本发明涉及杀菌剂技术领域，尤其是一种复合纳米颗粒杀菌剂及其制备和应用。
背景技术：
随着生活的不断改善，人们出处出各种生活地方，当人们接触的越多，所传播的细菌越多，为了提高人们生活的健康环境，一般都会使用杀菌剂对一些物品、环境进行杀菌消毒。
杀菌剂在市场上相对普遍，例如一种复合纳米颗粒的选择性杀菌剂及其制备和应用，CN102210324A，本发明涉及抗菌杀菌剂，具体的说是一种复合纳米颗粒的选择性杀菌剂及其制备和应用。菌剂按重量份数计为65-80％的纳米银、15-30％的纳米二氧化钛、5 ～ 10％的二氧化硅和0.01-1％的抗生素。制备用葡萄糖来还原银氨溶液制备核结构纳米银，然后再覆盖一层二氧化硅，再在其表面制备壳结构二氧化钛，最后在其表面通过化学交联剂修饰抗生素即可。应用选择性杀菌剂在紫外或黑暗处对于革兰氏阳性或者革兰氏阴性细菌有选择性作用的抗生素敏感的细菌具有杀菌作用。本发明所得的功能化的抗菌剂不仅在紫外灯下具有杀菌作用，同时在黑暗的条件下具有一定的杀菌作用，另外还能够具有选择性的杀菌。
该发明所制备的杀菌剂，杀菌效果相对较弱，杀菌持效较短。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种提高杀菌效果，延长杀菌持效时间的复合纳米颗粒杀菌剂及其制备和应用。
为解决上述现有的技术问题，本发明采用如下方案：一种复合纳米颗粒杀菌剂，所述杀菌剂包括以下成分及其重量份：纳米银50-72份、二氧化钛15-30份、二氧化硅5-8份、碳酸钠0.01-0.03份、纳米天然芸苔素内酯0.01-0.02份、过氧化甲乙酮0.02-0.03份。
一种复合纳米颗粒杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
1）取氨水溶液后加入酸银，得银氨溶液，再加入浓度为10-300mM的葡萄糖，得粒径为60-80nm的银纳米粒子；
2）将纳米粒子加入硅酸乙酯中溶解，再加入2-3%的盐酸溶液，加入异丙基钛与异丙醇的混合液，反应10-14小时，即得到二氧化钛覆盖的纳米银复合粒子；
3）将二氧化钛覆盖的纳米银复合粒子加入巴胺溶液中，反应1-5小时后加入碳酸钠、天然芸苔素内酯和过氧化甲乙酮溶解，搅拌、浓缩、得复合纳米颗粒杀菌剂。
作为优选，步骤1中加入葡萄糖的质量为银氨溶液体积的0.02-0.05倍，提高提取银纳米粒子的效果，提高制备效率，增强提取银纳米粒子的浓度。
作为优选，步骤1中加入酸银的浓度为6-8mM，加入酸银的体积为氨水溶液的0.4-0.6倍，使酸银与氨水充分相溶。
作为优选，步骤1中加入葡萄糖后还需加入10-50ml，浓度为0.01-0.5M 的十六烷基磺酸钠，然后再用氢氧化钠使反应体系的pH调到11，待反应4-8h，即得银纳米粒子，提高银纳米粒子的提取效率。
作为优选，步骤2中银纳米粒子加入到硅酸乙酯中使银纳米粒子水解的同时需加入0.4-0.8倍的氨水和1-3倍的水，使银纳米粒子充分水解。
作为优选，步骤3中搅拌的方式为每隔5-10min搅拌一次，搅拌时间为1-2min，使碳酸钠、天然芸苔素内酯和过氧化甲乙酮充分溶解，提高杀菌作用，增强杀菌的持续时间。
作为优选，步骤3中浓缩至原体积的7-12%，增加杀菌剂的杀菌效果。
一种复合纳米颗粒杀菌剂在消灭紫外或黑暗处对于革兰氏阳性或者革兰氏阴性细菌中的使用。
有益效果：本发明提供的这种复合纳米颗粒杀菌剂及其制备和应用，制备简单，便于制备，能提高杀菌剂的杀菌效果，增强杀菌后的持效时间，其中纳米天然芸苔素内酯和过氧化甲乙酮通过碳酸钠产生延长杀菌效果的作用。本发明采用了上述技术方案提供一种一种复合纳米颗粒杀菌剂及其制备和应用，弥补了现有技术的不足，设计合理，操作方便。
具体实施方式
以下实施例作进一步详细描述：
实施例1：
一种复合纳米颗粒杀菌剂，所述杀菌剂包括以下成分及优选其重量份：纳米银50份、二氧化钛15份、二氧化硅5份、碳酸钠0.01份、纳米天然芸苔素内酯0.01份、过氧化甲乙酮0.02份。
一种复合纳米颗粒杀菌剂的制备方法，包括以下步骤：
1）取氨水溶液后加入酸银，得银氨溶液，再加入浓度为100mM的葡萄糖，得粒径为70nm的银纳米粒子；
2）将纳米粒子加入硅酸乙酯中溶解，再加入2%的盐酸溶液，加入异丙基钛与异丙醇的混合液，反应14小时，即得到二氧化钛覆盖的纳米银复合粒子；
3）将二氧化钛覆盖的纳米银复合粒子加入巴胺溶液中，反应4小时后加入碳酸钠、天然芸苔素内酯和过氧化甲乙酮溶解，搅拌、浓缩、得复合纳米颗粒杀菌剂。
步骤1中加入葡萄糖的质量为银氨溶液体积的0.02倍，提高提取银纳米粒子的效果，提高制备效率，增强提取银纳米粒子的浓度。
步骤1中加入酸银的浓度为7mM，加入酸银的体积为氨水溶液的0.6倍，使酸银与氨水充分相溶。
步骤1中加入葡萄糖后还需加入50ml，浓度为0.3M 的十六烷基磺酸钠，然后再用氢氧化钠使反应体系的pH调到11，待反应6h，即得银纳米粒子，提高银纳米粒子的提取效率。
步骤2中银纳米粒子加入到硅酸乙酯中使银纳米粒子水解的同时需加入0.4倍的氨水和1倍的水，使银纳米粒子充分水解。
步骤3中搅拌的方式为每隔5min搅拌一次，搅拌时间为1min，使碳酸钠、天然芸苔素内酯和过氧化甲乙酮充分溶解，提高杀菌作用，增强杀菌的持续时间。
步骤3中浓缩至原体积的9%，增加杀菌剂的杀菌效果。
一种复合纳米颗粒杀菌剂在消灭紫外或黑暗处对于革兰氏阳性或者革兰氏阴性细菌中的使用。
步骤1~3中的常规技术为本领域技术人员所知晓的现有技术，在此不作详细叙述。
实施例2：
一种复合纳米颗粒杀菌剂，优选制备成分纳米银72份、二氧化钛30份、二氧化硅8份、碳酸钠0.03份、纳米天然芸苔素内酯0.02份、过氧化甲乙酮0.03份，通过本发明的制备方法制备出复合纳米颗粒杀菌剂，分别稀释500倍、1000倍、1500倍、2000倍，分别加入至50ml 硫酸盐还原菌菌液(1.7×107cfu/mL) 中，加入在黑暗处搅拌60min，然后取5ml菌液，通过最大可能数法来对微生物菌落进行计数，在恒温培养箱中培养10天和15天，结果如表一所示：
表一为复合纳米颗粒杀菌剂不同稀释倍数后的杀局效果
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的或者超越所附权利要求书所定义的范围。