本发明一种含草甘膦二甲胺盐和异壬酸二甲胺盐的农药组合物及其制备方法和应用，属于除草剂技术领域。
背景技术：
农田杂草发生普遍，主要杂草有马唐、稗草、狗尾草、牛筋草、反枝苋、马齿苋、铁苋菜、香附子等。目前化学除草剂有灭生性除草剂和选择性除草剂之分，选择性除草剂又有土壤处理剂和茎叶处理剂之别，并有接触型和输导型之分。不同成份，不同品种的除草剂，其杀草谱、适应性及对作物的敏感性都有不同，但市场上除草剂五花八门，农民往往不知道如何选择，不少农户误选、错用除草剂，给作物生长造成不必要的损害，给土壤造成长久的污染，严重影响作物的产量。
草甘膦是一种非选择性、无残留灭生性除草剂，对多年生根杂草非常有效，广泛用于橡胶、桑、茶、果园及甘蔗地。主要抑制植物体内的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质合成受到干扰，导致植物死亡。草甘膦是通过茎叶吸收后传导到植物各部位的，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。草甘膦入土后很快与铁、铝等金属离子结合而失去活性，对土壤中潜藏的种子和土壤微生物无不良影响。
异壬酸是油漆和涂料催干剂的中间体，用于生产作为润滑剂和增塑剂的酯，以及生产作为聚合催化剂的过氧化物。
暂未检索到将这两种物质混合后作为农药使用的报道。
技术实现要素：
本发明旨在提供一种新的农药组合物，其包括草甘膦二甲胺盐和异壬酸二甲胺盐，这两种成分具有良好的协同增效作用，对农田常见的杂草防治效果明显。
为了实现上述发明目的，本发明的技术方案如下：
一种含草甘膦二甲胺盐和异壬酸二甲胺盐的农药组合物，其特征在于：包括以下按重量份计的原料：草甘膦二甲胺盐1～40份，异壬酸二甲胺盐1～40份，助剂2～20份。
进一步地，所述草甘膦二甲胺盐、异壬酸二甲胺盐由草甘膦、异壬酸分别与二甲胺在溶剂中反应得到；或由草甘膦、异壬酸混合后与二甲胺在溶剂中反应得到，本发明优选由草甘膦、异壬酸混合后与二甲胺在溶剂中反应得到。
作为优选，所述含草甘膦二甲胺盐和异壬酸二甲胺盐的农药组合物为微乳剂、可溶液剂或水剂。
所述可溶液剂包括草甘膦二甲胺盐1～40份和异壬酸二甲胺盐1～10份，二苄基联苯基聚氧乙烯醚1～6份，无水乙醇1～44份。
本发明的目的之二是提供所述含草甘膦二甲胺盐和异壬酸二甲胺盐的农药组合物的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
A.按配方称取草甘膦、异壬酸，混合后，按料液比1: 8～12g/ml加入溶剂，按草甘膦和异壬酸的总量与二甲胺的摩尔比为1:1～1.2滴加二甲胺，滴加完后，于55～95℃回流反应，过滤，得反应液；
B.将步骤A得到的反应液进行制剂即可。
进一步地，所述草甘膦、异壬酸混合前，先过60～100目筛。
步骤A中，所述溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿或水中的一种。
步骤A中，所述回流时间为0.5～1 h。
本发明的目的之三是提供该农药组合物在防治作物苹果腐烂病中的应用。
所述农药组合物在使用时加水稀释至甘膦二甲胺盐和异壬酸二甲胺盐混合物的浓度为30～40%。
本发明的有益效果：
（1）本发明利用草甘膦二甲胺盐和异壬酸二甲胺盐的协同作用，选择草甘膦二甲胺盐和异壬酸二甲胺盐作为农药的活性物质，提高了主要活性基团 (草甘膦与异壬酸）与植物表面的结合性能，加大了喷洒时的液滴体积，提高了农药的利用率，并且减少了漂移，降低了对非靶标植物的药害风险。
（2）本发明中的农药组合物为微乳剂、可溶液剂或水剂，以适应多种施药方式，不但节省了大量有机溶剂，而且药剂施用后大大减轻了对环境的压力，对于维护农业生态环境具有重要意义，有利于农业的可持续发展。
（3）本发明中，溶液剂包括草甘膦二甲胺盐 1～40份和异壬酸二甲胺盐1～10份，二苄基联苯基聚氧乙烯醚1～6份，无水乙醇1～44份，显著提高了产品的速效性，延缓了植物抗性产生，并扩大了产品除草谱，降低了农药使用量。
（4）本发明的制备方法简单，收率高，且无三废产生。
（5）本发明中，所述草甘膦、异壬酸混合前，先过60～100目筛，以控制粒径，便于反应物在溶剂中溶解，提高收率。
（6）本发明步骤A中，所述溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿或水中的一种，具有更好的适应性。
（7）本发明步骤A中，所述回流时间为0.5～1h，时间过长会导致能耗损失，成分分解，时间过短会导致反应不完全，收率低，反应产物药效不理想。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步地详细说明，但本发明的实施方式不限于此。
需要说明的是，以下实施例中的原料异壬酸、草甘膦均购自四川福华通达农药科技有限责任公司。
实施例1
一种含草甘膦二甲胺盐和异壬酸二甲胺盐的农药组合物，包括以下步骤：
A、称取草甘膦，异壬酸，将草甘膦和异壬酸混合，加入溶剂，回流反应两次，过滤，合并滤液，浓缩，使反应液重量等于原料的1.2倍重量，得反应液bq-01～bq-06；其中，各参数见表1；
B、在反应液bq-01～bq-06中加入表2中助剂，搅拌均匀，得含草甘膦二甲胺盐和异壬酸二甲胺盐混合物的农药组合物BQ-01～BQ-06。
表1：
表2：
实施例2
一种含草甘膦二甲胺盐和异壬酸二甲胺盐的农药组合物，包括以下步骤：
A原料制备
A1：称取草甘膦，加入溶剂，回流反应两次，过滤，合并滤液，浓缩，得草甘膦二甲胺盐溶液，d1-01～d1-03，其中，各参数见表3；
A2：称取异壬酸，加入溶剂，回流反应两次，过滤，合并滤液，浓缩，使反应液重量等于原料的重量的1.2倍，得异壬酸二甲胺盐溶液d2-01～d2-03，其中，各参数见表4；
B、称取草甘膦反应液、异壬酸反应液和助剂，搅拌混匀，即得含草甘膦二甲胺盐和异壬酸二甲胺盐混合物的农药组合物BQ-07～BQ-12，其中，各参数见表5。
表3：
表4：
表5：
实施例3
按照表6中配比称取草甘膦和异壬酸和助剂，搅拌混匀，即得含草甘膦二甲胺盐和异壬酸二甲胺盐的农药组合物BQ-13～BQ-18。
表6
实施例4
药效试验。
1试验材料
1.1供试对象：
牛筋草
1.2药剂
试验药剂：BQ-01～BQ-12；
草甘膦二甲胺盐单剂（D1）；草甘膦单剂（D2）；异壬酸二甲胺盐单剂（D3）；异壬酸单剂（D4）；清水对照（CK）。
其中，草甘膦二甲胺盐单剂的制备方法为：取50g的d1-03，加入6g二苄基联苯基聚氧乙烯醚，44g乙醇，搅拌混匀，即得。
异壬酸二甲胺盐单剂制备方法为：取50g的d2-03，加入6g二苄基联苯基聚氧乙烯醚，44g乙醇，搅拌混匀，即得。
草甘膦单剂的制备方法为：取50g的草甘膦，加入6g二苄基联苯基聚氧乙烯醚，44g乙醇，搅拌混匀，即得。
异壬酸单剂制备方法为：取50g的异壬酸，加入6g二苄基联苯基聚氧乙烯醚，44g乙醇，搅拌混匀，即得。
2、试验设计及方法
2.1 药剂用量编号见下表7
表7：
3.2 试验区域划分
将试验区按照下表划分为69 个试验小区，每个试验小区的面积为30-50m2，每个试验小区按标记组别分别施用上述表7 中所述的药剂，试验区情况见表8，需要说明的是，表格中的1-1,1-2,1-3,均施用药剂编号为1的药物，其他试验小组编号规则一样。
表8 ：
3.3 施药当天天气情况
施药当日少云，平均气温26.4℃，相对湿度68%，无降水过程，施药后2-15天，以晴天和多云天气为主，其中3天有降水过程，总降雨量41.9mm，气温22.8-31.1℃，相对湿度61-75%。试验地为红壤土，PH6.2左右。
3.4 施药方法
杂草叶面喷雾法施药，使用新加坡JactoHD400型手动背负喷雾器，每公顷兑药液675升。
3.5 药效计算方法
试验药后30天后进行株数调查，调查各处理区存活杂草株数，统计记录。药效计算公式如下：
并用邓肯氏新复极差( DMRT ) 法分析差异显著性。
4 试验结果
每天对试验区内的杂草进行定点观察，药后3-7天有的杂草心叶开始失绿，7-10天停止生长，之后开始萎蔫、枯黄直至死亡，施药后致杂草枯萎死亡为7-20天。药后30天杂草防除情况见下表9。
表9 ：
注：表中数据均为多次重复值。
由表9可知，本发明含草甘膦二甲胺盐和异壬酸二甲胺盐混合物的农药组合物对牛筋草具有较好的防效。
采用共同反应方法制成的农药组合物（BQ-01～BQ-06）的防效明显高于单独反应后混合得到的农药组合物（BQ-07～BQ-012），可见共同反应有助于提高黏附力和渗透性，提高除草效率；且比单一的草甘膦制备而成的草甘膦二甲胺单剂D1和异壬酸制备而成的异壬酸二甲胺单剂D3的防治效果好，可见，本发明的产品各组分间具有协同增效作用。
同时，采用草甘膦和异壬酸复配得到的农药组合物（BQ-13～BQ-18）的防效也明显高于草甘膦单剂D2和异壬酸单剂D4，可见，草甘膦和异壬酸复配具有协同增效作用。
此外，施药期间未见明显漂移。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何形式上的限制，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化，均落入本发明的保护范围之内。