本发明涉及可以在农业产业中用作可乳化浓缩物的组合物。
背景技术：
：农业产业利用极性、低水溶性和对如农药和肥料添加剂等农化活性成分具有出色溶解性的有机溶剂。芳香族烃通常用作可乳化浓缩物中的溶剂。许多这些芳香族溶剂呈现出不利的健康影响，并且可能对环境造成负面影响。此外，许多可乳化浓缩物包含一种或多种不特别可溶于芳香族烃溶剂的活性成分(activeingredient，ai)，例如呈现出小于20％的溶解度。不引起或至少减少引起健康和环境问题，并且可以溶解超过20％的ai的替代溶剂一直得到人们的持续关注。技术实现要素：在一些实施例中，本发明提供可以溶解所需量的一种或多种活性成分以用于农业相关应用中的替代溶剂。在一些实施例中，并有此类溶剂和活性成分的组合物可以有利地减少健康和/或环境问题。在一个方面，本发明提供一种组合物，其包含(a)5重量百分比或更多的化合物，其可溶于n，n-二烷基脂肪酰胺、芳香族酮、烷基酮、环酮或芳香族烃溶剂中的至少一种；(b)根据式1的醚酮溶剂：其中r1为具有4至8个碳原子的直链或支链烷基，其中r2为ch3或ch2ch3，其中x为0、1或2，其中当r2为ch3时，r3为ch3，并且其中当r2为ch2ch3时，r3为ch2ch3。在具体实施方式中更详细地描述了这些及其它实施例。具体实施方式如本文所用，“一个/种(a/an)”、“所述”、“至少一个/种”和“一个/种或多个/种”可以互换地使用。术语“包含”、“包括”、“具有”及其派生词并不旨在排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论所述额外组分、步骤或程序是否具体地公开。为了避免任何疑问，除非相反地说明，否则通过使用术语“包含”所要求保护的所有组合物可以包括一种或多种额外化合物。相比之下，术语“基本上由……组成”从任何后续叙述的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除对操作性来说并非必不可少的那些之外。术语“由……组成”排除未具体划定或列出的任何组分、步骤或程序。除非另有说明，否则术语“或”是指单独列出的和以任何组合形式列出的成员。单数的使用包括复数的使用，并且反之亦然。另外，本文通过端点对数值范围的叙述包括归入在所述范围内的所有数值(例如1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。出于本发明的目的，应理解，与本领域普通技术人员所理解的将一致，数值范围旨在包括并且支持所述范围内所包括的所有可能的子范围。例如，从1至100的范围旨在表达1.01至100、1至99.99、1.01至99.99、40至60、1至55等。除非相反地说明、由上下文暗示或在本领域中惯用，否则所有份数和百分比都按重量计，并且所有测试方法都为截至本公开的提交日的现行方法。当将化合物(例如活性成分)表征为可溶于溶剂(例如“可溶于n，n-二烷基脂肪酰胺的化合物”、“可溶于芳香族酮的化合物”、“可溶于烷基酮的化合物”、“可溶于环酮的化合物”、“可溶于芳香族烃溶剂的化合物”等)，此类术语是指在环境条件，即23℃和大气压下，化合物可溶于指定的溶剂中。在此情形下，溶解度由溶解1克(g)溶质所需的以毫升(ml)为单位的溶剂的近似体积来定义。表1提供常见溶解度描述的概述。表1描述溶解1g溶质所需的溶剂体积(ml)极易溶小于1易溶1至10可溶10至30难溶30至100微溶100至1000极微溶1000至10,000几乎不溶大于10,000用于测量化合物(例如活性成分)溶解度的方法涉及在指定的温度和时间条件下使用搅拌或振荡将固体溶质溶解于溶剂中。然后使用过滤将饱和溶液与固体分离。通过使用紫外线(uv)光谱、使用蒸发光散射的高压液相色谱、uv或质谱检测或nmr光谱进行分析来确定饱和溶液中溶质的浓度。“芳香族烃”、“芳烃”、“芳基烃”和类似术语是指在形成单环或多环的碳原子之间具有σ键和离域π电子的烃。实例包括但不限于苯、甲苯、萘等。“烃”和类似术语是指仅由碳原子和氢原子组成的化合物。“溶液”和类似术语是指均质组合物，其(1)是可变的，即可以以不同浓度的溶质存在于溶剂中；(2)除一种组分外，所有组分都以最简单的单元(例如分子)存在；和(3)可以通过物理方法分离成两种或更多种纯物质。在本发明的上下文中，溶液是指液体组合物。“组合物”和类似术语是指两种或更多种组分的混合物或掺合物。“乳液”和类似术语是指两种或更多种通常彼此不混溶(不可混合或不可掺合)的液体的混合物，即液体不形成溶液。“可乳化浓缩物”和类似术语是指通常将浓缩物在水中稀释以形成稳定的乳液的调配物。“稳定”和类似术语是指在环境条件下，例如23℃和大气压下，乳液在24小时内将呈现出极少(如果存在)劣化。在本发明的组合物的上下文中，“不含芳香族烃溶剂”和类似术语是指所述组合物含有小于(＜)5、或＜4、或＜3、或＜2、或＜1、或＜0.5、或＜0.1、或＜0.05、或＜0.01wt％的芳香族烃，其在环境条件(23℃和大气压)下可以溶解芳香族烃可溶性化合物，所述化合物如拟除虫菊酯、有机磷酸酯、有机亚硫酸酯、氨基甲酸酯、环己二酮、异噁唑、苯氧基、氯苯氧乙酸、苯胺、氯乙酰苯胺、氯甲氧基苯甲酸、氧乙酰苯胺、嗜球果伞素(strobilurin)、三唑、三氮杂戊二烯、合成生长素、芳氧基苯氧基丙酸酯、苯并呋喃、嘧啶、苯基吡唑、苯基脲、二苯基醚、羟基苯甲腈、硫代磷酰三胺和氯吡啶。所述组合物中任何此类量的芳香族烃通常作为污染物存在，并且对组合物的形成、维持和预期用途没有任何显著影响。在一个实施例中，“不含芳香族烃溶剂”是指所述组合物不含有通过常规气相色谱(gc)或高压液相色谱(hplc)测量的任何量的此类溶剂。在本发明的组合物的上下文中，“不含n，n-二烷基脂肪酰胺溶剂”和类似术语是指所述组合物含有小于(＜)5、或＜4、或＜3、或＜2、或＜1、或＜0.5、或＜0.1、或＜0.05、或＜0.01wt％的n，n-二烷基脂肪酰胺，其在环境条件(23℃和大气压)下可以溶解化合物，所述化合物如拟除虫菊酯、有机磷酸酯、有机亚硫酸酯、氨基甲酸酯、环己二酮、异噁唑、苯氧基、氯苯氧乙酸、苯胺、氯乙酰苯胺、氯甲氧基苯甲酸、氧乙酰苯胺、嗜球果伞素、三唑、三氮杂戊二烯、合成生长素、芳氧基苯氧基丙酸酯、苯并呋喃、嘧啶、苯基吡唑、苯基脲、二苯基醚、羟基苯甲腈、硫代磷酰三胺和氯吡啶。所述组合物中任何此类量的n，n-二烷基脂肪酰胺通常作为污染物存在，并且对组合物的形成、维持和预期用途没有任何显著影响。在一个实施例中，“不含n，n-二烷基脂肪酰胺溶剂”是指组合物不含有通过常规气相色谱(gc)或高压液相色谱(hplc)测量的任何量的此类溶剂。在本发明的组合物的上下文中，“不含芳香族、烷基和环酮溶剂”和类似术语意指所述组合物含有小于(＜)5、或＜4、或＜3、或＜2、或＜1、或＜0.5、或＜0.1、或＜0.05、或＜0.01wt％的芳香族、烷基和环酮溶剂，其在环境条件(23℃和大气压)下可以溶解化合物，所述化合物如拟除虫菊酯、有机磷酸酯、有机亚硫酸酯、氨基甲酸酯、环己二酮、异噁唑、苯氧基、氯苯氧乙酸、苯胺、氯乙酰苯胺、氯甲氧基苯甲酸、氧乙酰苯胺、嗜球果伞素、三唑、三氮杂戊二烯、合成生长素、芳氧基苯氧基丙酸酯、苯并呋喃、嘧啶、苯基吡唑、苯基脲、二苯基醚、羟基苯甲腈、硫代磷酰三胺和氯吡啶。所述组合物中任何此类量的芳香族、烷基和环酮溶剂通常作为污染物存在，并且对组合物的形成、维持和预期用途没有任何显著影响。在一个实施例中，“不含芳香族、烷基和环酮溶剂”是指所述组合物不含有通过常规气相色谱(gc)或高压液相色谱(hplc)测量的任何量的此类溶剂。本发明的实施例通常涉及如本文进一步描述的化合物(例如活性成分)和根据式1的醚酮溶剂。此类组合物可以是用于农化应用的可乳化浓缩物。例如，所述组合物可以包括农化活性成分，如农药、肥料稳定剂以及其它。在一个实施例中，本发明的组合物包含(a)5重量百分比或更多的化合物，其可溶于n，n-二烷基脂肪酰胺、芳香族酮、烷基酮、环酮或芳香族烃溶剂中的至少一种；和(b)根据式1的醚酮溶剂：其中r1为具有4至8个碳原子的直链或支链烷基，其中r2为ch3或ch2ch3，其中x为0、1或2，其中当r2为ch3时，r3为ch3，并且其中当r2为ch2ch3时，r3为ch2ch3。在本发明的一些实施例中，所述组合物进一步包含一种或多种添加剂，如表面活性剂、乳化剂、分散剂、湿润剂、佐剂、抗氧化剂或着色剂中的一种或多种。可溶于n，n-二烷基脂肪酰胺、芳香族酮、烷基酮、环酮或芳香族烃溶剂中的至少一种的化合物本发明组合物的第一组分为化合物，其可溶于以下溶剂中的至少一种：n，n-二烷基脂肪酰胺、芳香族酮、烷基酮、环酮或芳香族烃溶剂。如本文所用，“烷基酮”是根据式2定义的：其中r1和r2独立地为仅包含碳原子和氢原子的直链或支链烷基。根据式2的定义，烷基酮中唯一的官能团为酮羰基，且烷基酮中唯一的杂原子为羰基氧原子。化合物在一种或多种这些溶剂中的溶解度很重要，因为本文指定的醚酮溶剂可以用作此类溶剂的理想替代品。通常，这些化合物为各种农业组合物的活性成分中的至少一种，例如农药、杀虫剂、除草剂、杀真菌剂、肥料添加剂等。这些化合物通常不溶于水，并且包括但不限于拟除虫菊酯、有机磷酸酯、有机亚硫酸酯、氨基甲酸酯、环己二酮、异噁唑、苯氧基、氯苯氧乙酸、苯胺、氯乙酰苯胺、氯甲氧基苯甲酸、氧乙酰苯胺、嗜球果伞素、三唑、三氮杂戊二烯、合成生长素、芳氧基苯氧基丙酸酯、苯并呋喃、嘧啶、苯基吡唑、苯基脲、二苯基醚、羟基苯甲腈、硫代磷酰三胺和氯吡啶。在一些实施例中，可溶于n，n-二烷基脂肪酰胺、芳香族酮、烷基酮、环酮和芳香族烃溶剂中的至少一种的化合物是联苯菊酯、戊唑醇、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸、2，4-二氯苯氧基乙酸、n-(正丁基)硫代磷酰三胺、麦草畏酸和氯草定(nitrapyrin)中的至少一种。具体的肥料添加剂包括但不限于n-(正丁基)硫代磷酰三胺和氯草定。可溶于n，n-二烷基脂肪酰胺、芳香族酮、烷基酮、环酮和芳香族烃化合物中的至少一种的化合物占组合物的大于(＞)5、或大于或等于(≥)10、或≥15重量百分比(wt％)。在一些实施例中，化合物占组合物的小于或等于(≤)20wt％。在一些实施例中，所述组合物可以提供较高浓度的化合物。在一些此类实施例中，可溶于n，n-二烷基脂肪酰胺、芳香族酮、烷基酮、环酮和芳香族烃化合物中的至少一种的化合物占组合物的大于(＞)20、或大于或等于(≥)25、≥30、≥35、≥40、或≥45重量百分比(wt％)。在一些实施例中，化合物占组合物的小于或等于(≤)50wt％。醚酮溶剂和其它溶剂本发明组合物的第二组分为根据式1的醚酮溶剂：其中r1为具有4至8个碳原子的直链或支链烷基，其中r2为ch3或ch2ch3，其中x为0、1或2，其中当r2为ch3时，r3为ch3，并且其中当r2为ch2ch3时，r3为ch2ch3。在一些实施例中，r1为具有4或5个碳原子的直链烷基，r2为ch3，x为0或1，并且r3为ch3。在一些实施例中，本文所述的式1的醚酮溶剂可以有利地为几类活性成分(例如，组分(a)化合物)提供高溶解度。这可以有利地促进多种活性成分在单一可乳化浓缩物调配物中的调配。在一些实施例中，上述式1的醚酮溶剂占组合物的大于或等于(≥)10、≥20、≥30、≥40、≥50、≥60、≥70、≥75、≥80、≥85、≥90重量百分比(wt％)。在一些实施例中，化合物占组合物的小于或等于(≤)95、≤90、≤85、≤80、≤75、≤70、≤60或≤50wt％。在一些实施例中，所述组合物可以提供较高浓度的组分(a)化合物(例如活性成分)。在一些此类实施例中，上述式1的醚酮溶剂占组合物的大于或等于(≥)10、≥20、≥30、≥40或≥45重量百分比(wt％)。在一些实施例中，化合物占组合物的小于或等于(≤)50、≤45、≤40、≤35或≤30wt％。在一些实施例中，本文所述的式1的醚酮溶剂还可以在一些应用中减少或消除对身体、人和/或环境有害的溶剂的使用。在一些实施例中，醚酮溶剂为本发明组合物中的唯一溶剂。在一些实施例中，本发明的组合物含有小于(＜)50、或小于或等于(≤)40、或≤30、或≤20、或≤10、或≤5wt％的n，n-二烷基脂肪酰胺溶剂。在一个实施例中，本发明的组合物不含n，n-二烷基脂肪酰胺溶剂。在一些实施例中，本发明的组合物含有小于(＜)50、或小于或等于(≤)40、或≤30、或≤20、或≤10、或≤5wt％的芳香族烃溶剂。在一个实施例中，本发明的组合物不含芳香族烃溶剂。在一些实施例中，本发明的组合物含有小于(＜)50、或小于或等于(≤)40、或≤30、或≤20、或≤10、或≤5wt％的芳香族酮溶剂。在一个实施例中，本发明的组合物不含芳香族酮溶剂。在一些实施例中，本发明的组合物含有小于(＜)50、或小于或等于(≤)40、或≤30、或≤20、或≤10、或≤5wt％的烷基酮溶剂。在一个实施例中，本发明的组合物不含烷基酮溶剂。在一些实施例中，本发明的组合物含有小于(＜)50、或小于或等于(≤)40、或≤30、或≤20、或≤10、或≤5wt％的环酮溶剂。在一个实施例中，本发明的组合物不含环酮溶剂。在一些实施例中，本发明的组合物含有小于(＜)50、或小于或等于(≤)40、或≤30、或≤20、或≤10、或≤5wt％的芳香族、烷基、和环酮溶剂。在一个实施例中，本发明的组合物不含芳香族、烷基、和环酮溶剂。在一些实施例中，本发明的组合物中的n，n-二烷基脂肪酰胺溶剂、芳香族酮溶剂、烷基酮溶剂、环酮溶剂和芳香族烃溶剂的总量小于(＜)50、或小于或等于(≤)40、或≤30、或≤20、或≤10、或≤5wt％。在一个实施例中，本发明的组合物不含n，n-二烷基脂肪酰胺溶剂、芳香族酮溶剂、烷基酮溶剂、环酮溶剂和芳香族烃溶剂。潜在添加剂在一个实施例中，本发明的组合物可以包含超过两种的组分。在一个实施例中，本发明的组合物包含表面活性剂、乳化剂、分散剂、湿润剂、抗氧化剂、着色剂、佐剂或其它添加剂中的一种或多种。可用于本发明的表面活性剂可以是阴离子、非离子或阳离子性质的，并且可以作为润湿剂、悬浮剂、抗起泡剂和消泡剂以及其它功能发挥作用。通常使用阴离子和非离子表面活性剂的掺合物。农业调配物中常规使用的表面活性剂描述于《表面活性剂百科全书(ehcyclopediaofsurfactants)》，第i-iii卷，纽约的化学出版公司(chemicalpublishingco.，newyork)，1980-81，和《麦克卡森的洗涤剂和乳化剂年鉴(mccutcheon′sdetergentsandemulsifiersannual)》，新泽西州里奇伍德的mc出版公司(mcpublishingcorp.，ridgewood，newjersey)，1998。典型的表面活性剂包括但不限于烷基酚-环氧烷烃加成产物，如壬基酚-c18乙氧基化物；醇-环氧烷烃加成产物，如十三烷醇-c16乙氧基化物；季胺，如月桂基三甲基氯化铵；磷酸单烷基酯和磷酸二烷基酯的盐；以及固体或液体有机硅酮。适用的有机硅酮表面活性剂的实例包括可商购的聚硅氧烷/聚醚共聚物，如可购自赢创工业公司(evonikag)的tegostabb-8462、b-8404和b-8871，以及可购自陶氏化学公司(dowchemicalcompany)的vorasurftmdc-198和dc-5043表面活性剂，以及来自迈图高新材料集团(momentiveperformancematerials)的niaxl-618和niaxl-627表面活性剂。代表性的乳化剂包括但不限于阴离子乳化剂，如十二烷基苯磺酸、烷基芳基磺酸和烷基萘磺酸的碱土金属、碱金属和胺盐、二烷基磺基琥珀酸钠、二异辛基磺基琥珀酸钠和醚硫酸盐的胺盐。非离子乳化剂包括脂肪酸烷醇酰胺；脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸酯和脂肪酸酰胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物；直链或支链伯醇与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物；直链或支链仲醇与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物；多元醇酯的脂肪酯，如脱水山梨醇脂肪酸酯；多元醇酯脂肪酯与环氧乙烷的缩合产物，如聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯；乙氧基化羊毛脂醇；乙氧基化羊毛脂酸。阳离子乳化剂包括脂肪族单胺、二胺或多胺乙酸酯和油酸酯。可作为预混产品使用的组合阴离子和非离子乳化剂产品包括，例如tensiofixb.7416、b.7438和b.7453以及atlox4851b和4855b。代表性的分散剂包括但不限于非离子型表面活性剂和润湿剂，如通过依次将环氧丙烷和然后将环氧乙烷添加至丙二醇中而制备的那些表面活性剂和润湿剂、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物以及直链醇与环氧乙烷和环氧丙烷的缩合产物，如丁醇环氧乙烷或环氧丙烷共聚物。代表性的湿润剂包括但不限于丙二醇、甘油和聚乙二醇。代表性的佐剂包括但不限于散布剂、石油和植物衍生油和溶剂、润湿剂。可乳化浓缩物组合物中有用的佐剂描述于《除草剂佐剂纲要(compendiumofherbicideadjuvants)》第9版中，由bryanyoung编辑，南伊利诺伊大学植物、土壤和农业系统系(dept.ofplant，soil，andagriculturalsystems，southernillinoisuniversity)，mc-4415，1205lincolndr.，carbondale，il62901。佐剂的实例包括但不限于烷基多糖和掺合物、胺乙氧基化物、聚乙二醇酯、乙氧基化烷基芳基磷酸酯、石蜡油、园艺喷雾油、甲基化菜籽油、甲基化大豆油、精制植物油、硬脂酸2-乙基己酯、油酸正丁酯、丙二醇二油酸酯、肉豆蔻酸异丙酯和乙烯乙酸乙烯酯三元共聚物。在本发明组合物中添加剂的总量(如果存在)占组合物的大于(＞)0、或大于或等于(≥)0.5、或≥1、或≥1.5重量百分比(wt％)。通常，组合物中添加剂的总量占组合物的小于或等于(≤)15、或≤10、或≤5、或≤3wt％。在一个实施例中，组合物中添加剂的总量占组合物的≥0至≤15、或≥0.5至≤10、或≥1至≤5wt％。组合物在一个实施例中，本发明的组合物包含(a)5重量百分比或更多的化合物，其可溶于n，n-二烷基脂肪酰胺、芳香族酮、烷基酮、环酮或芳香族烃溶剂中的至少一种；和(b)根据式1的醚酮溶剂：其中r1为具有4至8个碳原子的直链或支链烷基，其中r2为ch3或ch2ch3，其中x为0、1或2，其中当r2为ch3时，r3为ch3，并且其中当r2为ch2ch3时，r3为ch2ch3。在一些实施例中，所述组合物包含至多20重量百分比的一种或多种组分(a)化合物和10至80重量百分比的醚酮溶剂。在一些实施例中，所述组合物包含5至20重量百分比的一种或多种组分(a)化合物和10至80重量百分比的醚酮溶剂。在一些实施例中，所述组合物包含5至20重量百分比的一种或多种组分(a)化合物和80至95重量百分比的醚酮溶剂。在一些实施例中，所述组合物包含21至50重量百分比的一种或多种组分(a)化合物和10至50重量百分比的醚酮溶剂。在一些实施例中，醚酮溶剂为用于所述组合物的唯一溶剂。在一些实施例中，所述组合物包含小于50重量百分比的芳香族烃溶剂。在一些实施例中，所述组合物不含芳香族烃溶剂。在一些实施例中，所述组合物包含小于50重量百分比的n，n-二烷基脂肪酰胺溶剂。在一些实施例中，所述组合物不含n，n-二烷基脂肪酰胺溶剂。在一些实施例中，所述组合物包含小于50重量百分比的芳香族、烷基和环酮溶剂。在一些实施例中，所述组合物不含芳香族、烷基和环酮溶剂。关于可溶于n，n-二烷基脂肪酰胺、芳香族酮、烷基酮、环酮或芳香族烃溶剂中的至少一种的组分(a)化合物，在一些实施例中，组分(a)化合物是拟除虫菊酯、有机磷酸酯、有机亚硫酸酯、氨基甲酸酯、环己二酮、异噁唑、苯氧基、氯苯氧乙酸、苯胺、氯乙酰苯胺、氯甲氧基苯甲酸、氧乙酰苯胺、嗜球果伞素、三唑、三氮杂戊二烯、合成生长素、芳氧基苯氧基丙酸酯、苯并呋喃、嘧啶、苯基吡唑、苯基脲、二苯基醚、羟基苯甲腈、硫代磷酰三胺和氯吡啶中的至少一种。在一些实施例中，组分(a)化合物是联苯菊酯、戊唑醇、2-甲基-4-氯苯氧基乙酸、2，4-二氯苯氧基乙酸、n-(正丁基)硫代磷酰三胺、麦草畏酸和氯草定中的至少一种。在本发明的一些实施例中，所述组合物还包含表面活性剂、乳化剂、分散剂、湿润剂、佐剂、抗氧化剂或着色剂中的一种或多种，其中表面活性剂、乳化剂、分散剂、湿润剂、佐剂、抗氧化剂或着色剂中的一种或多种占组合物的大于零至小于或等于15重量百分比。本发明的组合物可以制备成可乳化浓缩物。此类可乳化浓缩物可以在具有用于混合或高剪切混合的搅拌器的容器或罐中制备。使用的所有设备和管道通常都是干燥的，并且不含水分或水的残留物。在产生可乳化浓缩物产物之前，可以使用氮气来冲洗工艺系统中的空气。将包括活性成分、肥料添加剂、溶剂、表面活性剂、乳化剂、分散剂、湿润剂、佐剂、抗氧化剂或着色剂在内的组合物组分作为单一组分或以成组的形式在搅拌下依次添加至处理容器中。可乳化浓缩物的组分可以以液体、固体或熔融形式添加。将组合物在通常为25至30℃的受控温度下混合1至2小时或直至获得均匀溶液。在一些情况下，利用高温形成均匀溶液，例如在30至80℃之间。在一些情况下，可乳化浓缩物溶液可以使用gaf或类似的过滤器进行过滤。现将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施例。实例以下实例为说明本发明而给出的，并且不应解释为限制其范围。除非另有指示，否则所有份数和百分比均按重量计。在以下实例中评估以下溶剂：表2pnb酮(r1＝正丁基，r2＝r3＝ch3，x＝0)、pnpent酮(r1＝正戊基，r2＝r3＝ch3，x＝0)、pno酮(r1＝正辛基，r2＝r3＝ch3，x＝0)、dpnb酮(r1＝正丁基，r2＝r3＝ch3，x＝1)、dpnpent酮(r1＝正戊基，r2＝r3＝ch3，x＝1)、dpnh酮(r1＝正己基，r2＝r3＝ch3，x＝1)、tpnb酮(r1＝正丁基，r2＝r3＝ch3，x＝2)、bnb酮(r1＝正丁基，r2＝r3＝ch2ch3，x＝0)、bnh酮(r1＝正己基，r2＝r3＝ch2ch3，x＝0)、bno酮(r1＝正辛基，r2＝r3＝ch2ch3，x＝0)，dbnb酮(r1＝正丁基，r2＝r3＝ch2ch3，x＝1)、和dbnh酮(r1＝正己基，r2＝r3＝ch2ch3，x＝1)都是属于式1的醚酮溶剂，其中r1为具有4至8个碳原子的直链或支链烷基，其中r2为ch3或ch2ch3，其中x为0、1、或2，其中当r2为ch3时，r3为ch3，并且其中当r2为ch2ch3时，r3为ch2ch3(统称为“醚酮溶剂”)。此类醚酮溶剂可以各自用于本发明的各种实施例中。表2中对来源的“实验”标示指示溶剂的制备如下所述。醚酮溶剂的制备表2中的醚酮溶剂是通过改编用于仲醇氧化的已公开的文献方法制备的(《有机化学通讯(org.lett.)》2001，3，3041)。所有醚酮在使用前都经过蒸馏，纯度通过gc分析确定通常大于95％。某些高沸点醚酮溶剂(dpnh酮、bno酮、dbnh酮和tpnb酮)的纯度略低，但其通过gc分析确定的纯度仍＞85％。1-(丁氧基)-2-丙酮(pnb酮)的制备：向配备有搅拌棒和热电偶的锥形烧瓶中装入1-丁氧基-2-丙醇(125g，656mmol)、二氯甲烷(657ml)、2，2，6，6-四甲基哌啶1-氧基(“tempo”)(1.03g，6.57mmol)，并且使用冰浴冷却至5℃(用温度计监测温度)。使用刮刀历经一小时以小份添加三氯异氰尿酸(160g，689mmol)。将混合物在0℃下再搅拌1小时，然后升温至室温并且再搅拌2小时。将混合物过滤并且冷却至5℃。添加200ml饱和碳酸钠水溶液，并且分离有机层。再添加200ml饱和碳酸钠水溶液以及20ml饱和亚硫酸钠水溶液。将有机层分离并且用盐水(2×600ml)洗涤，并且经硫酸镁干燥。过滤后，将混合物浓缩成微黄色油状物(103g)。在真空(约1×10-2托)下将油状物分馏，得到澄清的黄色油状物(86g)。通过gc和nmr光谱进行的分析支持了产物以＞90％纯度分离。1-(戍氧基)-2-丙酮(pnpent酮)的制备：向配备有磁力搅拌棒和热电偶的锥形烧瓶中装入1-(戊氧基)-2-丙醇(160.00g，968.34mmol)、二氯甲烷(485ml)和tempo(1.52g，9.70mmol)。将浅橙色溶液经由冰浴冷却至5℃。以小份添加三氯异氰尿酸(237.43g，1021.64mmol)以控制反应放热。将所得的橙色混合物在0℃下经由冰浴搅拌1小时，然后在室温下再搅拌2小时。将混合物过滤并且将所得的橙色溶液经由冰浴冷却至5℃。添加饱和碳酸钠水溶液(200ml)。将有机相分离，并且在室温下与额外的饱和碳酸钠水溶液(200ml)和饱和亚硫酸钠水溶液(20ml)一起搅拌过夜。将有机相分离，用盐水(2×600ml份)洗涤，经硫酸镁干燥，过滤并且通过旋转蒸发浓缩，得到粗制黄色油状物(147.78g)。在真空(约1×10-2托)下将此物料分馏，得到浅黄色油状的浅黄色油状物(96.08g，通过gc分析确定的纯度＞98.6％)。1-(辛氧基)-2-丙酮(pno酮)的制备：锥形烧瓶配备有磁力搅拌棒和热电偶。向烧瓶中装入1-(辛氧基)-2-丙醇(180.00g，955.87mmol)、二氯甲烷(480ml)和tempo(1.50g，9.58mmol)。将浅橙色溶液经由冰浴冷却至5℃(通过温度计监测温度)。经由刮刀以小份添加三氯异氰尿酸(234.28g，1008.09mmol)以控制温度。将所得的橙色混合物经由冰浴在0℃下搅拌1小时，然后去除冰浴，并且将混合物在室温下再搅拌2小时。将混合物过滤并且将所得的橙色溶液经由冰浴冷却至5℃。添加饱和碳酸钠水溶液(200ml)。将有机相分离，并且在室温下与额外的饱和碳酸钠水溶液(200ml)和饱和亚硫酸钠水溶液(20ml)一起搅拌过夜。将有机相分离，用盐水(2×600ml份)洗涤，经硫酸镁干燥，过滤并且通过旋转蒸发浓缩，得到粗制黄色油状物(140.78g)。在真空(1×10-2托)下将此物料蒸馏，得到82.5g，纯度根据gc＞98.3％。1-((1-(丁氧基)-2-丙烷基)氧基)-2-丙酮(dpnb酮)的制备：在通风橱中向2l锥形烧瓶装入1-((1-(丁氧基)-2-丙烷基)氧基)-2-丙醇(225ml，1.05mol)、二氯甲烷(525ml)、tempo(1.64g，10.51mmol)，并且使用冰浴冷却至5℃(用温度计监测温度)。使用刮刀历经一小时以小份添加三氯异氰尿酸(269.3g，1.10mol)。将混合物在0℃下再搅拌1小时，然后升温至室温并且再搅拌1小时。将混合物过滤并且冷却至5℃。添加200ml饱和碳酸钠水溶液，并且分离有机层。再添加200ml饱和碳酸钠水溶液以及20ml饱和亚硫酸钠水溶液。将有机层分离并且用盐水(2×600ml)洗涤，并且经硫酸镁干燥。过滤后，将混合物浓缩成微黄色油状物(160g)。在真空(约1×10-2托)下将此油状物分馏，得到无色中间馏分(84.0g，如通过gc分析确定的纯度＞98％)。1-((1-(戊氧基)-2-丙烷基)氧基)-2-丙酮(dpnpent酮)的制备：锥形烧瓶配备有磁力搅拌棒和热电偶。向烧瓶中装入1-((1-(戊氧基)-2-丙烷基)氧基)-2-丙醇(160.00g，963.06mmol)、二氯甲烷(350ml)和tempo(1.09g，7.00mmol)。将浅橙色溶液经由冰浴冷却至5℃(通过温度计监测温度)。经由刮刀以小份添加三氯异氰尿酸(170.23g，732.49mmol)以控制温度。将所得的橙色混合物经由冰浴在0℃下搅拌1小时，然后去除冰浴，并且将混合物在室温下再搅拌2小时。将混合物过滤并且将所得橙色溶液冷却至5℃。添加饱和碳酸钠水溶液(200ml)。将有机相分离，并且在室温下与额外的饱和碳酸钠水溶液(200ml)和饱和亚硫酸钠水溶液(20ml)一起搅拌过夜。将有机相分离，用盐水洗涤(2×600ml份)，经硫酸镁干燥，过滤并且通过旋转蒸发浓缩，得到粗制黄色油状物(144.05g)。在真空(1×10-2托)下将此物料分馏，得到橙黄色油状物(49.17g，通过gc确定的纯度＞96.4)。1-((1-(己氧基)-2-丙烷基)氧基)-2-丙酮(dpnh酮)的制备：锥形烧瓶配备有磁力搅拌棒和热电偶。向烧瓶中装入1-((1-(己氧基)-2-丙烷基)氧基)-2-丙醇(182.85g，837.44mmol)、二氯甲烷(418ml)和tempo(1.31g，8.38mmol)。将浅橙色溶液冷却至5℃。以小份添加三氯异氰尿酸(206.05g，886.62mmol)以控制反应放热。将所得的橙色混合物经由冰浴在0℃下搅拌1小时，然后去除冰浴，并且将混合物在室温下再搅拌2小时。将混合物过滤并且将所得的橙色溶液经由冰浴冷却至5℃。添加饱和碳酸钠水溶液(200ml)。将有机相分离，并且在室温下与额外的饱和碳酸钠水溶液(200ml)和饱和亚硫酸钠水溶液(20ml)一起搅拌过夜。将有机相分离，用盐水(2×600ml份)洗涤，经硫酸镁干燥，过滤并且通过旋转蒸发浓缩，得到粗制橙黄色油状物(172.50g)。在真空(约1×10-2托)下将此物料蒸馏，得到29.4g产物，纯度根据gc＞90.2％。1-((1-((1-丁氧基-2-丙烷基)氧基)-2-丙烷基)氧基)-2-丙酮(tpnb酮)的制备：锥形烧瓶配备有磁力搅拌棒和热电偶。向烧瓶中装入1-((1-((1-丁氧基-2-丙烷基)氧基)-2-丙烷基)氧基)-2-丙醇(180.00g，724.75mmol)、二氯甲烷(365ml)和tempo(1.14g，7.30mmol)。将浅橙色溶液冷却至5℃。以小份添加三氯异氰尿酸(177.85g，765.28mmol)以将反应放热减到最少。将所得的橙色混合物经由冰浴在0℃下搅拌1小时，并且将混合物在室温下再搅拌2小时。将混合物过滤并且将所得橙色溶液冷却至5℃。添加饱和碳酸钠水溶液(200ml)。将有机相分离，并且在室温下与额外的饱和碳酸钠水溶液(200ml)和饱和亚硫酸钠水溶液(20ml)一起搅拌过夜。将混合物在室温下搅拌过夜。将有机相分离，用盐水(2×600ml份)洗涤，经硫酸镁干燥，过滤并且浓缩，得到粗制黄色油状物(137.48g)。在真空(1×10-2托)下将此物料分馏，得到13.65g的深黄色油状物，纯度根据gc为90.3％。1-丁氧基-2-丁酮(bnb酮)的制备：锥形烧瓶配备有磁力搅拌棒和热电偶。向烧瓶中装入1-丁氧基-2-丁醇(160.00g，1094.17mmol)、二氯甲烷(550ml)和tempo(1.71g，10.95mmol)。将浅橙色溶液经由冰浴冷却至5℃。大约历经一个小时以小份添加三氯异氰尿酸(267.35g，1150.39mmol)以将反应放热减到最少。将所得的橙色混合物在冰浴中搅拌1小时，并且在室温下再搅拌2小时。将混合物过滤并且将所得橙色溶液冷却至5℃。添加饱和碳酸钠水溶液(200ml)，并且将混合物剧烈搅拌10分钟。将有机相分离，并且在室温下与额外的饱和碳酸钠水溶液(200ml)和饱和亚硫酸钠水溶液(20ml)一起搅拌过夜。将有机相分离，用盐水(2×600ml份)洗涤，经硫酸镁干燥，过滤并浓缩，得到黄色油状物(150.95g)。在真空(约1×10-2托)下将此物料分馏，得到淡黄色油状物(96.19g，纯度＞99％)。1-(己氧基)-2-丁酮(bnh酮)的制备：锥形烧瓶配备有磁力搅拌棒和热电偶。向烧瓶中装入1-(己氧基)-2-丁醇(168.80g，968.56mmol)、二氯甲烷(485ml)和tempo(1.53g，9.77mmol)。将浅橙色溶液冷却至5℃。以小份添加三氯异氰尿酸(237.00g，1019.79mmol)以控制反应放热。将所得的橙色混合物经由冰浴在0℃下搅拌1小时，然后去除冰浴，并且将混合物在室温下再搅拌2小时。将混合物过滤并且将所得的橙色溶液经由冰浴冷却至5℃。添加饱和碳酸钠水溶液(200ml)。将有机相分离，并且与额外的饱和碳酸钠水溶液(200ml)和饱和亚硫酸钠水溶液(20ml)一起搅拌过夜。将有机相分离，用盐水(2×600ml份)洗涤，经硫酸镁干燥，过滤并浓缩，得到粗制黄色油状物(170.30g)。在真空(1×10-2托)下将此物料分馏，得到110.6g产物，纯度根据gc＞97.8％。1-(辛氧基)-2-丁酮(bno酮)的制备：锥形烧瓶配备有磁力搅拌棒和热电偶。向烧瓶中装入1-(辛氧基)-2-丁醇(165.40g，817.43mmol)、二氯甲烷(410ml)和tempo(1.28g，8.22mmol)。将浅橙色溶液冷却至5℃。经由刮刀以小份添加三氯异氰尿酸(200.70g，863.60mmol)以控制反应放热。将所得的橙色混合物在0℃下搅拌1小时，然后在室温下再搅拌2小时。将混合物过滤并且将所得的橙色溶液经由冰浴冷却至5℃。添加饱和碳酸钠水溶液(200ml)。将有机相分离，并且在室温下与额外的饱和碳酸钠水溶液(200ml)和饱和亚硫酸钠水溶液(20ml)一起搅拌过夜。将有机相分离，用盐水(2×600ml份)洗涤，经硫酸镁干燥，过滤并浓缩，得到粗制黄色油状物(172.60g)。在真空(约1×10-2托)下将此物料分馏，得到38.38g的黄色油状物，纯度根据gc＞94.8％。1-((1-(丁氧基)-2-丁烷基)氧基)-2-丁酮(dbnb酮)的制备：锥形烧瓶配备有磁力搅拌棒和热电偶。向烧瓶中装入1-((1-(丁氧基)-2-丁烷基)氧基)-2-丁醇(108.32g，496.11mmol)、二氯甲烷(250ml)和tempo(0.78g，4.98mmol)。将浅橙色溶液冷却至5℃。经由刮刀以小份添加三氯异氰尿酸(121.26g，521.77mmol)以控制温度。将所得的橙色混合物经由冰浴在0℃下搅拌1小时，然后去除冰浴，并且将混合物在室温下再搅拌2小时。将混合物过滤并且将所得的橙色溶液经由冰浴冷却至5℃。添加饱和碳酸钠水溶液(100ml)。将所得黄色混合物转移至分液漏斗中进行相分离。将各相分离。将有机相分离，并且在室温下与额外的饱和碳酸钠水溶液(200ml)和饱和亚硫酸钠水溶液(20ml)一起搅拌过夜。将有机相分离，用盐水洗涤(2×300ml份)，经硫酸镁干燥，过滤并且通过旋转蒸发浓缩，得到粗制黄色油状物(111.69g)。在真空(1×10-2托)下将此物料分馏，得到44.22g的浅橙黄色油状物，纯度根据gc＞94.4％。1-((1-(己氧基)-2-丁烷基)氧基)-2-丁酮(dbnh酮)的制备：锥形烧瓶配备有磁力搅拌棒和热电偶。向烧瓶中装入1-((1-(己氧基)-2-丁烷基)氧基)-2-丁醇(168.00g，681.85mmol)、二氯甲烷(340ml)和tempo(1.07g，6.85mmol)。将浅橙色溶液冷却至5℃。以小份添加三氯异氰尿酸(167.55g，720.96mmol)以控制反应放热。将所得的橙色混合物在0℃下搅拌1小时，并且在室温下再搅拌2小时。将混合物过滤并且将所得橙色溶液冷却至5℃。添加饱和碳酸钠水溶液(200ml)。将有机相分离，并且在室温下与额外的饱和碳酸钠水溶液(200ml)和饱和亚硫酸钠水溶液(20ml)一起搅拌过夜。将有机相分离，用盐水(2×600ml份)洗涤，经硫酸镁干燥，过滤并浓缩，得到粗制黄色油状物(163.87g)。在真空(1×10-2托)下将此物料分馏，得到11.22g的棕橙色油状物，纯度根据gc为88.7％。比较溶剂aromatic150(一种芳香族烃溶剂)、amd810(一种n，n-二烷基脂肪酰胺)、苯乙酮(一种芳香族酮)、环己酮(一种环酮)和ecosofttmsolventik(一种烷基酮)为比较溶剂(统称为“比较溶剂”)。活性成分在醚酮溶剂和比较溶剂中的溶解度是使用nmr光谱根据给定活性成分在给定溶剂中的饱和溶液确定的(方法a，如下所述)，或者是通过目测评估给定溶剂中给定活性成分的浓度梯度确定的(方法b，如下所述)。方法a：通过nmr光谱确定溶解度首先将活性成分(0.8g)和溶剂(1.5ml)合并于小瓶中，并且剧烈搅拌至少24小时来制备给定活性成分于溶剂中的饱和溶液。如果获得均匀溶液，则再添加活性成分，直至溶液中剩余大量固体。然后将混合物(约0.25ml)用ptfe注射器过滤器(0.45μm)过滤至含有c6d6(0.5ml)的nmr管中。将nmr管加盖并且在配备有自动进样器的varian400nmr光谱仪上进行分析。质子nmr光谱参考氘化溶剂中的残留质子峰。在脉冲之间有180秒延迟，收集用于定量的光谱。在mestrenova(版本11.0.4-18998)中通过基线(伯恩斯坦多项式(bernsteinpolynomials))对光谱进行处理，并且对每个光谱进行相位校正，然后对所有分辨良好的溶剂和活性成分共振进行积分。活性成分重量百分比通过以下公式估算：当可能时，溶剂和活性成分均使用几个分辨良好的峰值，并且取其平均值以提供测量值变异性的估计。方法b：通过目测确定溶解度向四毫升(ml)小瓶中装入活性成分(10至50wt％)、搅拌棒和溶剂(90至50wt％)。将小瓶加盖并且用胶带密封。将小瓶固定在小瓶架中，并且在实验室环境温度为21℃和湿度为51％的条件下，在实验室振荡器上振荡24小时。24小时后，针对固体溶解度对每个样品组进行评估。实例1评估以下四种活性成分在醚酮溶剂和比较溶剂中的溶解度：氯草定、麦草畏酸、n-(正丁基)硫代磷酰三胺(“nbpt”)和2，4-二氯苯氧基乙酸(“2，4-d酸”)。这些活性成分通常用于农业应用中。结果和用于确定溶解度的方法如表3所示：表3与烷基酮溶剂ecosofttmsolventik相比，醚酮溶剂可以以较高重量百分比的活性成分在溶剂中溶解氯草定、麦草畏酸、nbpt和2，4-d酸。ecosofttmsolventik为在水中具有极低溶解度的高闪点溶剂(可燃液体)。与芳香族烃溶剂aromatic150相比，醚酮溶剂可以以较高重量百分比的溶剂中的活性成分溶解麦草畏酸、nbpt和2，4-d酸。aromatic150为与水不混溶的高闪点溶剂(可燃液体)。已知aromatic150带来的健康和环境问题与它的使用有关。与苯乙酮相比，醚酮溶剂具有同等(氯草定)改善的活性成分的溶解度(麦草畏酸，nbpt)。苯乙酮为具有溶剂在水中的低溶解度的高闪点化合物(可燃液体)。苯乙酮在20.5℃时熔化，因此在寒冷气候或没有温度控制的环境中很难处理。已知苯乙酮带来的健康问题与它的使用有关。醚酮溶剂提供从良好的(30wt％)至出色的(＞40wt％)的氯草定、麦草畏酸和nbpt的溶解度，接近于环酮溶剂环己酮的溶解度。与醚酮溶剂相比，环己酮为在水中具有较高溶解度的易燃液体。已知环己酮带来的健康问题与它的使用有关。amd810(一种n，n-二烷基脂肪酰胺)为商业上低水溶性的极性比较溶剂，其用于农药可乳化浓缩物的调配。amd810是此类农业应用中的基准比较溶剂，因为它通常可以在调配物中溶解多种高浓度的活性成分。醚酮溶剂提供与amd810类似的氯草定和nbpt的溶解度。醚酮溶剂提供麦草畏酸出色的溶解度(＞50wt％)。实例2评估以下三种活性成分的溶解度：2-甲基-4-氯苯氧基乙酸(“mcpa”)、戊唑醇和联苯菊酯。这些活性成分通常用于农业应用中。结果和用于确定溶解度的方法如表4所示：表4与烷基酮溶剂ecosofttmsolventik相比，醚酮溶剂可以以较高重量百分比的溶剂中的活性成分溶解mcpa和戊唑醇。与ecosofttmsolventik相比，几种醚酮溶剂可以提供联苯菊酯同等或较好的溶解度。与芳香族烃溶剂aromatic150相比，醚酮溶剂可以以较高重量百分比的溶剂中的活性成分溶解mcpa和戊唑醇。与aromatic150相比，几种醚酮溶剂提供联苯菊酯同等的溶解度。醚酮溶剂为mcpa提供与苯乙酮同等的溶解度。与苯乙酮相比，几种醚酮溶剂提供戊唑醇和联苯菊酯同等的溶解度。与环酮环己酮相比，醚酮溶剂提供mcpa和戊唑醇良好的溶解度。与环己酮相比，几种醚酮溶剂提供联苯菊酯出色的溶解度。实例3通过将水(约10至50克)添加至配备有搅拌棒的去皮的小瓶中来确定某些醚酮溶剂在水中的溶解度。记录水的重量。使用10μl注射器逐滴添加指定的溶剂，直至混合物中出现悬浮在水中的溶剂液滴。再次称重混合物，并且计算醚酮溶剂在水中的溶解度重量百分比。还对某些醚酮溶剂中水的溶解度进行了评估。向小瓶中装入5克指定的溶剂，并且加入活化分子筛(约300mg)。将小瓶加盖，并且将溶剂干燥几天。使用0.2μm注射器过滤器将混合物过滤至去皮的20ml小瓶中并且记录重量。然后使用10μl注射器添加水，直至混合物在小瓶底部出现水滴为止。再次称重混合物并且计算水在醚酮溶剂中的溶解度重量百分比。测量水溶解度时，实验室温度为30℃。所选比较溶剂化学试剂在水中的溶解度和水在所选对比溶剂化学试剂中的溶解度是从公开文献中获得的。hallcomidm-8-10是可商购自斯泰潘公司(stepan)的n，n-二烷基脂肪酰胺溶剂。结果如表5所示：表5醚酮溶剂在水中的溶解度低，＜0.5wt％，指示出它们在水中具有适当的溶解度，可用于如可乳化浓缩物组合物等农业相关应用中。醚酮溶剂在水中的溶解度与比较n，n-二烷基脂肪酰胺溶剂hallcomidm-8-10相当。醚酮溶剂在水中的溶解度低于芳香族酮苯乙酮，并且远低于环酮环己酮。水在醚酮溶剂中的溶解度极低，＜0.2wt％。水在醚酮溶剂中的溶解度低于比较烷基酮溶剂ecosofttmsolventik，并且远低于比较n，n-二烷基脂肪酰胺溶剂hallcomidm-8-10。水在溶剂中的低溶解度是用于如可乳化浓缩物组合物等农业相关应用中的溶剂的有益特性，因为这可以改善可乳化浓缩物组合物对活性成分沉淀或结晶的稳定性。当前第1页12