本发明属于农药技术领域，具体涉及一种用于防除玉米田一年生杂草的嗪草酸甲酯、硝磺草酮两元复配的除草组合物。
背景技术：
玉米既是重要的粮食作物，又是重要的饲料作物，但全国玉米约有1/2面积受到不同程度的草害，玉米田的杂草生长迅速，生长量大，与玉米争水、争肥、争空间，对玉米苗期生长危害较大，造成苗瘦、苗弱，影响产量，为了减小草害所造成的损失，同时又因化学除草方便、快速，化学除草已逐渐为人们所接受。
嗪草酸甲酯，是日本组合化学公司发现的玉米、大豆田苗后除草剂，为触杀性苗后茎叶处理剂，可防除玉米田苘麻、藜、反枝苋、苍耳、红蓼等阔叶杂草，但对禾本科杂草马唐与稗草无效。
硝磺草酮，又名甲基磺草酮，是先正达公司开发的玉米芽前和苗后广谱选择性三嗪类除草剂，主要通过抑制植物体内羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶表现出除草活性，可防除玉米田鸭跖草、苘麻、蓼、铁苋菜、藜、反枝苋等双子叶杂草，对马唐、稗草、狗尾草等单叶子杂草也有一定的防除作用，对玉米安全。
目前玉米田除草剂受作物安全性所限，杀草谱也有限，单独使用一种除草剂单剂不能完全有效地控制玉米田杂草的发生，再加之有些除草剂因水溶性大或田间持效期太长、用量过大或施药不均匀都容易造成对当季作物或后茬作物的残留毒害。
目前尚无嗪草酸甲酯和硝磺草酮的复配制剂公开过。
技术实现要素：
为解决上述存在的问题，本发明提供一种用于玉米田杂草防治的嗪草酸甲酯与硝磺草酮复配除草组合物。
本发明的技术方案：一种含嗪草酸甲酯与硝磺草酮的除草组合物，有效成分以特定质量比存在时，增效效应非常显著。因此所述的嗪草酸甲酯与硝磺草酮的质量比为0.5-5:0.5-75，两者之和在除草组合物中的质量百分数为1-80%。
本发明的除草组合物，除了嗪草酸甲酯与硝磺草酮两种有效成分外，还加入适宜的助剂，按照本领域技术人员公知的方法，加工成可湿性粉剂、水分散粒剂、可分散油悬浮剂。
所述助剂包括分散剂、润湿剂、乳化剂、崩解剂、黏合剂、增稠剂、触变剂、乳化剂等，这些助剂使用常用的公知的化合物。
所述除草组合物为可湿性粉剂，各组分的质量百分数为：嗪草酸甲酯0.5-5%，硝磺草酮0.5-10%，分散剂0.01-3%，润湿剂0.01-2%，填料补足。
所述除草组合物为水分散粒剂，各组分的质量百分数为：嗪草酸甲酯1-5%，硝磺草酮15-75%，分散剂4-8%，润湿剂1-3%，崩解剂2-6%，黏合剂1-3%，填料补足。
所述的除草组合物为油悬浮剂，各组分的质量百分数为：嗪草酸甲酯0.5-2%，硝磺草酮5-30%，分散剂0.5-3%，润湿剂0.2-2%，增稠剂0.1-4%，触变剂0.1-3%，乳化剂6-20%，分散介质补足。
本发明所述的除草组合物可在制备防除玉米田苗后杂草的除草剂中应用，特别是在制备防除玉米田中禾本科杂草和阔叶杂草的除草剂中的应用具有显著效果。
本发明的除草组合物具有以下优点：
1、除草活性高。本发明的除草组合物通过两种不同途径杀死杂草，可以极大地提高除草剂的杀草活性。
2、除草谱广，持效期长。嗪草酸甲酯与硝磺草酮混合后，除草谱拓宽了，且由于硝磺草酮具有芽前除草活性，使得该除草剂组合物在防除已出土的杂草时，对即将发芽出土的杂草有一定的活性，抑制了杂草的出土生长，延长了药剂的持效期。
3、安全性高。本发明的除草组合物，应用于玉米苗后除草，其能够防除玉米田中的禾本科和阔叶科杂草，在提高了药效的前提下，避免了对当季作物产生药害和对后茬作物产生残留毒害的可能性。
具体实施方式
实施例1 5%嗪草酸甲酯·硝磺草酮可湿性粉剂
嗪草酸甲酯1%，硝磺草酮4%，分散剂木质酸磺酸钠0.6%，润湿剂十二烷基硫酸钠0.4%，填料玉米淀粉94%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例2 20%嗪草酸甲酯·硝磺草酮水分散粒剂
嗪草酸甲酯2%，硝磺草酮18%，分散剂木质酸磺酸钙4%，润湿剂十二烷基硫酸钠1%，崩解剂硫酸铵3%，黏合剂葡萄糖1%，填料玉米淀粉71%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例3 8%嗪草酸甲酯·硝磺草酮可分散油悬浮剂
嗪草酸甲酯2%，硝磺草酮6%，分散剂烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物1%，润湿剂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物0.5%，增稠剂黄原酸胶0.2%，触变剂白炭黑0.3%，乳化剂十二烷基酚聚氧乙烯醚6%，分散介质大豆油84%。按照常规的制剂方法制得本发明的可分散油悬浮剂产品。
实施例4 15%嗪草酸甲酯·硝磺草酮可湿性粉剂
嗪草酸甲酯5%，硝磺草酮10%，分散剂聚羧酸钠2%，润湿剂十二烷基硫酸钠1%，填料玉米淀粉82%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例5 80%嗪草酸甲酯·硝磺草酮水分散粒剂
嗪草酸甲酯5%，硝磺草酮75%，分散剂聚羧酸钠6%，润湿剂十二烷基硫酸钠3%，崩解剂硫酸铵5%，黏合剂葡萄糖2%，填料玉米淀粉4%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例6 28%嗪草酸甲酯·硝磺草酮可分散油悬浮剂
嗪草酸甲酯2%，硝磺草酮26%，分散剂烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物2%，润湿剂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段化合物1%，增稠剂黄原酸胶3%，触变剂白炭黑2%，乳化剂十二烷基酚聚氧乙烯醚16%，分散介质大豆油48%。按照常规的制剂方法制得本发明的可分散油悬浮剂产品。
实施例7 10%嗪草酸甲酯·硝磺草酮可湿性粉剂
嗪草酸甲酯3%，硝磺草酮7%，分散剂木质酸磺酸钠2%，润湿剂十二烷基硫酸钠1.5%，填料玉米淀粉86.5%。按照常规的制剂方法制得本发明的可湿性粉剂产品。
实施例8 48%嗪草酸甲酯·硝磺草酮水分散粒剂
嗪草酸甲酯3%，硝磺草酮45%，分散剂木质素磺酸钠6%，润湿剂十二烷基硫酸钠2%，崩解剂硫酸铵4%，黏合剂葡萄糖2%，填料玉米淀粉38%。按照常规的制剂方法制得本发明的水分散粒剂产品。
实施例9 18%嗪草酸甲酯·硝磺草酮可分散油悬浮剂
嗪草酸甲酯1%，硝磺草酮17%，分散剂烃基萘磺酸盐的甲醛缩合物2%，润湿剂聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段化合物1.5%，增稠剂黄原酸胶1.5%，触变剂白炭黑2%，乳化剂十二烷基酚聚氧乙烯醚15%，分散介质大豆油60%。按照常规的制剂方法制得本发明的可分散油悬浮剂产品。
对比例1 5%嗪草酸甲酯乳油
按照常规方法制得5%嗪草酸甲酯乳油。
对比例2 10%硝磺草酮可分散油悬浮剂
按照常规方法制得10%硝磺草酮可分散油悬浮剂。
1）室内活性测定试验
试验目的：在温室盆栽条件下嗪草酸甲酯、硝磺草酮及不同混配组合对马唐、反枝苋的除草效果，并评价了其联合作用。
试验对象：马唐、反枝苋。
供试材料： 95%嗪草酸甲酯原药、98%硝磺草酮原药。
试验方法：
以马唐、反枝苋作为生测对象，选用未施用过除草剂、pH6.8土壤，将土壤风干过筛后，装入高6cm、直径9cm的塑料钵内，每盆播种20粒种子，盖0.5-1cm厚的细土后放在温室内培养，待杂草长至2-4叶期采用盆栽茎叶处理法(NY/T 1155.4-2006)，每钵喷药液1mL，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况，20d后目测靶标受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重或株鲜重，以靶标鲜重抑制率评价药剂对靶标杂草的毒力作用。
具体方法参照NY/T1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复20株，设不含药剂处理为空白对照。
二元复配联合作用评价方法参照NY/T1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分混配的联合作用测定中的Colby法。
设E为嗪草酸甲酯、硝磺草酮混用后实测的杂草重量为对照杂草重量的百分数。
混剂的理论防效按照以下公式计算：
E0=X×Y/100
式中，X为嗪草酸甲酯在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数；Y为硝磺草酮在某剂量下杂草重量为对照杂草重量的百分数。
E-E0＞10%为拮抗作用；E-E0＜-10%为增效作用；E-E0值介于±10%之间为相加作用。
表1 嗪草酸甲酯、硝磺草酮及混合对马唐的室内毒力测定
表2 嗪草酸甲酯、硝磺草酮及混合对反枝苋的室内毒力测定
嗪草酸甲酯、硝磺草酮及其混配组合物对马唐、反枝苋的除草效果测定结果分别见表1和表2，可知嗪草酸甲酯、硝磺草酮的质量比为6+12，6+15，6+18，9+12，9+15，9+18，11+12，11+15，11+18的二元复配组合物E-E0都小于-10%，对马唐、反枝苋均表现为增效作用，且当嗪草酸甲酯、硝磺草酮二元复配为11+15时对马唐、反枝苋的增效作用均为显著，其对马唐的E-E0值为-21.12%；对反枝苋的E-E0值为-19.91%。
2）田间药效试验
供试药剂：实施例1-9。
对照药剂：对比例1-2、清水。
防治作物：玉米。
防治对象：禾本科：马唐、稗草；阔叶科：反枝苋、苘麻。
试验方法：
按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象。
试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1~15d内观察作物的生长情况，以考察药剂对作物是否有药害。
表3 田间药效试验结果（药效20d）
表4 田间药效试验结果（药效40d）
从表3、表4可以看出：本发明通过两种有效成分嗪草酸甲酯、硝磺草酮混配使用，药效发挥比较快，相对于单一有效成分使用，两种有效成分复配的用量减少，但对马唐、稗草、反枝苋、苘麻的防效高于两种有效成分单独使用的防效，同时对禾本科杂草与阔叶科杂草的总体防效也高于两种有效成分单独使用的总体防效，取得了显著的增效作用，提高了整体防效的效果，使得本发明的除草组合物的禾本科和阔草科杂草谱进一步扩展。同时本发明的除草组合物用药后20d和40d后的药效明显优于两种有效成分单独使用的效果，这表明本发明的混合除草剂不仅作用更加持久，而且不易使得杂草尤其是恶性杂草产生抗药性。
表5 药剂对作物玉米的安全性调查结果
从表5可以看出，使用本发明的混合除草剂的各小区内的玉米长势都良好，未见任何药斑，说明各种药剂对玉米是安全的。本发明除草剂容易降解，对玉米田安全，无副作用；在土壤中残留期短，对后茬作物安全。
可以知道上述实施例仅为了说明发明原理而采用的示例性实施方式，然而本发明不仅限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围。