一种含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农用杀菌剂领域，具体是一种含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物及 其应用。
【背景技术】
[0002] 灰霉病是露地、保护地作物常见且比较难防治的一种真菌性病害，属低温高湿型 病害，病原菌生长温度为20~30°C，温度20~25°C、湿度持续90%以上时为病害高发期。 灰霉病由灰葡萄孢菌侵染所致，属真菌病害，花、果、叶、茎均可发病。灰霉病病苗色浅，叶 片、叶柄发病呈灰白色，水渍状，组织软化至腐烂，高湿时表面生有灰霉。幼茎多在叶柄基部 初生不规则水浸斑，很快变软腐烂，缢缩或折倒，最后病苗腐烂枯萎病死。该病害是一种典 型的气传病害，可随空气、水流以及农事作业传播。在实际病害防治过程中，难以采取有效 措施彻底切断传染源；在病原菌侵入的情况下，也难以彻底消灭病原菌，如药剂喷施，难以 解决空气及露水中的病原菌；而单独熏棚，不能重点解决病叶、病果等病残体上或内部的病 原囷。
[0003] 吡唑醚菌酯是一种甲氧基丙烯酸酯类新型广谱杀菌剂，具有保护、治疗、叶片渗透 传导作用。作用机理为线粒体呼吸抑制剂，即通过在细胞色素合成中阻止电子转移。吡唑 醚菌酯乳油经田间药效试验结果，表明对黄瓜白粉病、霜霉病和香蕉黑星病、叶斑病、菌核 病等有较好的防治效果。
[0004]化学名称：N-[2-[[l-(4-氯苯基）吡唑-3-基]氧甲基]苯基]-N-甲氧基氨基 甲酸甲酯
[0005]结构式如下所示：
[0006]
[0007]扑海因（Rovral)是安万特作物科学公司（AventisCo.，Ltd.)开发生产的二甲酰 亚胺类高效广谱、触杀型杀菌剂。适用于防治多种果树、蔬菜、瓜果类等作物早期落叶病、灰 霉病、早疫病等病害。扑海因可以防治对苯并咪唑类内吸杀菌剂（如多菌灵、噻菌灵）有抗 药性的菌种，也可防治一些通常难以控制的菌种。纯品为白色结晶。常见商品粉剂为浅黄 色粉末，悬浮剂为奶油色浆糊状物。高效低毒，对环境无污染，对人畜安全，对蜜蜂无毒，尤 其适合在蔬菜作物上应用。
【发明内容】
[0008]本发明提供了一种含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物，具有杀菌活性高，延缓 病原物抗药性产生和发展，并使单位面积上总的用药量下降，经济、高效、环保，在防治灰霉 病上有特效。
[0009] 本发明将两类具有不同作用机制的杀菌剂相组合，并加工成生产上容易使用的制 剂，于两种成分单独使用相比较，具有生物活性高，单位面积上总的用药量下降，大大降低 了施药成本，同时在更大程度上延缓病原物抗药性产生和发展，降低了病原真菌对单一杀 菌剂产生抗性的风险，延长了杀菌组合物中各组分的使用寿命，从而实现经济、高效、环保 的发明目的。
[0010] 本发明的技术方案为：
[0011] -种含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物的活性 组分为吡唑醚菌酯和扑海因，吡唑醚菌酯和扑海因的质量比为1 :20至20:1，组合物中活性 组分质量百分含量为5-60%。
[0012] 所述的含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物，其特征在于：所述的活性组分吡唑 醚菌酯和扑海因的质量比为1 :10至10:1。
[0013] 所述的含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物，其特征在于：所述的吡唑醚菌酯和 扑海因的质量比为1:3-8。
[0014] 所述的含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物，其特征在于：所述的吡唑醚菌酯和 扑海因的质量比为1 :4_6。
[0015] 所述的含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌剂组合物的 剂型为悬浮剂或乳油。
[0016] 所述的含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物在防治葡萄灰霉病和梨黑斑病上应 用。
[0017] 本发明的显著效果和优点是：
[0018] 本发明对灰霉病害有更高的防治效果，两组分之间存在明显增效作用；可代替部 分高价位农药品种，并减少用药量，有效降低生态破坏和环境污染，并能提高葡萄、桃等果 实产量和质量；本发明中吡唑醚菌酯和扑海因均属低等毒性，并且对人畜、有益生物、环境 安全；可延缓病菌对单一药剂的抗药性。
[0019] 首先测定吡唑醚菌酯和扑海因两单一化合物（以下简称药剂）的EC5。（药物安全 性指标），根据两单一药剂的EC5。按Wadiey法设定两药剂的组合比例，并根据Wadiey增效 系数C值，确定合适的组合物比例，然后按孙云沛法加以验证。
[0020] 试验目标物为灰霉病菌，但不限如此。试验采用菌丝生长测定法，按不同处理制 作含药培养基，各处理4个重复，接菌3天后，调查各处理对灰霉病菌的生长抑制效果。通 过防效的机率值和系列药剂浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC50,根据 Wadley法计算增效系数（SR)，并据此作出综合评价。SR彡0. 5表示具有拮抗作用，0. 5 <SR < 1. 5表示具有相加作用，SR彡1. 5为增效作用。SR值计算方法如下：
[0021] EC5Q(理论值）=(a+bV(a/EC5QA+b/EC50B)
[0022] SR=EC50 (理论值）/EC50 (实际值）
[0023] SR彡0. 5,则两种药剂混配有颉颃作用
[0024] SR= 0. 5~1. 5,则两种药剂混配有加和作用
[0025]SR彡1. 5,则两种药剂混配有增效作用
[0026] 表1吡唑醚菌酯和扑海因组合物对灰霉病的Wadley法测定结果
[0027]
[0029] 注：P为扑海因，B为吡唑醚菌酯。
[0030] 从以上数据可以分析，不同比例的吡唑醚菌酯和扑海因组合物对灰霉病菌的抑菌 效果各不相同，总体上看，其比例在1 :20到20 :1的范围内都有增效或加和作用，其中最大 增效比例是吡唑醚菌酯和扑海因的配比为5 :1。
[0031] 下面结合实施例对本发明作进一步说明，但不限于此。
【具体实施方式】
[0032] 实施例1 (60 %吡唑醚菌酯?扑海因悬浮剂）
[0033] 原料配方：按质量百分比
[0034]
[0035] 制备方法如下：
[0036] 根据配方，将个组分按比例称量，加入球磨机球磨30分钟，过滤，抽入分散罐高速 剪切3分钟后经砂磨机充分研磨，控制固体组分粒子直径在2微米以内，研磨结束后搅拌均 匀，即得悬浮剂产品。
[0037] 实施例2 (30%吡唑醚菌酯?扑海因悬浮剂的制备方法）
[0038]
[0040] 制备方法：与实施例1相同。
[0041] 实施例3 (40%吡唑醚菌酯?扑海因悬浮剂的制备方法）
[0042]
[0043] 制备方法：与实施例1相同。
[0044] 实施例4 (20%吡唑醚菌酯?扑海因乳油）
[0045]
[0046] 制备方法：将活性组分吡唑醚菌酯在二甲苯反应釜中充分溶解，制成A液；将活性 组分扑海因在DMF反应釜中充分溶解，制成B液；在不停搅拌状态下将A液混入B液，充分 搅拌均匀，加入无水钙盐和NP-10,然后用溶剂二甲苯调整含量。
[0047] 实施例5 (45 %吡唑醚菌酯?扑海因乳油）
[0048] 原料配方：按质量百分比
[0051] 制备方法：同实施例4。
[0052] 实施例6 (48 %吡唑醚菌酯?扑海因乳油的制备方法）
[0053] 原料配方：按质量百分比
[0054]
[0055] 制备方法：同实施例4。
[0056] 防治效果试验：
[0057] 葡萄灰霉病的田间防效试验在无为县葡萄园进行，试验面积为0.3hm2,每处理重 复三次，在初花期进行喷药防治，在施药20天后进行防效调查，在用药后测量了叶绿素含 量，在收获前调查了防治病害的效果，并测定了产量。防治结果见表2。结果表明，含有吡唑 醚菌酯和扑海因的杀菌组合物对灰霉病具有良好的防治效果，在相同剂量或较低使用剂量 下能达到更高的防治效果，且该杀菌组合物的各处理防效菌大于85%，显著高于对照药剂。 吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物（实施例1至实施例6)处理后，葡萄叶片中的叶绿素含 量也显著高于其它对照药剂，亩产量也明显提高（表2)。
[0058]表2吡唑醚菌酯·扑海因杀菌组合物防治灰霉病的大田药效*
[0061] 梨黑斑病的田间防效试验在砀山县梨园进行，在梨的盛花期至果实膨大期施药4 次，每处理喷施3棵梨树，重复3次，随机区组设计。于8月15日进行防效调查，并测定了产 量，同时测定了叶绿素含量。结果如表3所示，含有吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物对梨 黑斑病具有良好的防治效果，在相同剂量或较低使用剂量下能达到更高的防治效果，且该 杀菌组合物的各处理防效菌大于85%，显著高于对照药剂。吡唑醚菌酯和菌核净的杀菌组 合物（实施例1至实施例6)处理后，梨树叶片中的叶绿素含量也显著高于其它对照药剂， 单果重也明显提高（表3)。
[0062] 表3吡唑醚菌酯?扑海因杀菌组合物防治梨黑斑病病的大田药效*
[0063]
[0064] 由表2和表3的数据可知，含有吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物对葡萄灰霉病 和梨黑斑病具有良好的防效，且不同配比的防效有所不同。值得注意的是，当吡唑醚菌酯和 扑海因的配比为5 :1时，与其它处理相比，在较低的用量下却对两种病害具有较高的防效， 显示了较好的协同增效作用；而室内生测结果也表明，吡唑醚菌酯和扑海因的配比为5:1 时，所测定的增效系数最高，二者的结果一致。
[0065] 最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发 明不限于以上的实施例，还可以有很多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内 容直接导出或联想到的所有变形，均认为是本发明保护的范围。
【主权项】
1. 一种含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物的活性组 分为吡唑醚菌酯和扑海因，吡唑醚菌酯和扑海因的质量比为1 :20至20:1，组合物中活性组 分质量百分含量为5-60%。2. 根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物，其特征在于：所述的 活性组分吡唑醚菌酯和扑海因的质量比为1 :1〇至10:1。3. 根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物，其特征在于：所述的 吡唑醚菌酯和扑海因的质量比为1 :3-8。4. 根据权利要求1所述的含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物，其特征在于：所述的 吡唑醚菌酯和扑海因的质量比为1 :4-6。5. 根据权利要求1或2所述的含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物，其特征在于：所 述杀菌组合物的剂型为悬浮剂或乳油。6. 根据权利要求1或2所述的含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物在防治葡萄灰霉病 和梨黑斑病上应用。
【专利摘要】本发明公开了一种含吡唑醚菌酯和扑海因的杀菌组合物，所述杀菌组合物的活性组分为吡唑醚菌酯和扑海因，吡唑醚菌酯和扑海因的质量比为1：20至20:1，组合物中活性组分质量百分含量为5-60%。本发明的杀菌组合物具有杀菌活性高，同时延缓病原物抗药性的产生和发展，且减少生产实际中防治用药量，经济、高效、安全、环保。本发明对葡萄灰霉病和梨黑斑病的防治效果尤为显著。
【IPC分类】A01N47/24, A01N47/38, A01P3/00
【公开号】CN105360152
【申请号】CN201510889265
【发明人】高同春, 陈雨
【申请人】安徽省农业科学院植物保护与农产品质量安全研究所
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2015年12月2日