专利名称：除草剂混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及通过用一个精选的第二个具有除草活性的化合物与芳氧基吡啶酰胺类除草剂混配增进其除草效果的方法。
芳氧基吡啶酰胺类是一组新化合物，正象申请者在欧洲专利No.447004中所公布的，它们具有优良的除草活性，特别是在粮食作物中防除阔叶杂草。但是，当芳氧基吡啶酰胺类化合物单独作为一个有效成分使用时，通常不能有效的防治那些商品农业中出现的广谱的杂草。这一防治谱方面的欠缺通常通过与另一个能有效的防治有关杂草的除草剂混用而得以弥补。在调查各种与芳氧基吡啶酰胺化合物配对化合物的效果过程中，申请者们发现，精选的混配制剂不仅仅产生了预期的加合作用，而且表现出了十分明显的增效作用(即这些混剂表现出了比各单个化合物组合所预期的活性要高得多)，这使得它们对于农作物品种来说具有更大的选择性。
如果混合物的除草活性大于所用化合物各自活性之和，则表明除草剂混合物具有增效作用。一个给定的由两种除草剂组成的混合物，其预期的除草活性可按下式计算(Comp.Colby，S.R.，“计算除草剂混剂的增效作用和拮抗作用”，Weeds15，pp20-22(1967))WE.＝X+ (Yx(100-X))/100式中X是除草剂1，在使用剂量为pkg/ha时与未处理对照(X＝0%)相比较的生长抑制百分数Y是除草剂2，在使用剂量为qkg/ha时与未处理对照相比较的生长抑制百分数WE用除草剂1和2的混剂处理，当其使用剂量为p+qg/ha时所预期的除草效果(与未处理对照相比较的生长抑制百分数)如果实际杂草防治效果(W)超过了预期的(计算的)杂草防治效果(WE)，则表明混剂具有增效作用。
所以，本发明的混剂不仅可以防治那些单独使用芳氧基吡啶酰胺类化合物难以有效地防除的杂草品种，特别是禾本科杂草如鼠尾看麦娘，Aperaspica-venti，和稗草，而且在防治这些杂草，及其许多阔叶杂草的活性水平方面表现出了非常明显的增效作用。这些优点在实际农业应用中是十分有用的。首先它们可用于防治在粮食作物中大部分有影响的杂草;第二，在有效成分低用量下可以取得有效的防治效果-对环境有利，且其更大的选择性作用对农作物也有利。
相应地，本发明提供了一种除草剂组合物，它包括一种除草剂可接受的载体和/或与之一起的表面活性剂，作为有效成分，一种混合物中含有至少一种通式Ⅰ所示的芳氧基吡啶酰胺化合物和与其配合使用的第二除草剂组分，
在式中Z代表一个氧或硫原子;
R1代表一个氢或卤原子或一个烷基或卤代烷基基团;
R2代表一个氢原子或一个烷基基团;
q是0或1;
R3代表一个氢原子或一个烷基或链烯基基团;
每个X基团分别代表一个卤原子或一个任选取代的烷基或烷氧基基团，优选一个卤代烷基，或一个链烯基氧基，炔氧基，氰基，羧基，烷氧基羰基，(烷硫基)羰基，烷基羰基，酰胺基，烷基酰胺基，硝基，烷硫基，卤代烷硫基，烯硫基，炔硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，烷基肟基烷基或烯基肟基烷基基团;
n是0或一个1至5的整数;
每个Y基团分别代表一个卤原子或一个烷基，硝基，氰基，卤代烷基，烷氧基或卤代烷氧基基团;
和m是0或一个1至5的整数;
与式Ⅰ配合使用的第二除草剂组分选自a)脲类除草剂，特别是绿麦隆，异丙隆，利谷隆或丁敌隆;
b)三嗪类除草剂，特别是阿特拉津，丙腈津或西玛津;
c)羟基苄腈类除草剂，特别是溴苯腈或碘草腈;和d)芳基氧基链烷酸类除草剂，特别是2，4-滴丙酸，2，4-滴丙酸乙酯，MCPA或2-甲-4-氯丙酸(CMPP)。
e)二硝基苯胺类除草剂，如二甲戊乐灵;
f)硫代氨基甲酸酯类除草剂，如prosulfocarb;
g)酰胺基磺隆;
h)二苯基醚类除草剂，如aclonifen;
i)哒嗪类除草剂，如哒草特;
j)芴羧酸类除草剂，如flurenol(羧芴素);
k)吡啶基氧基乙酸类除草剂，如氟草定;
l)芳基丙氨酸类除草剂，如异丙草氟安;
芳氧基吡啶酰胺(简称“AOP”)的持效模式使本发明的结合处理可通过两种方式实现，即或者是使用上面所述的一种制备混合物，或是用各自的型剂先后分别处理。因此，在另一实施方案中，本发明提供了一个防除农作物所在场所杂草生长的方法，它包括施用上面所述的“AOP”于此场所。混剂中的第二有效成分组分选自上面所列举的那些化合物。
按照本发明的处理方法可以防除农作物(即小麦、大麦、水稻和玉米)中广谱的杂草，其方法是作芽前或芽后处理，特别是在芽后早期或后期杂草，而对农作物没有明显危害。
所谓“芽前使用”是指在杂草出芽前将药剂施用到种子和苗所在土壤的表面。“芽后使用”是指杂草在土壤表面出芽后将药剂施用于杂草的地上或暴露部分。
用混剂可防治的杂草包括Veronicapersica阿拉伯婆婆纳CerastesholosteoidesLamiumpurpureum小野芝麻LegousiahybridaGaliumaparine猪殃殃Myosotisarvensis田野勿忘草Matricarriamatricoides香甘菊Polygonumlapathifolium酸模叶蓼Poaannua早熟禾Chrysantemumsegetum珍珠菊Phalarisminor小籽虉Seneciovulgaris欧洲千里光Bromussterilis不实雀麦
Veronicahederaefolia常春藤叶婆婆纳Stellariamedia繁缕Lamiumamplexicaule宝盖草AphanesarvensisAlopecurusmyosuroides鼠尾看麦娘Matricariainodora淡甘菊Anthemisarvensis刺甘菊Papaverrhoeas虞美人Aperaspica-ventiPhalarisparadoxa奇异虉草Avenafatua野燕麦Loliumperenne冠状黑麦草Poatrivialis粗茎莓系Spergulaarvensis大爪草Arenariaseryllifolia鹅不食Silenevulgaris麦瓶草属的一种Geraniumdissectum多裂老鹳草Montiaperfoliata小鸡草属的一种Chenopodiumarvensis藜属的一种Polygonumaviculare萹蓄Polygonumconvolvulus卷茎蓼Galeopsistetrahit黄鼬瓣花Centaureacyanus矢车菊Violaarvensis田堇菜Cirsiumarvense田蓟优选的作为芳氧基吡啶酰胺组分的化合物通式为
式中R2是一个氢原子或一个乙基基团，Y是一个氢或氟原子。
AOP组分的使用剂量以有效成分计通常为25-250g/ha，在使用剂量为30-100ga.i/ha时可取得满意的防治效果和选择性。最佳使用剂量取决于所种的农作物和主要危害杂草的品种，并可通过生物试验来确定。
混剂中第二个有效组分的选择取决于需要处理地块中农作物/杂草的具体情况，通常那些在该地区工作的熟炼技术人员知道选用什么品种。第二组分的用量主要取决于那个组分的化学类型，因为不同的除草剂类型其本身活性差异很大。例如三嗪类除草剂如丙腈津或西玛津其活性几乎比脲类除草剂如绿麦隆或异丙隆的活性高10倍。第二组分若是一个脲类或硫代氨基甲酸酯类除草剂，其用量通常为500-5000ga.i/ha，优选1000-2500ga.i/ha;如果第二组分是酰胺磺隆类或一个吡啶基氧基乙酸除草剂，其用量在25-100ga.i/ha;如果第二组分是属于上面所列举的其它除草剂组，则用量范围为100-750ga.i/ha。第二组分最佳用量的选择取决于所种的农作物和杂草侵染的水平，可通过生物测定试验予以确定。当然，由于第二组分在用量范围上有着很大的差异，所以AOP对于第二除草剂组分的比率将主要由第二个组分的选择来确定。APO/第二组分的比率可从2∶1(第二组分＝酰胺基磺隆)至1∶60(第二组分＝prosulfocarb)范围内变化。
实施例通法芽前和芽后除草试验在温室条件下进行。植物种子播种在含砂壤土的盆中(0.5升)。在农作物和杂草出芽之前或出芽之后，这些除草剂被单独使用或式Ⅰ所示的AOP化合物和指定的第二个化合物混用。除草剂的除草效果通过与未处理对照植物相比较以受害百分比来进行评价。评价在处理后21天进行。小麦和大麦是在3-4叶期时处理，阔叶杂草是在2-4叶期时处理。
大多数供评价使用的AOP组分是上面式Ⅱ所示的化合物，式中Y是氟原子，R2是氢原子，在后面列举的结果中用WL161616表示。也评价了其它两个上面式Ⅱ所示的化合物，即ⅰ)Y是氢原子，R2是乙基的化合物(代号为WL 165181)，ⅱ)，Y是R2两者均代表氢原子的化合物(代号为WL 163193)。
从前面所列举的那些化合物中选择第二组分，所选择的用量应适合于第二组分的设定活性水平。
这些试验的结果作为例1-17列在表中，由所选出的第二组分所得出的所有试验结果全部收集在同一个例号之下，不同的剂量/试验品种用“IA”，“IB”等记录。这试验结果清楚地表明了AOP化合物和指定的第二个化合物之间的增效机制。在所有的处理中农作物(小麦和大麦)都显示出了非常好的耐受能力。
权利要求
1.除草剂组合物，它含有一种除草剂可接受的载体和/或与之一起的表面活性剂，作为有效成分的混合物含有至少一种式Ⅰ所示的芳氧基吡啶酰胺化合物和与其配合使用的第二组分，
在式Ⅰ中Z代表一个氧或硫原子；R1代表一个氢或卤原子或一个烷基或卤代烷基基团；R2代表一个氢原子或一个烷基基团；q是0或1；R3代表一个氢原子或一个烷基或链烯基基团；每一个X基团分别代表一个卤原子或一个任选取代的烷基或烷氧基基团，或一个链烯基氧基，炔氧基，氰基，羧基，烷氧基羰基，(烷硫基)羰基，烷基羰基，酰胺基，烷基酰胺基，硝基，烷硫基，卤代烷硫基，烯硫基，炔硫基，烷基亚磺酰基，烷基磺酰基，烷基肟基烷基或烯基肟基烷基基团；n是一个1至5的整数；每个Y分别代表一个卤原子或一个烷基，硝基，氰基，卤代烷基，烷氧基或卤代烷氧基基团；和m是0或1至5的一个整数；第二个组分选自a)脲类除草剂；b)三嗪类除草剂；c)羟基苄腈类除草剂；d)芳基氧基链烷酸类除草剂；e)二硝基苯胺类除草剂；f)硫代氨基甲酸酯类除草剂；g)酰胺基磺隆；h)二苯基醚类除草剂；i)哒嗪类除草剂；j)芴羧酸类除草剂；k)吡啶基氧基乙酸类除草剂；和l)芳基丙氨酸类除草剂。
2.按照权利要求1所述的组合物，其中芳氧基吡啶酰胺是通式Ⅱ所示的化合物。
3.按照权利要求1或2所述的组合物，其中第二组分是选自绿麦隆，异丙隆，利谷隆，丁敌隆，阿特拉津，丙腈津，西玛津，溴苯腈，碘草腈，2，4-滴丙酸，2，4-滴丙酸乙酯，MCPA、2-甲-4-氯丙酸(CMPP)，二甲戊乐灵，prosulfocarb，酰胺基磺隆，aclonifen，哒草特，羧芴素(flurenol)，氟草啶和异丙草氟安。
4.按照权利要求1，2或3所述的组合物，其中芳氧基吡啶酰胺对第二组分的比率(重量)为2∶1至1∶60。
5.按照权利要求1-4中任何一项所述的组合物，其中第二组分是脲类或硫代氨基甲酸酯类除草剂，AOP对第二组分的比率为1∶10至1∶60。
6.按照权利要求1至4中任何一项所述的组合物，其中第二组分是酰胺基磺隆或吡啶基氧基乙酸，AOP对第二组分的比率为2∶1至1∶20。
7.在粮食作物生长地控制杂草生长的方法，该方法包括使用在权利要求1或2中所定义的芳氧基吡啶酰胺和选自权利要求1或3中所定义的第二组分于农作物生长地。
8.按照权利要求7所述的方法，其中AOP是以25至250ga.i/ha的量使用于农作物生长地。
9.按照权利要求7或8所述的方法，其中第二组分是脲类或硫代氨基甲酸酯类除草剂，并且以1000-2500ga.i/ha的用量使用于农作物生长地。
10.按照权利要求7或8所述的方法，其中第二组分是酰胺基磺隆或吡啶基氧基乙酸类除草剂，并以25-100ga.i/ha用量使用于农作物生长地。
全文摘要
所定义的芳氧基吡啶酰胺类除草剂的效力，特别是它们的防治杂草谱和对农作物的选择性可通过与一种或多种精选的第二除草剂化合物混用而提高。
文档编号A01N47/12GK1086080SQ9311825
公开日1994年5月4日 申请日期1993年10月4日 优先权日1992年10月6日
发明者H·巴尔罗斯基特 申请人:国际壳牌研究有限公司