专利名称：高效氯氰菊酯胶悬剂配方及制备工艺的制作方法
技术领域：
本发明涉及高效氯氰菊酯胶悬剂配方及制备工艺。
高效氯氰菊酯，英文名称为High effect cypermethrin，化学名称是2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸-α-氰基-(3-苯氧基)苄酯，化学结构式是
高效氯氰菊酯是白色结晶，熔点为60℃～65℃，难溶于水，易溶于丙酮及芳烃类有机溶剂。它对害虫有良好的触杀和胃毒作用，目前已在农业和卫生害虫防治上得到了广泛的应用。该药已在我国天津农药厂等单位实现了工业化生产。其制剂有乳油、可湿性粉剂及悬浮剂问世。
由于高效氯氰菊酯毒性较大，大鼠急性口服LD50为640mg/Kg，对皮肤和粘膜有一定的刺激性。
本发明是将高效氯氰菊酯加丙烯酸交联聚合物等成分，在高压下充分剪切、研磨、混合而制成胶悬剂，减少了高效氯氰菊酯的刺激性，同时又保留了它的滞留杀虫效果，使之更适用于在蚊、蝇和蟑螂等卫生害虫防治上的应用。配方中的其他组分丙烯酸交联聚合物(Carbopol，卡波树脂，北京日用化学研究所)，是一种水溶性树脂，为白色粉末。用量在0.5％左右，对以水为介质的悬浮液中的微粒子就具有很好的助悬能力，匀质性能优良，稳定性亦好，贮存寿命长，抗菌性强，由于无毒性，已在日化产品中得到广泛应用。在用三乙醇胺中和之前，卡波树脂的水溶液具有很好的流动性，因此很容易与其他组分混合均匀，但用三乙醇胺中和之后，流动性就大大地降低了，因而表现出卡波树脂对微粒子的明显助悬作用。配方中的丙三醇，除了作为胶悬剂的防冻剂之外，由于它是一个多羟基醇类化合物，对用卡波树脂作为胶悬剂的助悬剂，能同时起到很好的稳定作用。配方中的组分二-(辛基氨基乙基)甘氨酸盐酸盐(菌毒清，山东省青州市有机化工厂)，是一种很好的防霉抗菌剂，不仅效果好而且毒性极低。由于其中含有一定的表面活性剂，对在水中的微粒子有一定的分散作用。配方中的壬基酚聚氧乙烯醚(NP-40，北京金宝龙化工厂)，是一种很好的乳化剂，能降低水的表面张力，有利于微粒子在水中的分散。配方中加入很少量的粉末型硅油消泡剂(北京乐天保水剂有限公司)，可以大大减少因高速搅拌产生的泡沫，因此能更好地保证在高压下研磨、混合的效果本胶悬剂的制备工艺是将市售的含量为96％的高效氯氰菊酯，初步粉碎、过60目筛，以除去其中杂物。然后与壬基酚聚氧乙烯醚(NP-40)和丙三醇一起加热至80℃左右，使之完全溶解均匀，再与粉末型硅油消泡剂混合，在搅拌下加至无离子水中、开动匀质研磨机，将上述混合液逐渐加进料斗中，先在常压下混合、再逐渐调节系统压力至180-200公斤进行充分混合乳化。取出该乳化混合液逐渐加到料斗中，调节系统压力至380-400公斤、进行高压剪切研磨混合，即得到高效氯氰菊酯母液。于清洁的容器中加入无离子水、在慢慢搅拌下逐渐将丙烯酸交联聚合物固体粉末加到水中，放置4小时从上、使丙烯酸交联聚合物充分溶胀，将上述制得的高效氯氰菊酯母液和二--(辛基氨基乙基)甘氨酸盐酸盐，在搅拌下加到丙烯酸交联聚合物的溶液中，混合均匀。将三乙醇胺逐渐加入，继续充分搅拌混合均匀，即得到高效氯氰菊酯胶悬剂。取样、用高效液相色谱仪进行分析。测得杀虫有效成分高效氯氰菊酯含量为5％。胶体中99％颗粒粒径小於等於5μm，悬浮率80％以上。pH值7左右。本胶悬剂经天津市化学药品毒性检定所测定，其雄性大鼠口服LD50为2130-6890mg/kg，而雌性大鼠口服LD50为5620-12100mg/kg，经皮LD50大於2000mg/kg。本胶悬剂分别由天津卫生疾病防治中心和北京市卫生防疫站进行了杀灭蚊蝇和蟑螂的药效测定。
试虫淡色库蚊(CULEX PIPIENS PALLENS)，未吸血，羽化2～3日龄雌成蚊；家蝇(MUSCA DOMESTICA VICINA)，羽化后2～3日成虫；德国小蠊(BLATTELLA GERMANICA)，2周龄成虫。测试方法(1)蚊蝇将药剂按施药剂量50a.i.mg/M2均匀地涂布在玻璃板、油漆木板、石灰板面上，并在施药后的0天及50℃±1℃烘烤1周(相当于常温下存放半年)两个时间档次对蚊蝇进行药效测试。试验方法按照国标GB 13917.1-92进行。(2)蟑螂将药剂按施药剂量83.33a.i.mg/M2均匀地涂布在油漆木板、水泥板面上，并在施药后的0天及50C+1C烘烤1周(相当于常温下存放半年)两个时间档次对蟑螂进行药效测定，试验方法按照GB 13917.1-92进行。上述试验每种面板重复三次并求出相应的KT50及24小时死亡率(％)，蟑螂试验还要求48、72小时死亡率(％)。测试结果见表1、表2。
表1 在不同面板上对蚊蝇的效果(50a.i.mg/M2)时间 试虫 板面 KT50(上-下限)Min KT95Min 24小时死亡率(％)0天 蚊子 玻10.41(9.06-11.96)18.83 98.33家蝇 璃4.41(3.96-4.90) 8.82 100.00烘烤1周 蚊子 板10.49(9.41-11.72)25.67 96.67家蝇 4.42(3.53-6.40) 13.97 100.000天 蚊子 油30分钟击倒率为41.67％ 96.67家蝇 漆4.41(4.03-4.84) 7.96 100.00烘烤1周 蚊子 板30分钟击倒率为0％ 95.00家蝇 6.46(5.49-7.45) 13.79 100.000天 蚊子 石30分钟击倒率为26.67％ 96.67家蝇 灰4.95(3.96-6.18) 20.94 100.00烘烤1周 蚊子 板30分钟击倒率为0％ 86.67家蝇 7.23(6.22-8.41) 16.11 100.00表2 在不同面板上对蟑螂的效果(83.33a.i.mg/M)时间 试虫板面 KT50(上--下限)Min KT95Min 小时死亡率(％)24 48 720天 蟑螂油漆 7.78(7.04-8.95) 12.29 60.00 96.67 96.67烘烤1周 蟑螂板 9.87(6.68-9.89) 33.57 13.33 26.67 86.670天 蟑螂水泥 8.25(7.32-9.31) 14.34 26.67 70.00 90.00烘烤1周 蟑螂板 16.93(14.45-19.82)34.96 13.33 26.67 80.00
上述检测表明该胶悬剂施药剂量和检测方法，是依据”农药登记卫生杀虫剂室内药效评价”中的GB 17322.1-1998标准要求进行评价的。三种不同板面在50℃±1℃烘烤1周(相当于室温下存放半年)时，对蚊蝇24小时死亡率均大于70％，符合卫生杀虫剂A级标准。两种不同板面烘烤1周(相当于室温下存放半年)时，对蟑螂72小时死亡率均大于70％，也符合卫生杀虫剂A级标准。不同的板面对蚊蝇和蟑螂均有很好的致死效果。该药持效时间长，可用于室内滞留喷施防治卫生害虫。
综上所述，由本发明的制备工艺制得的高效氯氰菊酯胶悬剂，配方合理，生产工艺先进，产品质量可靠。是宾馆、饭店、家庭和其他公共场所很理想的卫生杀虫长效制剂。
实施例1以下列组分及重量百分比组成胶悬剂配方1)高效氯氰菊酯5％；2)壬基酚聚氧乙烯醚(NP-40)3％；3)丙三醇5％；4)二-(辛基氨基乙基)甘氨酸盐酸盐0.5％；5)丙烯酸交联聚合物(Carbopol)0.3％6)三乙醇胺0.3％；7)粉末型硅油消泡剂0.01％；8)无离子水至100％。实施例2按下述工艺制备胶悬剂高效氯氰菊酯粉碎过60目筛后，与壬基酚聚氧乙烯醚、丙三醇一起热溶，再与消泡剂混合加到无离子水中，调节匀质机系统压力至180～200公斤，进行充分混合乳化。慢慢将压力调到380～400公斤，再进行高压剪切、研磨、混合，把所得母液加到丙烯酸交联聚合物水溶液中搅拌混匀，用三乙醇胺中和即得到高效氯氰菊酯胶悬剂。
权利要求
1.高效氯氰菊酯胶悬剂配方及制备工艺，其特征在于由下列成分组成(重量％)1)高效氯氰菊酯5％；2)壬基酚聚氧乙烯醚(NP-40)3％；3)丙三醇5％；4)二-(辛基氨基乙基)甘氨酸盐酸盐0.5％；5)丙烯酸交联聚合物(Carbopol)0.3％；6)三乙醇胺0.3％；7)粉末型硅油消泡剂0.01％；8)无离子水至100％。
2.按权利要求1所述的高效氯氰菊酯胶悬剂配方及制备工艺，其特征在于以丙烯酸交联聚合物(Carbopol)作为助悬剂，用三乙醇胺中和后即形成胶悬体而起到助悬作用。
3.按权利要求1所述高效氯氰菊酯胶悬剂配方及制备工艺，其特征在于制备工艺是高效氯氰菊酯热溶于壬基酚聚氧乙烯醚(NP-40)和丙三醇中，然后与无离子水混合并加入消泡剂，在200～400公斤压力下，在匀质机中高速剪切、研磨、混合，加入其余组分后，用三乙醇胺中和即得。
全文摘要
本发明涉及高效氯氰菊酯胶悬剂配方及制备工艺。属于卫生杀虫药制剂。配方由高效氯氰菊酯、丙烯酸交联聚合物、三乙醇胺、任基酚聚氧乙烯醚、丙三醇、二－(辛基氨基乙基)甘氨酸盐酸盐、粉末型硅油消泡剂和无离子水组成。工艺是:高效氯氰菊酯热溶于丙三醇和任基酚聚氧乙烯醚中,与水混匀,在200～400公斤压力下高速剪切研磨混合,加入其余组分,用三乙醇胺中和搅拌即得。
文档编号A01N53/00GK1269138SQ9910357
公开日2000年10月11日 申请日期1999年4月5日 优先权日1999年4月5日
发明者孙振宝, 房志宏, 王兰萍, 舒国欣 申请人:北京市朝阳隆华杀虫净厂