含苯草醚的除草剂的制作方法
【专利说明】含苯草醚的除草剂
[0001] 本发明属于作物保护剂的技术领域，所述作物保护剂可用于对抗例如作物中的有 害植物，且其包含苯草醚（aclonifen)和其他除草剂的结合作为除草组合物中的活性化合 物。
[0002] 除草活性化合物苯草醚（制造商：Bayer CropScience)属于二苯醚类，此类化合 物与其他除草剂的混合物已知于文献：例如US 4394159 A、EP 0007482 A。US 5858920 B 尤其记载了杂芳氧基乙酰胺与单独的活性化合物（例如，除草剂苯草醚）的混合物；然而， 没有任何关于协同效应的实验数据。
[0003] 除草活性化合物苯草醚的特征在于具有对抗单子叶和双子叶有害植物的广谱活 性，并例如主要通过苗前方法应用于播种和/或种植农业作物或园艺作物中以及非作物土 地上（例如谷物（如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黑小麦、水稻、玉米、黍），甜菜、甘鹿、油菜、棉 花、向日葵、大豆、马铃薯、番茄、豆类、亚麻、牧草、水果种植园、种植作物、绿地和草坪、以及 住宅区或工业区广场、轨道）。
[0004] 作为单独的活性化合物，苯草醚为市售可得的，例如以商品名 Challenge?、Bandur?、Fenix?和Prodigio?。除了使用单独的化合物外，苯草 醚与其他除草剂的混合物还已知于文献中（例如AU 635599 B、AU 642986 B、AU 641500 B、 AU 659028 B、AU 663028 B、AU 712501 B、US 6046133 B、EP 0958742 A)且市售可得于：与 杀草强（amitrole)的混合物（例如 Derby?、illico TL Express?、Muleta? )、 与异噁唑草酮（isoxaflutole)的混合物（例如 Acajou?、Lagon?、Merlin Combi? )、与甲草胺（alachlor)的混合物（例如Manager? )、与呋草酮（flurtamone)的混合物 (例如Nikeyl? )、与丙炔恶草酮（oxadiargyl)的混合物（例如Opalo?、Carioca? )以及与恶草酮（oxadiazon)的混合物（例如Phare?、Cline? )。
[0005] 尽管作为单独的活性化合物以及在混合物中苯草醚具有良好活性是已知的，但在 特定的使用领域中仍需改进该活性化合物的施用特征（application profile)。对此，存 在着多种原因，例如，进一步提高在特定应用领域中并与不同的土壤性质和灌溉条件相联 系的功效，增强作物植物的相容性，作为对个别作物中的新的生产技术的反应和/或不断 出现的有除草剂抗性有害植物（例如在谷物、水稻和玉米中以及在马铃薯、向日葵、豌豆、 胡萝卜和茴香中）的反应，所述抗性例如靶点抗性（例如TSR(缩写：TSR ;其中杂草种群 包含具有靶点特异性抗性的生物型，即作用部位上的结合位点由于基因序列中的自然突变 而被修饰，从而使得活性化合物不再能够结合，或以令人不满意的方式结合，并因此不能起 作用）和增强的代谢抗性（缩写：EMR ;其中杂草种群包含具有代谢抗性的生物型，即该植 物能借助酶复合物使活性化合物更快地代谢，其意味着活性化合物在所述植物中降解得更 快）。依据杂草抗性行动委员会（Herbicide Resistance Action Committee)(缩写 HRAC; 一个开展行业研宄的委员会），根据其作用方式（MoA)对批准的活性化合物的抗性进行分 类：：例如HRAC组A =乙酰辅酶-A羧化酶抑制剂（MoA :ACCase)或HRAC组B =乙酰乳酸 合成酶抑制剂（M〇A:ALS)。这些施用特征的改进对单独和彼此结合施用都是很重要的。
[0006] 改进除草剂的施用特征的一种方式可为将活性化合物与一种或多种其他合适的 活性化合物结合。然而，在多种活性化合物的结合施用中，通常存在化学、物理和生物不相 容的现象，例如共制剂（coformulation)缺乏稳定性、活性化合物的分解和/或活性化合物 的拮抗作用。然而，需要的是具有有利的活性特征、高稳定性和理想的协同增强活性的活性 化合物的结合物，其使得与单独施用待结合的活性化合物相比施用率降低。同样需要的是 通常提高作物相容性和/或可用于特定生产技术的活性化合物的结合物。这些包括，例如， 降低播种深度，其因为作物相容性的原因而不可以频繁使用。以此方式，通常可实现作物更 快速地出苗，降低出苗病害（例如，腐霉属（Pythium)和丝核菌属（Rhizoctonia))的风险， 改善越冬存活和立木度（stocking)。这也适用于晚播，而由于作物相容性风险，晚播原本是 不可能的。
[0007] 本发明的目的是改进除草活性化合物苯草醚关于以下的施用特征：
[0008] -更简单的施用方法，该方法降低了使用者的成本并因此在环境上更具有相容性。
[0009] -活性化合物从作物和杂草植物苗前到苗后的改进和施用灵活性。
[0010] -在具有不同土壤特性的土壤上的作用的可靠性的改进和施用灵活性。
[0011] -对抗杂草植物物种的作用的可靠性的改进，其为有效抗性管理提供新的选项。
[0012] -不同灌溉条件的作用的可靠性的改进和施用灵活性。
[0013] 该目的通过提供包含苯草醚以及其他除草剂pyroxasulfone和氟吡酰草胺 (picolinafen)的除草组合物来实现。
[0014]因此，本发明提供了除草组合物，其包含以下物质作为仅有的除草活性成分：
[0015] A)苯草醚（组分A)，
[0016] B) pyroxasulfone (组分 B)和
[0017] C)氟吡酰草胺（组分C)。
[0018] 在本说明书中，以其通用名提及的活性化合物（除草活性成分）已知于，例如， "The Pesticide Manual"，15 版，2009，或相应的 "The e-Pesticide Manual"，5. 2 版 (2008-2011)，分别由 BCPC(British Crop Protection Council)出版以及已知于互联 网 "The Compendium of Pesticide Common Names"（网址：http://www. alanwood. net/ pesticides/)〇
[0019] 同时，除草活性成分组分A、B和C在下文中称为"（单独的）活性化合物"，"（单 独的）除草剂"或称作"除草剂组分"，且作为单独的化合物或作为混合物，它们已知于例如 "The Pesticide Manual"，15版（参见上文），其中它们具有下列登记号（entry numbers) (缩写："PM#· · "带有各自顺序的登记号）：
[0020] -组分A :苯草醚（PM#10)，例如2-氯-6-硝基-3-苯氧基苯胺
[0021] -组分 B :pyroxasulfone(PM#752);同义词（syn.)(开发代号）KIH-485 ;KUH-043， 例如3-[[[5-(二氟甲氧基）-1-甲基-3-(三氟甲基）-1Η-吡唑-4-基]甲基]磺酰 基]-4, 5-二氢-5, 5-二甲基异噁唑；
[0022] -组分C:氟吡酰草胺（PM#685)，例如N-(4-氟苯基）-6-[3-(三氟甲基）苯氧 基]-2-吡啶甲酰胺。
[0023] 如果在本说明书的上下文中使用活性成分的通用名的简称，则该通用名一一如果 可使用一一因此在每种情况下均指所有通常的衍生物，如酯类和盐类，以及异构体，特别是 光学异构体，更特别是市售形式。如果酯或盐以通用名称呼，则该通用名因此在每种情况下 均指所有通常的衍生物，如其他酯类和盐类、游离酸和中性化合物、以及异构体，特别是光 学异构体，特别是市售形式。规定的化合物名称确认至少一种被通用名所囊括的化合物，通 常为优选的化合物。
[0024] 如果在本说明书中使用缩写"AS/ha"，则其意指"每公顷的活性物质"，基于100% 的活性化合物计。在本说明书中，所有百分数都是重量百分比（缩写："重量％"）并且，除 非另有说明，指基于除草组合物（例如作为制剂）的总重量计的各个组分的相对重量。
[0025] 本发明的除草组合物包含除草有效量的组分A、B和C并可包含其他成分，例如选 自杀虫剂、杀真菌剂和安全剂和/或制剂助剂和/或作物保护中的常规添加剂的农用化学 活性化合物，或与这些一起使用。
[0026] 在一个优选实施方案中，由于施用特征的改进，本发明的除草组合物具有协同效 应。例如当共同施用除草剂组分时，可以观察到这些协同效应；然而，当在不同的时间（分 开）施用该组分时，也可以经常观察到协同效应。还可以分成多个部分施用单独的除草剂 或除草剂结合物（连续施用），例如苗前施用之后进行苗后施用，或苗后早期施用之后进行 苗后中期或后期施用。在本文中优选共同或几乎同时施用本发明的除草组合物的活性化合 物。
[0027] 协同效应允许降低单独的活性化合物的施用率，相同施用率下的更高的功效，防 治迄今为止未识别的物种（空白（gaps))，延长施用期和/或减少所需单独施用的次数以 及一一对于使用者来说一一在经济上和生态上更有利的杂草防治体系。
[0028] 除草组合物中除草剂组分及其衍生物的施用率可在宽范围内变化。通过苗前和苗 后的方法，以21至5800g的AS/ha的施用率施用，该除草剂组分可防治相对广谱的一年生 和多年生阔叶杂草、禾本种杂草和莎草科（Cyperaceae)杂草。
[0029] 除草组合物中除草剂组分的施用率，相对彼此，以下文标明的重量比存在：
[0030] (组分A范围）：（组分B范围）：（组分C范围）
[0031] 通常（1-100) : (1-100) : (0· 1-100)，
[0032] 优选（1-25) : (1-25) : (0· 5-50)，
[0033] 特别优选（1-10) : (1-10) : (1-10)。
[0034] 除草组合物中各个除草剂组分的施用率为：
[0035] -组分 A :通常 10-5000g AS/ha，优选 80-3000g AS/ha，特别优选 80-1000g AS/ha 的苯草醚；
[0036] -组分 B :通常 10-300g AS/ha，优选 25-100g AS/ha，特别优选 25-75g AS/ha 的 pyroxasulfone ；
[0037] -组分 C :通常 l_500g AS/ha，优选 10_300g AS/ha，特别优选 30_200g AS/ha 的氟 吡酰草胺。
[0038] 相应地，上述的施用率可用于计算基于除草剂组合物的总重量计的除草剂组分的 重量百分比（重量％ )，此外，该组合物还可包含其他组分。
[0039] 本发明的除草组合物对抗广谱的经济上重要的单子叶和双子叶有害植物（如阔 叶杂草、禾本种杂草或莎草科杂草）具有优异的除草活性，所述有害植物包括对除草活 性化合物（如草甘膦（glyphosate)、草按膦（glufosinate)、莠去津（atrazine)、光合作 用抑制剂、咪唑啉酮类除草剂、磺脲类、（杂）芳氧基芳氧基烷基羧酸或苯氧基烷基羧酸 (' fops'），环己二酮肟（' dims'）或生长素抑制剂）有抗性的物种。活性化合物还可有效作 用于能从根状莖（rhizome)、根莖（root stock)和其他多年生器官中发芽并难以控制的多 年生杂草