的混合物中加入水溶性甘醇/多元醇/甘醇醚/内酰胺或其混合物，(c)在合适的溶剂中制备C8-C18季铵盐(当存在时)的溶液并将其与分散剂的溶液或悬浮物混合，(d)向步骤(c)的均相溶液中加入步骤(b)的混合物。在另一个实施方式中，本发明提供制备上文所述的不透明的稳定的杀生物组合物的方法，所述方法包括：(a)在合适的溶剂中制备C8-C18季铵盐(优选十六烷基氯化吡啶)的溶液并将其与分散剂的溶液或悬浮液混合以获得混合物，(b)向在步骤(a)中得到的混合物中加入吡啶硫酮锌浓缩物。在又一个实施方式中，本发明提供制备个人护理制剂的方法，所述方法包括：(a)制备一种或多种表面活性剂的水溶液，(b)向上述溶液中加入分散剂和/或流变改性剂和/或悬浮剂，(c)向在步骤(b)中得到的溶液中加入上文所述的不透明或透明的稳定的杀生物组合物，(d)加入一种或多种额外的组分。本发明的方法中使用的合适的溶剂选自化妆品可接受的水、丙二醇、丙三醇、山梨醇、PEG400、聚二醇500DME、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)、三乙二醇二甲醚(三甘醇二甲醚)、四乙二醇二甲醚(四甘醇二甲醚)、2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)及其组合。在优选的实施方式中，本发明提供稳定的杀生物组合物和/或个人护理制剂，其中吡啶硫酮锌的存在量为0.5-20％w/w。在优选的实施方式中，C8-Ci8季铵盐选自甲基三辛基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基氯化吡啶、十二烷基(月桂基)氯化吡啶、十四烷基(肉豆蔻基)氯化吡啶、十六烷基(鲸蜡基)氯化吡啶、甲基-或乙基-十六烷基氯化吡啶和十八烷基(硬脂酰基)氯化吡啶。在最优选的实施方式中，C8-C18季铵盐是十六烷基氯化吡啶。十六烷基氯化吡啶是无水的或一水合物。在本发明的优选实施方式中，C8-C18季铵盐的存在量为0.01-20％w/w。本发明中使用的有机胺或链烷醇胺选自下组，所述组包含单乙醇胺(MEA)、3-氨基丙基二甲胺、3-甲氧基丙胺、双-(2-羟丙基)胺及其组合；内酰胺选自2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)及其组合。在优选的实施方式中，有机胺或链烷醇胺选自单乙醇胺(MEA)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)中的一种或多种。本发明中使用的水溶性甘醇/多元醇/甘醇醚选自丙二醇、丙三醇、山梨醇、PEG400、聚二醇500DME、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚(二甘醇二甲醚)、三乙二醇二甲醚(三甘醇二甲醚)、四乙二醇二甲醚(四甘醇二甲醚)及其组合。本发明的组合物可以是透明的或不透明的，其在较低的活性物浓度下具有增强的去屑功效并具有较高的生物利用度，其在不同的pH和湿度条件下保持稳定且可被容易地配制到各种个人护理品和工业制剂中。本发明的组合物可被掺入到各种个人护理品或工业制剂中例如用于切削油和冷却系统，作为防止纤维素纤维因为真菌的作用而损失抗张强度的试剂，和作为水基漆、涂料、粘合剂、湿态防腐剂、硬表面清洁剂、护发组合物、织物护理组合物、木材制品、塑料制品、医疗用品、纤维或任何其它抗微生物应用的防腐剂。实施例在以下实施例中详细地解释本发明，所述实施例仅为了阐释的目的而被给出，因此不应被解释为限制本发明的范围。实施例1：制备透明的ZPTO储备物：向称量量的ZPTO(w/w)中加入单乙醇胺。然后，加入NMP并搅拌内容物同时在40-45℃下加热。然后将丙二醇、山梨醇和聚乙二醇400加入到上述混合物中并连续搅拌以得到期望的透明组合物。下表中列出了获自上述过程的示例性组合物：表1：透明ZPTO储备物的组合物成分15％ZPTO储备溶液10％ZPTO储备溶液ZPTO15％10％单乙醇胺10％7％N-甲基吡咯烷酮25％24％丙二醇12％18％山梨醇9.5％8.5％PEG40010％12％水18.5％20.5％实施例2：制备透明的ZPTO-CPC储备物：通过将ZPTO溶解在单乙醇胺和NMP中并在40-45℃下搅拌来制备ZPTO溶液。类似地，通过将CPC溶解在丙二醇中来制备CPC溶液。将该溶液加入分散剂(TytanN)和山梨醇的水溶液中。向该溶液中缓慢加入ZPTO溶液并连续搅拌以得到期望的透明组合物。下表中列出了获自上述过程的示例性组合物：表2：透明ZPTO-CPC储备物的组合物成分量ZPTO10％单乙醇胺10％N-甲基吡咯烷酮25％CPC10％丙二醇25％山梨醇3.5％RheocareTTA1％TytanN0.5％水15％实施例3：制备不透明的ZPTO-CPC储备物以1∶2.5的比例将CPC溶解在水中。还制备了分散剂溶液。在单独的容器中，将Ultrez洒在剩余的水中。完全润湿(～5分钟)之后，以低速搅拌内容物，然后混合分散剂和CPC化合物(10％)溶液。在40℃下搅拌混合物15分钟。加入所需量的吡啶硫酮锌浓缩物并在高rpm(600)下不断混合。搅拌该混合物30分钟，最终得到了稳定的白色悬浮液。下表中列出了获自上述过程的示例性组合物：表3：不透明的ZPTO-CPC储备悬浮物的组合物成分量ZPTO(48％悬浮液)10％CPC10％Ultrez201.2％水75％TytanN3.8％实施例4：制备个人护理制剂在容量为250ml的釜(厚壁烧杯)中，加入称量量的SLES(2EO)、SLS(Galaxy780)和水，然后加热至55℃并混合以制备透明的均相混合物。向该热混合物中缓慢加入称量量的合适的流变改性剂(CarbopolAquaSF-1，Ultrez20，RheocareTTA等)并不断混合。向该混合物中逐滴加入所需量的来自储液(如实施例1或2中所制备)的ZPTO溶液以得到透明的组合物。使体系的pH维持在6.5-8的范围内。然后，在50℃下加入CAPB，随后在低于40℃下加入甘油、羟乙基脲(hydrovance)和Merquat3330(调节剂)的水溶液并连续搅拌。加入所有上述成分之后，在室温(25-30℃)下向水性体系中加入与体系相容的香料如FilipES或SurfES(Robertet)。称量釜的总重量并根据失水量加入所需量的水。搅拌混合物另外10-15分钟，然后在存储在室温下的容器中。表4：透明的护发制剂*DEGMEE＝二乙二醇单乙醚；**PG＝丙二醇实施例5：在实施例1-4中得到的组合物的物理稳定性研究检验组合物及其制剂随时间和不同湿度条件的稳定性，结果显示：组合物在宽pH范围(6.5-12)内稳定并显示出高于90％的透明度。实施例6：抗真菌/去屑活性研究：通过利用纸片扩散法测量抵抗糠秕马拉色菌(Malasseziafurfur，ATCCNo.14521)的抑制带来测定去屑功效。在该程序中，将10μl样品加在滤纸片上并保持滤纸片在培养基上涂布的微生物培养物中。在37℃下温育培养皿48小时，通过观察纸片周围无生长的区域来评估抗真菌活性。样品周围无生长的区域被称为抑制带。结果描述于表5中。类似地，进行ZPTO和ZPTO-CPC储备组合物和洗发剂针对M.Furfur的去屑活性，数据总结在下表6中：表5：含ZPTO的各种样品针对M.Furfur的去屑活性表6：储备组合物和洗发剂制剂针对M.furfur的去屑活性*TSP：透明的