用于耐受性大豆栽培种的除草剂结合物的制作方法_2

文档序号:9277422阅读:来源:国知局
CAS 1912-24-9
[0168]
[0169] 莠去津属于三嗪酮除草剂。
[0170] 根据本发明,活性成分(B2)的施用率选自如下所列的优选程度依次增加的范围:
[0171] 50 至 750g/ha ; 150 至 600g/ha ;200 至 500g/ha ;200 至 5000g/ha ;300 至 4000g/ ha ;400 至 3000g/ha〇
[0172] 本发明的除草剂结合物包含至少一种组分(A)和至少一种组分(B)。在一个优 选实施方案中,所述除草剂结合物由一种组分(A)和一种组分(B)组成(二元除草剂结合 物)。包含本发明的除草剂结合物、特别是包含二元除草剂结合物的组合物(植物保护产 品)可包含作为其他组分的在植物保护产品的制剂中常规使用的助剂物质、佐剂或其他物 质(例如着色剂)等。
[0173] 本发明的优选的二元结合物(C)示于下表7中。这些结合物(C)可任选地包含一 种或多种、特别是一种其他活性物质(G)。优选的含有(C)和(G)、优选由(C)和(G)组成 的除草剂结合物一一即三元结合物一一示于表8中(如下所示)。
[0174] 轰^优选的二元除草剂结合物;优选的(A)和(B)的重量比
[0179] 当活性物质(A)和(B)、任选的(G) -起施用时,观察到有利的效果,但当分开施用 (分施)时也可观察到有利的效果。另一种可能性是分若干部分施用(依次施用)除草剂 或除草剂结合物,例如在出苗前施用后,随后在出苗后施用,或在早期出苗后施用之后,随 后在中期或后期出苗后施用。优选的是,同时一一如果合适,分若干份一一施用所提及的结 合物的活性物质。然而,也可以交叉施用结合物的各个活性物质,且在个别情况下可能是有 利的。其他的作物保护剂(例如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂等),和/或不同的助剂、佐剂和 /或肥料的施用也可并入所述施用体系中。
[0180] 除草剂组合物还可在播种前使用。在出苗后施用中的使用是最优选的。
[0181] 因此,根据除草剂组合物中除草剂的性质,所述组合物可施用至播种前、出苗前和 /或出苗后的位点。"播种前"施用意指除草剂组合物在作物种植于播种位点之前施用。"出 苗前"施用意指除草剂组合物在发芽作物植物种子在位点表面出苗之前施用,"出苗后"施 用意指除草剂组合物在作物植物一旦在位点表面上可见后即施用。这些各个使用方式可单 独或以任意结合的方式施用至播种地。例如,所述使用方式可包含播种前施用,随后在出苗 后施用。
[0182] 在本发明的一个实施方案中,有利效果使得单个活性物质的施用率降低,在相同 施用率下的对抗相同种类的有害植物的作用更有效,防治至今未对其起作用(零效应)的 物种,施用的时间间隔延长和/或所需单独施用的次数减少,以及因而对于使用者而言经 济上和生态上更有利的杂草防治体系。
[0183] 例如,本发明的(A) + (B)(及任选的(G))的结合物可产生协同增加效应,这种效应 远远地且出乎意料地超过使用单个活性物质(A)和(B)达到的效果。
[0184] 在本发明的一个优选实施方案中,除草剂与(A)和(B)的结合物、特别是表7的结 合物(C)可还包含一种或多种活性物质(G)。根据本发明的一个优选实施方案,结合物由 ㈧和⑶一一特别是(C)一一和一种活性物质(G)组成,所述活性物质(G)选自如下列出 的其他活性物质(G)。
[0185] 在本发明的一个特别优选的实施方案中,(G)选自式(Gl)的草铵膦化合物或式 (G2)的草甘膦化合物。
[0186] (Gl)为下式的化合物及其盐和酯
[0187]
[0188] 其中Z为式-OH的基团(草铵膦)或为式-NHCH(CH3)CONHCH(Ch 3)COOH的肽基团 (双丙氨膦)。
[0189] 式(Gl)包含所有立体异构体及其混合物,特别是外消旋体且特别是具有生物活 性的对映异构体,例如L-草铵膦及其盐。式(Gl)的活性物质的实例为下列化合物:(G1. 1) 狭义上的草铵膦,即D,L-2-氨基-4-[羟基(甲基)-氧膦基]丁酸;(G1. 2)草铵膦-单铵 盐;(G1. 3) L-草按膦、L-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]丁酸或(2S) -2-氨基-4-[轻 基(甲基)氧膦基]丁酸(草丁膦(phosphinothricin)) ; (G1. 4) L-草按膦单按盐;(G1. 5) 双丙氨膦(或双丙氨膦(bilanafos)),即L-2-氨基-4-[羟基(甲基)氧膦基]-丁酰 基-L-丙氨酰基-L-丙氨酸,特别是其钠盐。
[0190] 草铵膦-单铵(G1. 2)为最优选的式(Gl)的化合物。
[0191] 草铵膦通常以盐、优选铵盐的形式使用。草铵膦的外消旋体或草铵膦-铵通常单 独以50至2000g a.s./ha、通常为100至2000g a.s./ha( = g a.i./ha=每公顷的活性物 质的克数(grams of active substance per hectare))的施用率施用。在此施用率下,草 铵膦主要是在通过植物的绿色部位接受(take up)时起效。然而,由于草铵膦在土壤中几 天内会微生物分解,因此其在土壤中没有长期作用。相的活性物质双丙氨膦钠(也称双丙 氨勝 -钠)也是如此;参见〃The Pesticide Manual〃llth Ed. ,British Crop Protection Council 1997pp.120121。
[0192] 通常,本发明的结合物中需要明显少的活性物质(Gl),例如施用率选自如下所列 的优选程度依次增加的范围:20至800、20至600、优选40至1200、20至1500、80至1000 g 活性物质草铵膦/公顷(g a. s. /ha或g a. i. /ha)。相似的量一一优选已转换为摩尔/公 顷的量一一也适用于草铵膦-铵和双丙氨膦或双丙氨膦-钠。
[0193] 含有叶部作用(foliar-acting)除草剂(Gl)的结合物被方便地用于对化合物 (Gl)具有抗性或耐受性的大豆作物中。一些已通过基因工程产生的耐受性大豆作物是已 知的并用在实践中;参见期刊〃211〇1^1'1'他6〃[31^3;^3661:],5^31 47(1998),口.2176七869· 的文章;对于对草铵膦具有抗性的转基因植物的产生参见EP-A-0242246、EP-A-242236、 EP-A-257542、EP-A-275957、EP-A-0513054。优选将除草剂结合物用于记载于 W02012/082548 Al中的含有SYHT02株系的大豆植物中。
[0194] (G2)为
[0195]
[0196] 包括其盐和酯。
[0197] 式(G2)包括草甘膦(G2. 1),即N-(膦酰甲基)甘氨酸;(G2.2)草甘膦-单异丙 基铵盐;(G2.3)草甘膦-钠盐;(G2.4)草硫膦(sulfosate),即N-(膦酰甲基)甘氨酸-三 甲基硫盐=N-(膦酰甲基)甘氨酸-三甲基氧化锍盐。特别优选草甘膦-单异丙基铵盐 (G2. 2.)和草硫膦(G2. 4),最优选(G2. 2)。
[0198] 草甘膦通常以其盐的形式使用,优选单异丙基铵盐或三甲基氧化锍盐(=三甲基 硫盐=草硫膦)。基于游离酸草甘膦计,单次剂量的范围为0.020至5kg a. s./ha,通常为 0· 05 至 5kg a. s. /ha。
[0199] 在特定的施用方面,草甘膦或其盐似于草铵膦,但是,与草铵膦相比,草甘膦或 其盐是植物中的酶5-烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合酶的抑制剂,参见"The Pesticide Manual"llth Ed. ,British Crop Protection Councill997pp. 646649。在本发明的结合 物中,通常每ha需要选自如下所列的优选程度依次增加的范围的施用率:20至1000、20至 800、20 至 3000、30 至 2500、最优选 40 至 1800g a. s.草甘膦。
[0200] 此外,对于化合物(G2)而言,由基因工程产生的耐受性植物也是已知的并已引 入实践中;参见〃Zuckerrilbe〃year 47 (1998),p.217et seq.;还可参见 TO 92/00377、 EP-A-115673、EP-A409815。优选将除草剂结合物用在记载于W02011/063411A1中的含有 EE-GM3株系的大豆植物中。
[0201] 优选的包含(A)、(B)和(G)的结合物、优选由(A)、(B)和(G)组成的除草剂结合 物一一即三元结合物一一示于表8中。包含这些三元结合物的作物保护组合物还可包含通 常用于植物保护产品的制剂的佐剂、助剂和/或其他添加剂例如着色剂等。
[0202] 表8 :优选含有(C)和(G)的三元结合物⑶;优选的(A) +⑶和(G)的重量比
[0203]
[0208] 结合物(D)可与一种或多种、特别是仅一种其他活性物质(G)结合。因此,这些结 合物优选含有四种活性物质(四元结合物)。
[0209] 活性物质(G)、优选恰好一种活性物质可选自如下物质:杀昆虫活性成分、杀螨活 性成分、杀线虫活性成分或杀软体动物活性成分,即:
[0210] 棉铃威(Alanycarb)、涕灭威(Aldicarb)、恶虫威(Bendiocarb)、丙硫克百威 (Benfuracarb)、 丁酮威(Butocarboxim)、 丁酮讽威(Butoxycarboxim)、甲萘威 (Carbaryl)、克百威(Carbofuran)、 丁硫克百威(Carbosulfan)、乙硫苯威 (Ethiofencarb)、仲丁威(Fenobucarb)、伐虫脒(Formetanate)、咲线威(Furathiocarb)、 异丙威(Isoprocarb)、甲硫威(Methiocarb)、灭多威(Methomyl)、速灭威(Metolcarb)、杀 线威(Oxamyl)、抗赐威(Pirimicarb)、残杀威(Propoxur)、硫双威(Thiodicarb)、久效威 (Thiofanox)、挫赐威(Triazamate)、混杀威(Trimethacarb)、灭除威(XMC)、灭杀威 (Xylylcarb);高灭磷(Acephate)、甲基吡啶磷(Azamethiphos)、乙基谷硫磷 (Azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(Azinphos-Methyl)、硫线磷(Cadusafos)、氯氧磷 (Chlorethoxyfos)、毒虫畏(Chlorfenvinphos)、氣甲硫憐(Chlormephos)、毒死婢 (Chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(Chlorpyrifos-methyl)、绳毒磷(Coumaphos)、杀螟腈 (Cyanophos)、甲基内吸磷(Demeton-S-Methyl)、二嗪农(Diazinon)、敌敌畏(Dichlorvos/ DDVP)、百治磷(Dicrotophos)、乐果(Dimethoate)、甲基毒虫畏(Dimethylvinphos)、乙拌 磷(Disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(Ethion)、灭线磷(Ethoprophos)、伐灭磷 (Famphur)、苯线磷(Fenamiphos)、杀螟硫磷(Fenitrothion)、倍硫磷(Fenthion)、噻挫磷 (Fosthiazate)、庚稀磷(Heptenophos)、Imicyafos、异柳磷(Isofenphos)、〇-(甲氧基氨基 硫代-磷酰基)水杨酸异丙醋、噁挫卩林(Isoxathion)、马拉硫磷(Malathion)、灭赐磷 (Mecarbam)、甲胺磷(Methamidophos)、杀扑磷(Methidathion)、速灭磷(Mevinphos)、久效 磷(Monocrotophos)、二溴磷(Naled)、氧化乐果(Omethoate)、亚讽磷 (Oxydemetonnethyl)、对硫磷(Parathion)、甲基对硫磷(Parathion-Methyl)、稻丰散 (Phenthoate)、甲拌磷(Phorate)、伏杀硫磷(Phosalone)、亚胺硫磷(Phosmet)、磷胺 (Phosphamidon)、辛硫磷(Phoxim)、甲基啼啶磷(Pirimiphosnethyl)、丙溴磷 (Profenofos)、胺丙畏(Propetamphos)、丙硫磷(Prothiofos)、吡挫硫磷(Pyraclofos)、_ 嗪硫磷(Pyridaphenthion)、喹硫磷(Quinalphos)、治螟磷(Sulfotep)、丁基啼啶磷 (Tebupirimfos)、双硫磷(Temephos)、特 丁硫磷(Terbufos)、杀虫畏 (Tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(Thiometon)、三挫磷(Triazophos)、敌百虫 (Triclorfon)、赐灭磷(Vamidothion)、环戊二稀有机氯(Cyclodiene Organochlorines)、 氯丹(Chlordane)、硫丹(Endosulphan);乙虫腈(Ethiprole)、氟虫腈(Fipronil)、氟丙菊 醋(Acrinathrin)、丙稀除虫菊醋(Allethrin)、D-顺式-反式丙稀除虫菊醋(D-Cis-Trans Allethrin)、D_反式丙稀除虫菊醋(D-Trans Allethrin)、联苯菊醋(Bifenthrin)、生物丙 稀除虫菊醋(Bioallethrin)、生物丙稀除虫菊醋-S-环戊烯基异构体、生物辛咲菊醋 (Bioresmethrin)、乙氰菊醋(Cycloprothrin)、氟氯氰菊醋(Cyfluthrin)、β -氟氯氰菊醋 (Beta-Cyf luthrin)、三氟氯氰菊醋(Cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊醋 (Lambda-Cyhalothrin)、 γ-三氟氯氰菊醋(Gamma-Cyhalothrin)、氯氰菊醋 (Cypermethrin)、α -氯氰菊醋(Alpha-Cypermethrin)、β -氯氰菊醋 (Beta-Cypermethrin)、 Θ -氯氰菊醋(Theta-Cypermethrin)、 δ -氯氰菊醋 (Zeta-Cypermethrin)、苯謎氛菊醋[(IR) -反式异构体)](Cyphenothrin[(IR)-Trans-Iso mers])、溴氰菊醋(Deltamethrin)、稀炔菊醋[(EZ)-(IR)-异构体] (Empenthrin [ (EZ) - (IR) Isomers]、高氛戊菊醋(Esfenvalerate)、謎菊醋(Etofenprox)、 甲氰菊醋(Fenpropathrin)、氰戊菊醋(Fenvalerate)、氟氰戊菊醋(Flucythrinate)、氟氯 苯菊醋(Flumethrin)、τ-氟胺氰菊醋(Tau-Fluvalinate)、溴氟醚菊醋(Halfenprox)、咪 炔菊醋(Imiprothrin)、噻嗯菊醋(Kadethrin)、辛氯菊醋(Permethrin)、苯醚菊醋 ((IR)_ 反式异构体)(Phenothrin ((IR)-Trans Isomer)、右旋炔丙菊醋(Prallethrin)J:^ 虫菊醋(Pyrethrine)(除虫菊(Pyrethrum))、辛咲菊醋(Resmethrin)、氟娃菊醋 (Silafluofen)、七氟菊醋(Tefluthrin)、胺菊醋(Tetramethrin)、胺菊醋((IR)-异构体) (Tetramethrin((lR)_Isomers))、四溴菊醋(Tralomethrin)、四氟苯菊醋 (Transfluthrin) ;DDT ;甲氧氯(Methoxychlor)、啶虫脒(Acetamiprid)、噻虫胺 (Clothianidin)、咲虫胺(Dinotefuran)、吡虫卩林(Imidacloprid)、稀啶虫胺 (Nitenpyram)、噻虫卩林(Thiacloprid)、噻虫嗪(Thiamethoxam);烟喊(Nicotine)、乙基多 杀菌素(Spinetoram)、多杀菌素(Spinosad)、阿维菌素(Abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲 酸盐(Emamectin Benzoate)、雷皮菌素(Lepimectin)、弥拜菌素(Milbemectin)、稀虫乙醋 (Hydroprene)、稀虫炔醋(Kinoprene)、稀虫醋(Methoprene)、苯氧威(Fenoxycarb);吡丙 醚(Pyriproxifen)、氯化苦(Chloropicrin);磺酰氟(Sulfuryl Fluoride);硼砂(Borax); 吐酒石(Tartar Emetic)、吡赐酮(Pymetrozine);氟啶虫酰胺(Flonicamid)、四螨嗪 (Clofentezine)、噻螨酮(Hexythiazox)、氟螨嗪(Diflovidazin)、乙螨挫(Etoxazole)。苏 云金芽胞杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensis subspecies israelensis)、球形芽 抱杆菌(Bacillus Sphaericus)、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(Bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、苏云金芽抱杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽抱杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)、BT作物蛋白:CryIAb、CryIAc、CrylFa、Cry2Ab、mcry3a、Cry3Ab、 Cry3Bb、Cry34/35Abl、丁謎脈(Diafenthiuron)、三挫锡(Azocyclotin)、三环锡 (Cyhexatin)、苯丁锡(Fenbutatin Oxide);克螨特(Propargite);四氯杀螨石风 (Tetradifon)、虫螨腈(Chlorfenapyr)、二硝基邻甲酯(DNOC)、氟虫胺(Sulfuramid)、杀虫 横(Bensultap)、杀螟丹(Cartap Hydrochloride)、杀虫环(Thiocyclam)、杀虫双 (Thiosultap-Sodium)、双三氟虫脲(Bistrifluron)、氟啶脲(Chlofluazuron)、除虫脲 (Diflubenzuron)、氟环脲(Flucycloxuron)、氟虫脲(Flufenoxuron)、氟铃脲 (Hexaflumuron)、虱螨脲(Lufenuron)、氟酰脲(Novaluron)、多氟脲(Noviflumuron)、氟苯 脈(Teflubenzuron)、杀铃脈(Triflumuron)、噻嗪酮(Buprofezin)、灭绳胺(Cyromazine)、 环虫酰餅(Chromafenozide)、氯虫酰餅(Halofenozide)、甲氧虫酰餅(Methoxyfenozide)、 虫酰肼(Tebufenozide)、双甲脒(Amitraz)、氟蚁腙(Hydramethylnon);灭螨醌 (Acequinocyl);啼螨醋(Fluacrypyrim)、喹螨謎(Fenazaquin)、挫螨醋(Fenpyroximate)、 啼螨醚(Pyrimidifen)、螨灵(Pyridaben)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、挫虫酰胺 (Tolfenpyrad)、鱼藤酮(Rotenone)(鱼藤属(Derris))、萌虫威(Indoxacarb);氰氟虫腙 (Metaflumizone)、螺螨醋(Spirodiclofen)、螺甲螨醋(Spiromesifen)、螺虫乙醋 (Spirotetramat)、磷化错、磷化|丐、膦、磷化锌、挫螨氰(Cyenopyrafen)、氯虫酰胺 (Chlorantraniliprole)、氟虫双酰胺(Flubendiamide)、横胺螨醋(Amidoflumet)、印楝素 (Azadirachtin)、Benclothiaz、苯螨特(Benzoximate)、联苯餅醋(Bifenazate)、溴螨醋 (Bromopropylate)、灭螨猛(Chinomethionat)、冰晶石(Cryolite)、溴氰虫酰胺 (CyantraniIiprole(氰虫酰胺(Cyazypyr)))、丁 氟螨醋(Cyflumetofen)、三氯杀螨醇 (Dicofol)、氟螨嗪(Diflovidazin)、Fluensulfone、啼虫胺(Flufenerim)、丁稀氟虫腈 (Flufiprole)、氟吡菌酰胺(Fluopyram)、咲喃虫酰肼(Fufenozide)、氯噻淋 (Imidaclothiz)、异菌脲(Iprodione)、氯氟醚菊醋(Meperfluthrin)、啶虫丙醚 (Pyridalyl)、类杀虫剂(Pyrifluquinazon)、四氟醚菊醋(Tetramethylfluthrin)、碘甲焼 (Iodomethane);基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)的产品(包括但不限于菌株 CNCM1-1582,例如 Votivo?,Bionem) ;3-溴-N-{2-溴-4-氯-6-[(l-环丙基乙基)氨甲酰 基]苯基氯吡啶-2-基)-1Η-吡唑-5-甲酰胺(由W02005/077934中已知)、 4_{[(6_溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)_酮(由W02007/115644中 已知)、4-{[(6_氟吡啶-3-基)甲基](2,2' -二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)_酮(由 W02007/115644中已知)、4_ {[ (2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋 喃-2(5H)_酮(由W02007/115644中已知
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