专利名称：选择性除草组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于控制栽培植物作物中、特别是谷类植物作物中的草及杂草的选择性除草组合物，该组合物含有除草剂和安全剂(解毒药)，并且保护栽培植物不受除草剂植物毒性作用、而不保护杂草，本发明还涉及所述组合物用于控制栽培植物作物中杂草的用途。
当使用除草剂时，由于各种因素，栽培植物也会受到严重的损害，这些因素包括除草剂的浓度及使用方式、栽培植物本身、土壤的性质以及气候条件例如暴露于日光、温度和雨水中。
为了消除这些问题和类似的问题，已经有人使用不同的化合物作为安全剂，这些化合物能够抵抗除草剂对栽培植物的有害作用，即在保留除草剂作用于杂草的同时保护栽培植物，从而实际不受损伤地进行杂草控制。但是，已经发现所推荐的安全剂经常具有非常特定的作用，这不仅仅是对于栽培植物而言，也是对于除草剂而言，并且在某些情况下也是对于使用方式而言，即特定的安全剂通常只是适用于特定的栽培植物和特定类型的除草剂或特定的除草剂。
例如EP-A-0094349公开了保护栽培植物不受除草剂植物毒性作用的喹啉衍生物，所述除草剂包括苯氧基丙酸除草剂、脲、氨基甲酸酯或二苯醚。EP-A-0558448公开了用于保护栽培植物不受磺酰脲植物毒性作用的1-苯基吡咯-3-甲酸衍生物。
已发现选自某些类型喹啉衍生物和1-苯基吡咯-3-甲酸衍生物的非常特定的安全剂适用于保护栽培植物不受某些类型N-苯基磺酰基-N′-三嗪基脲除草剂植物毒性作用。
因此本发明提供了选择性除草组合物，该组合物除了惰性制剂助剂如载体、溶剂和湿润剂之外，含有下述成分的混合物作为活性成分a)除草有效量的式Ⅰ的N-苯基磺酰基-N′-三嗪基脲 其中R2是氢、氟、氯、溴、碘、(X)nR3、NO2、NR4R5、-C≡CR6、
或氰基；n是0或1；R3是C1-C4烷基或者被1-4个卤原子、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基取代的C1-C4烷基；C2-C4链烯基或者被1-4个卤原子取代的C2-C4链烯基；R4是氢、CH3O、CH3CH2O或C1-C3烷基；R5是氢或C1-C3烷基；R6是氢、甲基或乙基；R7是氢或甲基；R8是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷硫基、卤素、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、氨基、C1-C3烷基氨基或二(C1-C3烷基)氨基；以及R9是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷硫基、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、C2-C5烷硫基烷基或环丙基；条件是R8和R9不是OCHF2和SCHF2；和b)解毒有效量的式Ⅱa的喹啉衍生物或式Ⅱb的1-苯基吡咯-3-甲酸衍生物，作为对抗除草剂的安全剂
其中R10是氢、C1-C8烷基或者被C1-C6烷氧基或C3-C6链烯基氧基取代的C1-C8烷基；以及X2是氢或氯； 其中E是氮或次甲基；
R11是-CCl3、苯基或卤素取代的苯基；R12和R13各自独立为另一氢或卤素；并且R14是C1-C4烷基；条件是，如果安全剂由式Ⅱb化合物组成，则R2不是氢。
取代基定义中出现的烷基可以是直链的或支链的，通常为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基或叔丁基。烷基优选含1-3个碳原子。
上述定义中的卤素含义为氟、氯、溴和碘。优选氟、氯和溴。
链烯基可以是直链的或支链的，通常为乙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1-甲代乙烯基或丁二烯-1-基。优选链长为2-3个碳原子的链烯基。
卤代烷基通常为氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2，2，2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基和2，2，2-三氯乙基；优选三氯甲基、二氟氯甲基、三氟甲基和二氯氟甲基。
烷氧基通常为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基；优选甲氧基和乙氧基。
卤代烷氧基通常为二氟甲氧基、三氟甲氧基、2，2，2-三氟乙氧基、1，1，2，2，-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基和2，2-二氟乙氧基。优选二氟甲氧基、2-氯乙氧基和三氟甲氧基。
烷硫基通常为甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，优选甲硫基和乙硫基。
烷氧基烷氧基的典型实例为甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基和丙氧基甲氧基。
烷氨基通常为甲氨基、乙氨基、正丙氨基或异丙氨基。二烷氨基通常为二甲氨基、甲乙氨基、二乙氨基或正丙基甲基氨基。
本发明还包括式Ⅰ化合物与胺、碱金属和碱土金属碱或季铵碱可形成的盐。
优选的作为成盐剂的碱金属和碱土金属氢氧化物是锂、钠、钾、镁或钙的氢氧化物，最优选氢氧化钠或氢氧化钾。
适用于形成铵阳离子的胺的说明性实例是氨和伯、仲、叔C1-C18烷胺、C1-C4羟基烷胺和C2-C4烷氧基烷胺。通常为甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种异构体丁胺、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五烷胺、十六烷胺、十七烷胺、十八烷胺、甲基乙基胺、甲基异丙基胺、甲基己基胺、甲基壬基胺、甲基十五基胺、甲基十八基胺、乙基丁基胺、乙基庚基胺、乙基辛基胺、己基庚基胺、己基辛基胺、二甲胺、二乙胺、二正丙基胺、二异丙基胺、二正丁基胺、二正戊基胺、二异戊基胺、二己基胺、二庚基胺、二辛基胺、正丙醇胺、异丙醇胺、N，N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、N-丁-2-烯胺、N-戊-2-烯胺、2，3-二甲基丁-2-烯胺、二丁-2-烯胺、正己-2-烯胺、丙烯二胺、三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三异丙胺、三正丁胺、三异丁胺、三仲丁胺、三正戊胺、甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；杂环胺如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁环和吖庚因；伯芳胺如苯胺、甲氧苯胺、乙氧苯胺、邻、间、对甲苯胺、苯二胺、联苯胺、萘胺和邻、间、对氯苯胺；但是优选三乙胺、异丙胺和二异丙胺。
优选用于本发明组合物的式Ⅰ化合物是其中R8是甲基且R9是甲氧基的那些。
还优选含有式Ⅱa安全剂的那些组合物。在这些安全剂中，X2是氯且R10优选为-CH(CH3)-C5H11-n或-CH(CH3)-CH2-O-CH2CH=CH2的那些化合物是特别优选的。本发明尤其特别优选的组合物含有式Ⅱe化合物作为安全剂 优选的式Ⅰ化合物作为式Ⅰb化合物列于下面表1中。
表1式Ⅰb化合物
化合物号1.01 H CH3OCH31.02 5-Cl CH3OCH31.03 5-OCH3CH3OCH31.04 5-OC2H5CH3OCH31.05 5-F CH3OCH31.06 4-F CH3OCH31.07 4-Cl CH3OCH31.08 5-OCH3OCH3OCH31.09 5-OCHF2CH3OCH3优选的式Ⅱa化合物列于下面表2中表2式Ⅱa化合物 (Ⅱa)，X2R10化合物号2.01 Cl -CH(CH3)-C5H11-n2.02 Cl -CH(CH3)-CH2OCH2CH=CH22.03 Cl H2.04 Cl C4H9-n
优选的式Ⅱb化合物列于下面表3中表3式Ⅱb化合物 化合物号 R14R11R12R13E3.01 CH3phenyl 2-Cl H CH3.02 CH3phenyl 2-Cl 4-Cl CH3.03 CH3phenyl 2-F H CH3.04 CH32-chlorophenyl 2-F H CH3.05 C2H5CCl32-Cl 4-Cl N3.06 CH3phenyl 2-Cl 4-CF3N3.07 CH3phenyl 2-Cl 4-CF3N优选的新的除草剂-安全剂组合列于下面表4中表4优选的除草剂-安全剂组合1.01+2.01 1.01+2.02 1.01+2.03 1.01+2.041.02+2.03 1.03+2.03 1.04+2.031.05+2.01 1.05+2.02 1.05+2.03 1.05+2.041.06+2.01 1.06+2.02 1.06+2.03 1.06+2.041.07+2.01 1.07+2.02 1.07+2.03 1.07+2.041.01+3.01 1.01+3.02 1.01+3.03 1.01+3.041.01+3.05 1.01+3.06 1.01+3.07
1.02+3.01 1.02+3.02 1.02+3.03 1.02+3.041.02+3.05 1.02+3.06 1.02+3.071.03+3.02 1.03+3.03 1.03+3.04 1.03+3.061.04+3.01 1.04+3.02 1.04+3.03 1.04+3.041.04+3.05 1.04+3.06 1.04+3.071.05+3.01 1.05+3.02 1.05+3.03 1.05+3.041.05+3.05 1.05+3.06 1.05+3.071.06+3.01 1.06+3.02 1.06+3.03 1.06+3.041.06+3.05 1.06+3.06 1.06+3.071.07+3.01 1.07+3.02 1.07+3.03 1.07+3.041.07+3.05 1.07+3.06 1.07+3.071.02+2.01 1.02+2.02 1.02+2.04 1.03+2.011.03+2.02 1.03+2.04 1.04+2.01 1.04+2.021.04+2.04 1.03+3.01 1.03+3.05 1.03+3.07式Ⅰ、Ⅱa和Ⅱb是已知的，或者可以按照与已知方法类似的方法制备。式Ⅰ化合物特别公开于US-A-5209771中。
式Ⅱa中的喹啉衍生物及其制备方法是已知的，或者可以按照与已知方法(特别公开于EP-A-0094349中)类似的方法制备。式Ⅱb化合物公开于EP-A-0268554和EP-A-0174562中。
本发明还涉及选择性控制栽培植物作物中杂草的方法，该方法包括同时或分别用除草有效量的式Ⅰ的嘧啶和对抗该除草剂的解毒有效量的式Ⅱa或Ⅱb的安全剂处理植物、种子或秧苗或其作物生长区域。
可以被式Ⅱa或Ⅱb的安全剂保护不受上述除草剂伤害的适合的栽培植物优选为在食品业或纺织业中重要的那些，通常为甘蔗以及尤其是谷子、玉米、稻和谷类植物(小麦、黑麦、大麦、燕麦)。尤其特别优选的是在谷类作物中使用该新的组合物。
所控制的杂草可以是单子叶杂草，也可以是双子叶杂草。
作物植物或所述植物的各部分通常是上述那些。作物种植区是已经栽培了作物植物或其种子的区域，以及将要栽培所述作物植物的区域。
根据最终的使用，式Ⅱa或Ⅱb安全剂可用于预处理作物植物种子(涂覆秧苗种子)或者可以在播种之前或之后将其掺入土壤中。然而，也可以在发芽之前或之后将其单独或与除草剂一起使用。因此，在理论上，用安全剂处理植物或种子可以不必考虑植物毒性化学品的使用时间。但是，也可以通过同时使用植物毒性化学品和安全剂(罐混合物)处理植物。发芽前的处理包括在播种前处理作物生长区以及在播种后、但是在植物发芽前处理作物生长区。
对于除草剂而言，所用安全剂的浓度基本上取决于使用方式。当用安全剂和除草剂结合的罐混合物或者分别使用安全剂和除草剂时安全剂对除草剂的比例通常是1∶100-10∶1，优选1∶20-1∶1，尤其是1∶1。相反，对于种子涂覆来说，与除草剂的浓度相比每公顷栽培区所需的安全剂浓度更低。
在田地处理中，通常使用的安全剂的量为0.001-5.0公斤/公顷，优选0.01-0.5公斤/公顷。
除草剂的浓度一般为0.001-2公斤/公顷，优选0.05-1公斤/公顷。
对于种子涂覆，一般每公斤种子使用0.001-10克安全剂，优选0.05-2克。如果仅仅在播种前使用液体安全剂以有效的浸透，则优选使用含有1-10000ppm、优选100-1000ppm浓度该活性成份的安全剂溶液。
针对应用，优选将式Ⅱ化合物、或者式Ⅱa或Ⅱb化合物的混合物以及被对抗的式Ⅰ除草剂与制剂技术中通常使用的助剂一起加工成可包衣的糊、可直接喷雾或稀释的溶液、稀释乳液、可润湿的粉末、可溶性粉末、粉末、颗粒或/和还可以包封在例如聚合物质中。按照组合物的类型，根据将要使用的目的和普遍的环境，选择使用方法，例如喷雾、雾化、喷粉、分散涂布或浇灌。
按已知的方法，例如将活性成份与增量剂、通常与溶剂、固体载体以及(在某些情况下)表面活性物质(表面活性剂)一起均匀混合和/或研磨，制备含有式Ⅱa或式Ⅱb化合物的制剂(即组合物)、配方或混合物或者式Ⅱa或Ⅱb与所对抗的式Ⅰ除草剂(以及如果合适，与固体或液体佐剂)的结合物。
适合的溶剂可以是芳香烃，优选含8-12个碳原子的芳香烃，例如二甲苯混合物或取代的萘；邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯；脂肪烃如环己烷或石蜡；醇和甘醇及其醚和酯，例如乙醇、二甘醇、2-甲氧基乙醇或2-乙氧基乙醇；酮如环己酮；强极性溶剂如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜或二甲基甲酰胺；以及植物油或环氧化植物油如环氧化椰子油或豆油；或水。
一般用于粉末和可分散粉末的固体载体是常用的无机填料如方解石、滑石、高岭土、蒙脱石或美国活性白土。为了改善物理性质，还可以加入高度分散性的硅酸和高度分散性的吸附剂聚合物。适合的颗粒吸附载体是多孔的，包括浮石、碎砖、海泡石和膨润土；适合的非吸附载体是例如方解石和砂子的物质。另外，可以使用无数预先成粒的无机或有机物质，尤其是白云石或粉碎的植物残余物。
根据所配制的式Ⅱa或式Ⅱb安全剂，以及通常还根据除草剂，适合的表面活性剂是具有良好乳化、分散和湿润性质的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂。表面活性剂还应理解为含表面活性剂的混合物。
适合的阴离子表面活性剂可以是水溶性皂以及水溶性合成表面活性化合物。
适合的皂是碱金属盐、碱土金属盐、高级脂肪酸(C10-C22)铵盐或取代铵盐，例如油酸钠油酸钾、硬脂酸钠或硬脂酸钾，或者特别可以从椰子油或牛油获得的天然脂肪酸的混合物。再有适合的皂是脂肪酸甲基牛磺酸盐。
但是，更通常使用所谓的合成表面活性剂，尤其是脂肪磺酸盐、脂肪硫酸盐、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。
脂肪醇磺酸盐通常是碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代铵盐形式，它们含有C8-C22烷基(它还包括酰基的烷基部分)，例如木素磺酸钠或钙盐、十二烷基硫酸钠或钙盐、或从天然脂肪酸得到的脂肪醇硫酸盐混合物。这些化合物也含有硫酸化和磺化脂肪醇/环氧乙烷加合物的盐。磺化苯并咪唑衍生物优选含有两个磺酸基和一个含8-22个碳原子的脂肪酸基团。烷基芳基磺酸盐的说明性实施例是十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸和萘磺酸与甲醛缩合物的钠、钙或三乙醇胺盐。
相应的磷酸盐，通常对壬基酚与4-14mol环氧乙烷加合物的磷酸酯盐也是适合的。
非离子表面活性剂优选脂族或环脂族醇或者饱和或不饱和脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，所述衍生物在(脂族)烃部分含有3-30个醚基团和8-20个碳原子，在烷基酚的烷基部分含有6-18个碳原子。
进一步适合的非离子表面活性剂是聚环氧乙烷与聚丙二醇、乙二氨基聚丙二醇与烷基聚丙二醇(烷基链上含1-10个碳原子)的水溶性聚加合物，该聚加合物含有20-250个乙二醇醚基团和10-100个丙二醇醚基团。这些化合物通常每一个丙二醇单位含有1-5个乙二醇单位。
非离子表面活性剂的说明性实例为聚乙氧基壬基酚、聚乙氧基蓖麻油、聚丙烯与聚环氧乙烷的聚加合物、聚乙氧基叔丁基酚、聚乙二醇和聚乙氧基辛基酚。
聚氧乙烯脱水山梨醇的脂肪酸酯也是合适的非离子表面活性剂，特别是聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯。
阳离子表面活性剂优选季铵盐，它带有至少一个C8-C22烷基作为N-取代基，以及带有其他取代基(这些取代基是未取代的或卤代的低级烷基、苄基或羟基-低级烷基。这些盐优选为卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式，例如硬脂基三甲基氯化铵或二(2-氯乙基)乙基溴化铵。
制剂领域常规使用的表面活性剂特别描述于“Mc Cutcheon's Detergents andEmulsifiers Annual”，Mc Publishing Corp.，Glen Rock，New Jersey，1981，H.Stache，“Tensid-Taschenhbuch”(Handbook of Surfactants)，Carl HanserVerlag，Munich/Vienna1981中。
农业化学组合物通常含有0.1-99%重量、优选0.1-95%重量的式Ⅱa或式Ⅱb安全剂或者安全剂和除草剂混合物、1-99.9%重量、优选5-99.8%重量的固体或液体制剂助剂，以及0-25%重量、优选0.1-25%重量的表面活性剂。
然而优选配制浓缩的市售产品，最终的使用者一般使用稀释制剂。
该组合物还可以含有其他成份，例如稳定剂、防泡沫剂、粘度调节剂、粘合剂、胶粘剂以及肥料或其他获得特殊效果的化学试剂。
可以采用不同的方法和技术使用式Ⅱa或式Ⅱb的安全剂或者含有它们的组合物，以保护栽培植物不受式Ⅰ除草剂的伤害作用，常用的方法如下i)种子涂覆a)用式Ⅱa或式Ⅱb化合物的可润湿粉末制剂涂覆种子，将其在瓶中振摇，直至安全剂均匀的分布于种子表面(干法处理)，每100公斤种子使用至多约1-500克式Ⅱa或式Ⅱb化合物(4克至2克可润湿的粉末。
b)采用方法a)，用式Ⅱa或式Ⅱb化合物的可乳化浓缩物(干法处理)。
c)用含100-1000ppm式Ⅱa或式Ⅱb化合物的混合物浸润种子1-72小时，使其保持湿润或随后将其干燥，进行涂覆(种子浸泡)。
种子涂覆或处理萌发的秧苗自然是优选的使用方法，因为安全剂处理完全集中于目的作物。通常每100公斤种子使用1-1000克安全剂、优选5-250克。但是根据使用方法，也可以使用其他化学试剂或微营养，也可能增加或减少所限定浓度的偏差(再涂覆)。
ii)使用罐装混合物使用安全剂和除草剂(相互的比例为10∶1-1；100)混合物的液体制剂，除草剂的浓度为0.01-5.0公斤/公顷。该罐装混合物在种之前或之后使用。
iii)用于犁沟中将配制成可乳化浓缩物、可润湿的粉末或颗粒的安全剂施于开放的犁沟中，其中已播下了种子。埋上犁沟后，以常规方式于萌芽前使用除草剂。
iv)控制释放安全剂将式Ⅱa或式Ⅱb化合物的溶液加至无机颗粒底物或聚合颗粒(脲/甲醛)上，并使其干燥。可另外进行包衣(包衣颗粒)，使其在特定的时间内控制释放安全剂。
式Ⅰ除草剂和式Ⅱa或Ⅱb安全剂混合物的制剂实施例(所有百分数均以重量计)制剂1.溶液 a) b) c) d)2化合物混合物 5% 10% 50% 90%1-甲氧基-3-(3-甲氧 - 20% 20% -基丙氧基)-丙烷聚乙二醇400 20% 10% - -N-甲基-2-吡咯烷酮 - - 30% 10%芳香烃混合物C9-C1275% 60% - -该溶液适于用作微滴剂。
制剂2.可润湿的粉末 a) b) c) d)化合物混合物 5% 25% 50% 80%
木素磺酸钠 4% - 3% -十二烷基硫酸钠 2% 3% - 4%二异丁基萘磺酸钠 - 6% 5% 6%聚乙氧基化辛基酚 - 1% 2% -(7-8mol EO)(octylphenol polyethoxylate)高度分散的二氧化硅 1% 3% 5% 10%高岭土 88% 62% 35% -将化合物混合物与佐剂彻底混合，并将该混合物用合适的磨研磨，得到可润湿的粉末，该粉末可以用水稀释得到任何所需浓度的悬浮液。
制剂3.包衣颗粒 a) b) c)化合物混合物 0.1% 5% 15%高度分散的二氧化硅 0.9% 2% 2%无机载体(直径0.1-1mm) 99.0% 93% 83%例如CaCO3或SiO2将化合混合物溶于二氯甲烷中，将溶液喷于载体上，并真空除去溶剂。
制剂4.包衣颗粒 a) b) c)化合物混合物 0.1% 5% 15%聚乙二醇200 1.0% 2% 3%
高度分散的二氧化硅 0.9% 1% 2%无机载体(直径0.1-1mm) 98.0% 92% 80%例如CaCO3或SiO2于混合器中将细磨的化合物混合物均匀地施加在用聚乙二醇润湿的高岭土上。由此方法得到无尘包衣颗粒。
制剂5.挤压颗粒 a) b) c) d)化合物混合物 0.1% 3% 5% 15%木素磺酸钠 1.5% 2% 3% 4%羧甲基纤维素 1.4% 2% 2% 2%高岭土 97.0% 93% 90% 79%将该化合物混合物与佐剂混合，并用水润湿该混合物。将该化合物挤压，然后于空气流中干燥。
制剂6.粉末 a) b) c)化合物混合物 0.1% 1% 5%滑石粉 39.9% 49% 35%高岭土 60.0% 50% 60%通过将活性成份与载体于适合的磨中混合得到易于使用的粉末。
制剂7.悬浮液浓缩物 a) b) c) d)化合物混合物 3% 10% 25% 50%乙二醇 5% 5% 5% 5%
聚乙氧基化壬基酚 - 1% 2% -(15mol EO)木素磺酸钠 3% 3% 4% 4%羧甲基纤维素 1% 1% 1% 1%37%甲醛水溶液 0.2% 0.2% 0.2% 0.2%硅油乳液 0.8% 0.8% 0.8% 0.8%水 87% 79% 62% 38%将细磨的化合物混合物与佐剂紧密混合，得到悬浮液浓缩物，通过用水稀释，可以由该悬浮液浓缩物制备任何所需浓度的悬浮液。
下列实施例说明了式Ⅱa或Ⅱb的安全剂保护栽培植物不受式Ⅰ除草剂的植物毒性作用的能力。
生物实施例实施例B1在温室条件下，将大麦于塑料罐中培植到4叶期，将表1中的除草剂单独地、以及将该除草剂与安全剂的混合物施于试验植物上。以水悬浮液的形式使用该试验化合物，500升水/公顷。除草剂的用量为60、30和15克/公顷，试验的安全剂的量为125克/公顷。使用后依据以下额定值进行3周百分数评估100%=试验植物枯萎0%=无植物毒性作用。
表B1示出了表明由安全剂对大麦和小麦引起的损伤可以显著降低的实施例表B1单独使用式Ⅰb除草剂以及结合使用125克/公顷式Ⅱa和Ⅱb化合物对大麦的植物毒性百分数除草剂 安全剂 除草剂浓度[克/公顷]125克/公顷 60 30 15-1.03 … 85 70 501.03 3.01 40 25 151.03 2.01 55 40 25实施例B2和B3在温室条件下，将大麦于塑料罐中培植到4叶期。在此阶段，将各除草剂1.02、1.03、1.04、1.05、1.08和1.09单独地、以及将该除草剂与试验安全剂2.01和3.01的混合物施于试验植物上。以水悬浮液的形式使用该试验化合物，500升水/公顷。除草剂的用量为250、125、60、30、15和8克/公顷，试验的安全剂的量为60和30克/公顷。使用后依据以额定值进行3周百分数评估100%=试验植物枯萎0%=无植物毒性作用。
表B2和B3示出了表明由安全剂对大麦和小麦引起的损伤可以显著降低的实施例
表B2单独使用式Ⅰb除草剂以及结合使用60克/公顷式Ⅱa和Ⅱb化合物对大麦和小麦的植物毒性百分数除草剂 安全剂 大麦 小麦60克/公顷 除草剂浓度[克/公顷]250 125 60 30 15 8 250 125 60 30 15 81.05 … 20 10 0 0 - - 30 10 0 0 - -1.05 3.01 0 0 0 0 - - 10 0 0 0 - -1.05 2.01 10 0 0 0 - - 10 0 0 0 - -1.03 … - 98 95 65 60 - - 20 0 0 0 -1.03 3.01 - 85 15 0 0 - - 0 0 0 0 -1.03 2.01 - 90 75 30 0 - - 0 0 0 0 -
表B3单独使用式Ⅰb除草剂以及结合使用30克/公顷式Ⅱa和Ⅱb化合物对大麦和小麦的植物毒性百分数除草剂 安全剂 大麦 小麦30克/公顷 除草剂浓度[克/公顷]125 60 30 15 8 125 60 30 15 81.04 … 80 60 25 15 10 65 35 10 0 01.04 3.01 45 35 5 0 0 5 0 0 0 01.04 2.01 80 60 25 5 0 5 0 0 0 01.08 … 55 45 30 10 5 5 0 0 0 01.08 3.01 20 10 5 0 0 0 0 0 0 01.08 2.01 35 25 15 5 0 0 0 0 0 01.02 … 65 40 5 0 - 25 10 5 0 -1.02 2.01 45 10 0 0 - 15 5 0 0 -1.09 … - 90 80 45 40 - 98 85 55 351.09 2.01 - 90 55 30 0 - 75 45 0 0
权利要求
1.选择性控制栽培植物作物中杂草的组合物，该组合物除了惰性载体和佐剂之外，含有下述成分的混合物作为活性成分a)除草有效量的式Ⅰ的N-苯基磺酰基-N′-三嗪基脲 其中R2是氢、氟、氯、溴、碘(X)nR3、NO2、NR4R5、-C≡CR6、 或氰基；n是0或1；R3是C1-C4烷基或者被1-4个卤原子、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基取代的C1-C4烷基；C2-C4链烯基或者被1-4个卤原子取代的C2-C4链烯基；R4是氢、CH3O、CH3CH2O或C1-C3烷基；R5是氢或C1-C3烷基；R6是氢、甲基或乙基；R7是氢或甲基；R8是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷硫基、卤素、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、氨基、C1-C3烷基氨基或二(C1-C3烷基)氨基；以及R9是C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷硫基、C2-C5烷氧基烷基、C2-C5烷氧基烷氧基、C2-C5烷硫基烷基或环丙基；条件是R8和R9不是OCHF2和SCHF2；和b)解毒有效果的式Ⅱa的喹啉衍生物或式Ⅱb的1-苯基吡咯-3-甲酸衍生物，作为对抗除草剂的安全剂 其中R10是氢、C1-C8烷基或者被C1-C6烷氧基或C3-C6链烯基氧基取代的C1-C8烷基；以及X2是氢或氯； 其中E是氮或次甲基；R11是-CCl3、苯基或卤素取代的苯基；R12和R13各自独立为另一氢或卤素；并且R14是C1-C4烷基；条件是，如果安全剂由式Ⅱb化合物组成，则R2不是氢。
2.根据权利要求1的组合物，其中R8是甲基且R9是甲氧基。
3.根据权利要求1的组合物，其中安全剂是式Ⅱa化合物。
4.根据权利要求3的组合物，其中X2是氯。
5.根据权利要求3的组合物，其中R10是-CH(CH3)-C5H11-n或-CH(CH3)-CH2-O-CH2CH=CH2
6.根据权利要求1的组合物，其中式Ⅱe化合物作为安全剂。
7.选择性控制栽培植物作物中杂草和草的方法，该方法包括同时或分别用有效量的权利要求1的式Ⅰ除草剂和对抗所述除草剂的解毒有效量的权利要求1的式Ⅱa或Ⅱb安全剂处理所述植物、种子或秧苗或其作物生长区域。
8.根据权利要求7的方法，包括用0.001-2公斤/公顷权利要求1的除草剂和0.001-0.5公斤/公顷权利要求1的式Ⅱa或Ⅱb安全剂处理所述栽培植物作物或种植栽培植物的区域。
9.根据权利要求7的方法，其中栽培植物是谷类植物。
全文摘要
控制栽培植物作物中草和杂草的选择性除草组合物，该组合物除了惰性载体和佐剂之外，含有下述成分的混合物作为活性成分a)除草有效量的式I的N-苯基磺酰基-N＇－三嗪基脲b)解毒有效果的式IIa的喹啉衍生物或式IIb的1-苯基吡咯-3-甲酸衍生物，作为对抗除草剂的安全剂，其中取代基如在说明书中的定义。
文档编号A01N43/42GK1106206SQ9411291
公开日1995年8月9日 申请日期1994年12月8日 优先权日1993年12月8日
发明者J·格洛克, M·赫德茨, E·克伯 申请人:希巴-盖吉股份公司