专利名称：含脂溶性维生素的液态饮食品与脂溶性维生素的稳定化方法
技术领域：
本发明涉及含脂溶性维生素的液态饮食品与脂溶性维生素的稳定方法及用于该方法的组合物。
背景技术：
脂溶性维生素多数对光、热或氧化不稳定，因而含脂溶性维生素的液态饮食品中脂溶性维生素的稳定化则成为课题。
作为使脂溶性维生素稳定化的方法，已知维生素K通过添加光敏性的脂溶性物质而稳定化的方法[Jpn.J.Hosp.pharm.，22，449(1996)、日本药学会第110年会讲演摘要集，4，104(1990)]。利用遮光罩的稳定化方法[Jpa.J.Hosp.pharm.，28，47(1992)]、通过添加谷胱甘肽抑制溶液中的维生素K2光分解的方法[J.Parenteral Science & Technology，43，204(1989)]、通过类胡萝卜素与脂溶性维生素均匀地进行混合而稳定脂溶性维生素的方法(特开平4-26670)、通过配合选自黄色与红色的着色剂中1种以上的物质而稳定对光不稳定的脂溶性药物的方法(特开2000-7583)等。
然而，迄今还没有报道为了将脂溶性维生素、尤其是维生素K或泛醌进行稳定化、而将色素或乳浊液与抗氧剂一起使用的效果。
作为含有脂溶性维生素的饮食品，已知含有维生素K的饮食品(特开平11-127816)、强化维生素K与钙的奶、奶制品(特开平11-56232)、含有泛醌的非醇性饮料(特表2001-504343)、含有维生素A或维生素E的饮料组合物(WO96/04801)等。
发明内容
本发明的目的在于提供含有脂溶性维生素的液态饮食品、脂溶性维生素的稳定方法与用于该方法的组合物。
本发明涉及以下的(1)～(20)。
(1)液态饮食品，是含有脂溶性维生素的液态饮食品，其特征在于含有核黄素或其衍生物或者这些的盐、选自类胡萝卜素色素、胭脂虫红色素与红花色素组成的组中的色素或乳浊液，以及抗氧剂。
(2)上述(1)的液态饮食品，其特征在于抗氧剂是选自多酚、生育酚或其衍生物或者这些的盐、抗坏血酸或其盐、芦丁、咖啡因、与异黄酮组成的组中的抗氧剂。
(3)上述(1)或(2)的液态饮食品，其特征在于脂溶性维生素是维生素K或泛醌。
(4)上述(3)的液态饮食品，其特征在于维生素K是叶绿醌(维生素K1)、甲基萘醌类(维生素K2)或甲萘酯(维生素K3)。
(5)上述(3)的液态饮食品，其特征在于泛醌是癸烯醌。
(6)上述(1)～(5)任何一项的液态饮食品，其特征在于类胡萝卜素色素是选自胡萝卜素、栀子色素、金盏花素色素与番茄红素组成的组中的类胡萝卜素色素。
(7)上述(1)～(6)任何一项的液态饮食品，其特征在于色素的含量，每100ml该液态饮食品是0.1mg以上。
(8)上述(1)～(6)任何一项的液态饮食品，其特征在于乳浊液的含量，每100ml该液态饮食品是1g以上。
(9)上述(1)～(6)任何一项的液态饮食品，其特征在于抗氧剂的含量，每100ml该液态饮食品是0.1mg以上。
(10)脂溶性维生素的稳定化方法，其特征在于向含有脂溶性维生素的溶液或液态饮食品中添加核黄素或其衍生物或者这些的盐、选自类胡萝卜素色素、胭脂虫红色素与红花色素组成的组中的色素或乳浊液，以及抗氧剂。
(11)上述(10)的脂溶性维生素的稳定化方法，其特征在于抗氧剂是选自多酚、生育酚或其衍生物或者这些的盐、抗坏血酸或其盐、芦丁、咖啡因、与异黄酮组成的组中的抗氧剂。
(12)上述(10)或(11)的稳定化方法，其特征在于脂溶性维生素是维生素K或泛醌。
(13)上述(12)的稳定化方法，其特征在于维生素K是叶绿醌(维生素K1)、甲基萘醌类(维生素K2)或甲萘醌(维生素K3)。
(14)上述(12)的稳定化方法，其特征在于泛醌是癸烯醌。
(15)上述(10)～(14)任何一项的稳定化方法，其特征在于类胡萝卜素色素是选自胡萝卜素、栀子色素、金盏花素色素与番茄红素组成的组中的类胡萝卜色素。
(16)上述(10)～(15)任何一项的稳定化方法，其特征在于添加色素使每100ml含有脂溶性维生素的溶液或液态饮食品的色素含量为0.1mg以上。
(17)上述(10)～(15)任何一项的稳定化方法，其特征在于添加乳浊液使每100ml含有脂溶性维生素的溶液或液态饮食品的色素含量为1g以上。
(18)上述(10)～(15)任何一项的稳定化方法，其特征在于添加抗氧剂使每100ml含有脂溶性维生素的溶液或液态食品的抗氧剂的含量为0.1mg以上。
(19)组合物，其特征在于由核黄素或其衍生物或者这些的盐、选自类胡萝卜色素、胭脂虫红色素与红花色素组成的组中的色素或乳浊液、以及选自多酚、生育酚或其衍生物或者这些的盐、抗坏血酸或其盐、芦丁、咖啡因、与异黄酮组成的组中的抗氧剂组成。
(20)上述(19)的组合物，其特征在于类胡萝卜素色素是选自胡萝卜素色素、栀子色素、金盏花色素与番茄红素组成的组中的类胡萝卜素色素。
作为本发明的脂溶性维生素，例如，可举维生素K、维生素D、维生素A、泛醌等。
该脂溶性维生素可以是采用公知的方法从天然物中抽提精制的维生素，也可以是采用公知的方法化学合成得到的维生素、还可以是采用微生物等的发酵法得到的维生素、可以使用任何一种的维生素。还可以使用市售的维生素。
作为维生素K，例如，可列举叶绿醌(维生素K1)、甲基萘醌类(维生素K2)、甲萘醌(维生素K3)等。
作为甲基萘醌类、可列举甲基萘醌-4、甲基萘醌-5、甲基萘醌-6、甲基萘醌-7、甲基萘醌-8、甲基萘醌-9等，优选使用甲基萘醌-4与甲基萘醌-7。
作为维生素D，例如、可列举麦角骨化醇(维生素D2)、胆骨化醇(维生素D3)、这些的硫酸酯等的衍生物等。
作为维生素E，可列举α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、α-生育三烯醇、β-生育三烯醇、γ-生育三烯醇、δ-生育三烯醇、这些的酯酸酯、烟酸酯、磷酸酯等的衍生物等。另外、还可列举这些的盐。例如，可列举α-生育酚二钠。
作为维生素A，可列举视黄醇(维生素A1)、3-脱氢视黄醇(维生素A2)、视黄醛、3-脱氢视黄醛、视黄酸、3-脱氢视黄酸、这些的醋酸酯、棕榈酸酯等的衍生物等。
作为泛醌，优选使用有泛醌的异戊二烯残基数1～12的烯醌、再优选6～12的烯醌、最优选10的烯醌(以下、称癸烯醌)。
作为本发明使用的色素，例如，可列举核黄素或其衍生物或者这些的盐、类胡萝卜素色素、胭脂虫红色素、红花色素等。
上述色素可以单独地使用、也可以将2种以上的色素组合使用。
作为核黄素的衍生物，例如、可列举核黄素磷酸酯、核黄素丁酸酯等。作为核黄素或其衍生物的盐，例如，可列举钠盐、钾盐等。具体地可列举核黄素5’-磷酸酯钠。
作为类胡萝卜素色素，例如，可列举胡萝卜素、栀子色素、金盏花色素、番茄红素等。
作为胡萝卜素，例如、可列举α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-胡萝卜素等，优选使用β-胡萝卜素。
本发明使用的色素可以使用市售的色素，可以是使用溶剂等从分别含有该色素的物质或含有这些色素的物质中抽提得到的提取物、也可以是该提取物的浓缩物或干燥物，还可以是采用常规方法从该提取物中精制得到的精制品。
作为含有核黄素或其衍生物或者这些盐的物质，例如作为含有核黄素5’-磷酸酯钠的物质，例如可列举啤酒酵母(Saccharomycescerevisiae)。
类胡萝卜素色素中，作为含有β-胡萝卜素的物质，例如、可列举胡萝卜、南瓜等的黄绿色蔬菜、杜氏盐藻(Dunaliella salina)等的微细藻类等。作为含有栀子色素的物质，例如、可列举茜草科的栀子(Gardeniajasminoides Ellis)等。作为含有金盏花色素的物质，例如、可列举菊科金盏花(万寿菊)(Tagetes erecta WILLD.)的花等。作为含有番茄红素的物质，例如、可列举茄科的番茄(Lyckpersicon esculentum MILL.)等。
作为含有胭脂虫红色素的物质，例如、可列举介壳虫科胭脂虫(Cocoas cacti L.)等。
作为含有红花色素的物质，例如、可列举菊科红花(Carthamustinctorius L.)等。
作为溶剂抽提色素使用的溶剂，只要是可抽提这些色素的溶剂，例如可以使用水性介质、有机溶剂等任何一种。另外，溶剂可以单独使用，也可以形成多种组合的混合溶剂使用。
作为水性介质，例如、可列举水、精制水、去离子水、蒸馏水等。
作为有机溶剂，优选醋酸烷基酯、一元脂肪族醇、脂肪族酮、再优选醋酸乙酯、乙醇、丙酮，着眼可用于饮食品最优选使用乙醇。
抽提可以使用搅拌机、超声波发生器、回流抽提器、索氏提取器等进行。抽提后得到的提取液可作为提取物，再用抽提溶剂抽提抽提残渣、所得到的提取液也可作为提取物。
提取液的浓缩或干燥可采用加热浓缩、减去浓缩、冷冻干燥、自然干燥、通风干燥等常用方法进行，这些操作得到的产品可作为提取物的浓缩物或干燥物使用。
提取物的精制可采用膜分离法或液体膜分离法、溶剂分配法或分配色谱法、吸附色谱法、离子色谱法、亲和色谱法、凝胶色谱法、透析等的级分法等的常用方法进行。
本发明使用乳浊液是可以用于饮食品，若是对液态饮食品赋予浊度的乳浊液，则可以是来自天然物的乳浊液，也可以是人工生产的乳浊液。
作为来自天然物的乳浊液，例如、可列举牛奶、山羊奶、羊奶、马奶等的哺乳类的奶、脱脂奶、部分脱脂奶、发酵奶、乳酸菌饮料、乳饮料、浓缩奶、脱脂浓缩奶等。
作为人工生产的乳浊液，例如、可列举将水性介质、油脂(精油、植物油、黄油等的动物油等)、和乳化剂(甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、卵磷脂、皂苷、乳蛋白、阿拉伯树胶等)进行混合，使用高速搅拌乳化机、超声波的均化器、高压均化器、超高压均化器等、按照常用方法进行乳化得到的乳浊液。作为乳蛋白优选使用酪蛋白或酪蛋白钠。
作为制备乳浊液使用的水性介质，例如、可列举水、精制水、去离子水、蒸馏水等。
作为油脂优选使用植物油。
作为乳化剂优选使用阿拉伯树胶或蔗糖脂肪酸酯。
乳浊液可以是水包油(O/W)型、也可以是油包水(W/O)型，但优选水包油型。
作为该浮浊液的例子，可列举在水与植物油的混合液中添加作为乳化剂的阿拉伯树胶与蔗糖脂肪酸酯、进行乳化得到的乳浊液。植物油相对于水的比例优选体积比是0.5～50％、再优选是0.5～20％。
乳化剂与水的体积比优选是10～40％。
作为乳浊液的例子、具体地可列举クラウデイ一ベ一ス(小川香料公司制)、ネオクラB-2(三荣源FFI公司制)、ネオクラB19(三荣源FFI公司制)、ネオクラNo30380(三荣源FFI公司制)等。
作为本发明使用的抗氧剂，例如、可列举多酚、生育酚或其衍生物或者这些的盐、抗坏血酸或其盐、芦丁、咖啡因、异黄酮等。
这些的抗氧剂可以单独地使用，也可以将2种以上组合使用。
作为多酚，可列举儿茶酚、原花青素。
作为生育酚，可列举α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、α-生育三烯醇、β-生育三烯醇、γ-生育三烯醇、δ-生育三烯醇等。作为这些的诱生物、可列举醋酸酯、烟酸酯、磷酯酯等。作为这些的盐，例如可列举α-生育酚二钠。
作为抗坏血酸的盐，可列举钠盐或钾盐等。
本发明使用的抗氧剂、可以是使用溶剂等从含有这些抗氧剂的物质中抽提得到的提取物、也可以是该抽提物的浓缩物或干燥物、还可以是采用常用方法从该提取物中精制得到的精制品。
抽提方法可以参照上述抽提色素所述的方法进行。
作为含有抗氧剂的物质，作为含有多酚的物质，例如、可列举咖啡豆、葡萄籽、未熟苹果、紫苏科迷迭香(Rosmarinus officinalis)的叶或花、山茶科的茶(Camellia sinensis)的叶等。作为含有咖啡因的物质，例如、可列举咖啡豆、山茶科的茶(Camellia sinensis)的叶等。作为含有异黄酮的物质，例如、可列举大豆等。
通过将色素或乳浊液与抗氧剂添加到含有脂溶性维生素的溶液或液态饮食品中，可以将脂溶性维生素稳定化。这时使用的色素或乳浊液与抗氧剂，虽也可以含有与稳定化的脂溶性维生素相同的化合物，但通常不含。
作为含有脂溶性维生素的溶液，可列举把脂溶性维生素添加到水、精制水、去离子水、蒸馏水等的水性介质、或乙醇等的有机溶剂等中得到的溶液。
脂溶性维生素可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
把脂溶性维生素添加到水性介质中的场合，由于脂溶性维生素不溶于水，故使用水、甘油或丙二醇与乳化剂(山梨糖醇酐、阿拉伯树胶、蔗糖脂肪酸酯、卵磷脂等)混合在脂溶性维生素中、使用高速搅拌机、超声波均化器、高压均化器、超高压均化器等采用常用方法进行乳化制得的含有脂溶性维生素的乳化液，或者优选使用市售乳化的脂溶性维生素的制剂。
另外，也可以在把脂溶性维生素添加到水性介质或有机溶剂中后，添加上述乳化剂、把同样地乳化制得的溶液作为含脂溶性的溶液使用。
作为含有脂溶性维生素的液态饮食品，可列举橙汁等的果汁饮料或果肉饮料、可乐等的清凉饮料、牛奶等的乳饮料、乳酸菌饮料、豆奶饮料、茶饮料、红茶饮料、咖啡饮料、葡萄酒等的醇饮料、营养饮料、番茄汁等的蔬菜汁、面汤、拉面汤、液体佐料、汤菜、酱汤汁等、呈液体形态的饮食品、只要是可饮用则不受这些限定。
含有脂溶性维生素的液态饮食品，除了添加脂溶性维生素以外，还可通过采用一般液态饮食品的制造方法进行制造。
脂溶性维生素可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
此外，在预先含有脂溶性维生素的液态饮食品中也不一定添加脂溶性维生素。
在含有脂溶性维生素的溶液或液态饮食品中添加色素或乳浊液与抗氧剂制得的溶液或液态饮食品、可作为本发明的液态饮食品使用。本发明的液态饮食品可适于用作含有脂溶性维生素的健康食品。
本发明的液态饮食品中、尤其是本发明的液态饮食品作为健康食品使用的场合，最好高浓度含有脂溶性维生素。
例如，100ml本发明的液态饮食品中的脂溶性维生素的含量，维生素K的场合优选是8μg以上、更优选是10μg以上、再优选是50μg以上。同样地，维生素D的场合优选是0.1μg以上、再优选是0.5μg以上。维生素E的场合，优选是1mg以上、再优选是5mg以上。维生素A的场合，优选是0.1mg以上、再优选是0.5mg以上。泛醌的场合、优选是1mg以上、更优选是10mg以上、再优选是30mg以上。
本发明中，脂溶性维生素的稳定性，例如可以使用白色荧光灯对本发明的液态饮食品20ml测定2000勒克斯的光照射后的脂溶性维生素的浓度，作为光照后的脂溶性维生素的浓度与光照前的浓度的百分比(以下，称残存率)求出。
色素的添加量在100ml本发明的液态饮食品中优选为0.1mg以上的量、更优选为0.5mg以上、再优选为1mg以上。
乳浊液的添加量、在100ml本发明的液态饮食品中优选为1g以上、再优选为5g以上。
抗氧剂的添加量、在100ml本发明的液态饮食品中优选为0.1mg以上的量、更优选为0.5mg以上、再优选为1mg以上。
再者、本发明的液态饮食品，除了脂溶性维生素、色素、乳浊液、与抗氧剂以外，也可以添加一般饮食品使用的食品添加剂，例如甜味剂、着色剂、保存料、增粘稳定剂、抗氧剂、发色料、漂白剂、防霉剂、胶基、苦味剂、酶、光泽剂、酸味剂、调味料、乳化剂、强化剂、加工助剂、香料、辛香料提取物等。
将上述的色素或乳浊液与抗氧剂混合制得的组合物可以用作脂溶性维生素的稳定剂。
该组合物可以直接使用粉末，也可以溶解在与溶解脂溶性维生素的水性介质、有机溶剂一样的水性介质、有机溶剂中、作为溶液使用。
另外、该组合物也可根据需要、添加调味料、辛香料、无机盐、酸、氨基酸、核酸、糖类等饮食品中可使用的各种添加物。
作为无机盐、可列举食盐、氯化钾、氯化铵、氯化镁、白云石等。作为酸、可列举富马酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸、脂肪酸等的羧酸及这些的盐。作为该盐、可列举钠盐与钾盐。作为氨基酸可列举谷氨酸钠、甘氨酸等。作为核酸、可列举肌苷酸钠、鸟苷酸钠等。作为糖类，可列举蔗糖、葡萄糖、乳糖等。作为调味料可列举酱油、日本酱、膏等的天然调味料、作为辛香料的各种辛香料。这些物质的添加量可根据使用目的适当地进行设定，但相对于上述的色素或乳浊液与抗氧剂组成的组合物100重量份优选是0.1～500重量份。
以下列举本发明的实施例。
实施发明的最佳方案实施例1相对于水1L溶解维生素K2乳化粉末(协和发酵工业公司制含甲基萘醌-4 0.2％)2000mg，制备含有维生素K2浓度为4mg/L的水溶液。
向该水溶液中添加含有表1～9所示色素或抗氧剂的试剂或制剂，分别使色素与抗氧剂的含量为表1～9所示的量在进行搅拌混合，制备含维生素K2水溶液。再者、各色素添加量，系将色素溶解于含维生素K2水溶液中、照射波长430nm光时每1cm光程长的透过率为12％的量。
以下、列举含有表1～9所示色素或抗氧剂的试剂或制剂。色素使用核黄素核黄素5’-磷酸酯钠(日本Roche公司制)、β-胡萝卜素水溶性生物胡萝卜素(协和发酵工业公司制；含有β-胡萝卜素2％)、栀子色素サンエロ一3L(三荣源FFI公司制；含有栀子黄色素40％)金盏花色素Marigold Base(三荣源FFI公司制；含有金盏花色素2％)、番茄红素番茄色素(ライコレッド公司制；含有番茄红素2％)、胭脂红色素サンレッド 1F(三荣源FFI公司制；含有胭脂红色素85％)、红花色素サンエロ一2SFU(三荣源FFI公司制；含有红花色素60％)、抗氧剂使用生咖啡豆提取物フレ一バ一ホルダ一RC(长谷川香料公司制；含有多酚30％)多酚テアフラン90S(伊藤园公司制；含有总多酚92％、其中含有儿茶酚63％)、或Polyphenol OPC协和(协和发酵工业公司制；含有总多酚90％、其中含有原花青素60％以上)、迷迭香提取物RM-21(三菱化学公司制)生育酚水溶性维生素E 04(协和发酵工业公司制；含有α-d-生育酚4％).
抗坏血酸抗坏血酸钠(日本Roche公司制)芦丁糖转移酶芦丁(三荣源FFI公司制；含有芦丁15％)咖啡因咖啡因(纯正化学公司制)异黄酮フジフラボン(Fujicco公司制；含有异黄酮10％).
在透明玻璃瓶中填充含有该维生素K2、色素与抗氧剂的水溶液20mL，使用白色荧光灯(15瓦、日立公司制)2000勒克斯光照射72小时。
72小时后，向含有维生素K2、色素与抗氧剂的水溶液5ml中加入环己烷10ml，混合后、把20ml乙醇分成4次加入，搅拌进行混合。在3000rpm条件下将该混合液离心分离5分钟、分出上清液。向残留的级分中加入5ml环己烷、搅拌混合后在3000rpm条件下将该混合液离心分离5分钟、分出上清液。
再收集重复2次同样操作得到的上清液级分、加入环己烷至20ml后进行过滤、滤液作为试样溶液。
在下述条件下将该试料溶液供给高效液相色谱(HPLC)测定维生素K2的含量、作为光照射后的维生素K2的浓度。
HPLC分析分离条件分离柱L-Column OPS(4.6×150mm)财团法人化学品检查协会制催化剂柱铂柱IRICA RC·10-1(4×10mm)原理化机器公司制柱温度40℃流动相甲醇流量0.8m1/分检测器荧光检测器(Ex.320nm Em.430nm)注入量10μl标准液50mg/l采用下式求出维生素K2的残存率。
维生素K2的残存率(％)＝光照射后的维生素K2的浓度/光照射前的维生素K2的浓度(4mg/l)×100将溶液中的色素与抗氧剂的含量及维生素K2的残存率示于表1～9。再者，表中色素与抗氧剂的含量表示为溶液100ml中的重量。
表1芦丁含量(mg)色素含量 0 1575色素 (mg)核黄素0 0.0 0.0 0.05 0.0 23.8 37.7胭脂红素 0 0.0 0.0 0.0153 24.0 40.7 49.6β-胡萝卜素 0 0.0 0.0 0.00.4 0.0 31.9 46.0红花色素 0 0.0 0.0 0.060 16.2 26.1 61.3栀子色素 0 0.0 0.0 0.032 0.0 33.2 45.7金盏花色素0 0.0 0.0 0.01.5 0.0 24.6 45.5番茄红素 0 0.0 0.0 0.01.5 0.0 21.8 36.5表2生咖啡豆提取物含量(mg)色素含量 0 30150色素 (mg)核黄素0 0.0 0.0 0.05 0.0 32.8 35.2β-胡萝卜素 0 0.0 0.0 0.00.4 0.0 29.7 36.5红花色素 0 0.0 0.0 0.060 16.2 29.1 35.6栀子色素 0 0.0 0.0 0.032 0.0 29.9 43.5金盏花色素0 0.0 0.0 45.71.5 0.0 21.6 39.0番茄红素 0 0.0 0.0 0.01.5 0.0 18.3 25.9
表3生育酚含量(mg)色素含量0 20100色素 (mg)核黄素0 0.0 0.0 0.05 0.0 15.2 21.3β-胡萝卜素 0 0.0 0.0 0.00.4 0.0 18.3 41.4红花色素 0 0.0 0.0 0.060 16.2 37.8 47.3金盏花色素0 0.0 0.0 0.01.5 0.0 0.0 18.0番茄红素 0 0.0 0.0 0.01.5 0.0 11.6 20.5表4抗坏血酸含量(mg)色素含量0 100 500色素 (mg)β-胡萝卜素 0 0.0 0.0 0.05 0.0 32.5 38.7红花色素 0 0.0 0.0 0.060 16.2 19.4 18.9
表5异黄酮含量(mg)色素含量0 6 30色素 (mg)核黄素0 0.0 0.0 0.05 0.0 16.8 37.6红花色素 0 0.0 0.0 0.060 16.2 22.8 27.1表6迷迭香提取物色素含量(RM-21添加量mg)色素 (mg) 0 6 30核黄素0 0.0 0.0 0.05 0.0 16.4 25.9红花色素 0 0.0 0.0 0.060 16.2 22.3 24.4表7多酚含量(于Polyphenol OPC协和中)色素含量(mg)色素 (mg) 0 1890核黄素0 0.0 0.0 0.05 0.0 38.8 44.2红花色素 0 0.0 0.0 -60 16.2 26.5 -“-”表示未取得数据表8多酚含量色素含量(テアフラン90S中)(mg)色素 (mg) 0 6 30核黄素0 0.0 0.0 0.05 0.0 31.1 31.9表9咖啡因含量(mg)色素含量色素 (mg) 0 50核黄素0 0 0.05 0 15.5实施例2对300mL水溶解辅酶Q10(水溶性CoQ10、AQUANOVA公司制；含有癸烯醌3％)、制备含有癸烯醌、浓度4mg/L的水溶液。
在该水溶液中添表10～12所示的色素与抗氧剂，制备含有癸烯醌、色素和/或抗氧剂的水溶液。与实施例1同样的地照射光、求光照射72小时后的癸烯醌的残存率。
将溶液中的色素与抗氧剂的含量和维生素K2的残存率示于表10～12。使用与实施例1同样的含有色素或抗氧剂的试剂或制剂。
再者、表中色素与抗氧剂的含量表示为溶液100ml中的重量。
第10表芦丁含量(mg)色素含量0 15色素 (mg)红花色素 0 27.66 51.360 72.5 80.9
第11表多酚含量色素含量(テアフラン90S协和中)(mg)色素 (mg) 0 18核黄素0 27.7 22.85 26.7 41.3第12表多酚含量(Polyphenol OPC协和中)色素含量(mg)色素 (mg) 0 18核黄素0 27.7 43.05 26.7 47.6实施例3除了在实施例1制得的维生素K2水溶液中、分别添加作为乳浊液的クラウデイ一ベ一ス(小川香料公司制)、作为抗氧剂的フジフラボンP-10(Fujicco公司制；含有异黄酮10％)或テアフラン90S(伊藤园公司制；含有总多酚92％、其中含有儿茶酚63％)、光照射时间为16小时以外，其他采用与实施例1同样的方法进行维生素K2的耐光性试验。
将乳浊液、抗氧剂在水溶液中的含量与维生素K2的残存率示于表13。再者、表中乳浊液与抗氧剂的含量表示为溶液100ml中的重量。
表13乳浊液含量(mg)0 6含量(mg)异黄酮 0 0 0110 13.619.4多酚 0 0 09.2 13.121.4实施例4向维生素K2乳化粉末(协和发酵工业制)30mg、水溶性生物胡萝卜素02(协和发酵工业公司制；含有β-胡萝卜素2％)20mg、サンメリン(三荣源FFI公司制；含有芦丁15％)100mg、维生素B1(日本Roche公司制；硫胺盐酸盐)1.0mg、维生素B12(日本Roche公司制；烟酸酰胺)8.45mg、泛酸钙(河合制药公司制)5mg、维生素C(日本Roche公司制；抗坏血酸钠)9mg、苹果浓缩果汁(サンヨ一フ一ズ公司制)5mg、葡萄糖果糖液糖(参松工业公司制)15g与苹果香精(小川香料公司制)0.4ml中。添加水60ml进行混合。
加入柠檬酸酐、苹果酸把pH调节到2.85，再加入适量水进行调制使总量为100ml。在玻璃瓶中90℃加热3分钟进行灭菌、制得100ml中含有维生素K260mg的多种维生素饮料。
实施例5在干燥维生素A(三共公司制)4mg、核黄素5’-磷酸酯钠(日本Roche公司制)5.0mg、フレ一バ一ホルダ一RC(长谷川香料公司制；含有多酚30％)100mg、维生素B1(日本Roche公司制；硫胺盐酸盐)1.0mg、维生素B12(日本Roche公司制；烟酸酰胺)8.45mg、泛酸钙(河合制药公司制)5mg、维生素C(日本Roche公司制；抗坏血酸钠)9mg、苹果浓缩果汁(サンヨ一フ一ズ公司制)5g、葡萄糖果糖液糖(参松工业公司制)15g、与苹果香精(小川香料公司制)0.4ml中，添加水60ml进行混合。
加入柠檬酸、苹果酸把pH调节到2.85，再加入适量水进行调制使总量为100ml。在玻璃瓶中90℃加热3分钟进行灭菌，制得100ml中含有维生素A 210μg的多种维生素饮料。
实施例6在干燥维生素D3(三共公司制)0.5mg、サンエロ一2SFU(三荣源FFI公司制；含有红花色素60％)100mg、Polyphensl DPC协和(协和发酵工业公司制；共含有总多酚90％、其中含有原花青素60％以上)20mg、维生素B1(日本Roche公司制；硫胺盐酸盐)1.0mg、维生素B12(日本Roche公司制；含有氰钴胺素0.1％)1mg、烟酸(日本Roche公司制；烟酸酰胺)8.45mg、泛酸钙(河合制药公司制)5mg、维生素C(日本Roche公司制；抗坏血酸钠)9mg、苹果浓缩果汁(サンヨ一フ一ズ公司制)5g、葡萄糖果糖液糖(参松工业公司制)15g、与苹果香精(小川香料公司制)0.4ml中、添加水60ml进行混合。
加入柠檬酸酐、苹果酸把pH调节到2.85、再加入适量水进行调制使总量为100ml。在玻璃瓶中90℃加热3分钟进行灭菌，制得100ml中含有维生素D32.5Mg的多种维生素饮料。
实施例7在辅酶Q10(AQUANOVA公司制；含水可溶性癸烯醌3％)333mg、核黄素5’-磷酸酯钠(日本Roche公司制)5.0mg、テアフラン90S(伊藤园公司制；含有总多酚92％、其中含有儿茶酚63％)20mg、维生素B1(日本Roche公司制；硫胺盐酸盐)1.0mg、维生素B12(日本Roche公司制；含有氰钴胺素0.1％)1mg、烟酸(日本Roche公司制；烟酸酰胺)8.45mg、泛酸钙(河合制药公司制)5mg、维生素C(日本Roche公司制；抗坏血酸钠)9mg、苹果浓缩果汁(サンヨ一フ一ズ公司制)5g、葡萄糖果糖液糖(参松工业公司制)15g与苹果香精(小川香料公司制)0.4ml中、添加水60ml进行混合。
加入柠檬酸酐、苹果酸把pH调节到2.85，再加入适量水进行调制使总量为100ml。在玻璃瓶中90℃加热3分钟进行杀菌，制得100ml中含有癸烯醌10mg的多种维生素饮料。
实施例8～31在1000ml水中添加表14所示的色素或乳浊液与抗氧剂使之达到表14中所示的量，制备含有脂溶性维生素的液态饮食品的稳定化剂。使用与实施例1同样的含有色素或抗氧剂的试剂或制剂。
第14表
产业上利用的可能性根据本发明可以提供含有脂溶性维生素的液态饮食品、脂溶性维生素的稳定化方法、与该稳定化方法使用的组合物。
权利要求
1.液态饮食品，其特征在于是含有脂溶性维生素的液态饮食品，含有核黄素或其衍生物或者这些的盐、选自类胡萝卜素色素、胭脂虫红色素与红花色素组成的组中的色素或乳浊液、以及抗氧剂。
2.权利要求1所述的液态饮食品，其特征在于抗氧剂是选自多酚、生育酚或其衍生物或者这些的盐、抗坏血酸或其盐、芦丁、咖啡因、与异黄酮组成的组中的抗氧剂。
3.权利要求1或2所述的液态饮食品，其特征在于脂溶性维生素是维生素K或泛醌。
4.权利要求3所述的液态饮食品，其特征在于维生素K是叶绿醌(维生素K1)、甲基萘醌类(维生素K2)或甲萘醌(维生素K3)。
5.权利要求3所述的液态饮食品，其特征在于泛醌是癸烯醌。
6.权利要求1～5任何一项所述的液态饮食品，其特征在于类胡萝卜素色素是选自胡萝卜素、栀子色素、金盏花色素与番茄红素组成的组中的类胡萝卜素色素。
7.权利要求权利要求1～6任何一项所述的液态饮食品，其特征在于色素的含量，每100ml该液态饮食品是0.1mg以上。
8.权利要求权利要求1～6任何一项所述的液态饮食品，其特征在于乳浊液的含量，每100ml该液态饮食品是1g以上。
9.权利要求权利要求1～6任何一项所述的液态饮食品，其特征在于抗氧剂的含量，每100ml该液态饮食品是0.1mg以上。
10.脂溶性维生素的稳定化方法，其特征在于向含有脂溶性维生素的溶液或液态饮食品中添加核黄素或其衍生物或者这些的盐，选自类胡萝卜素色素、胭脂虫红色素与红花色素组成的组中的色素或乳浊液，以及抗氧剂。
11.权利要求10所述的脂溶性维生素的稳定化方法，其特征在于抗氧剂是选自多酚、生育酚或其衍生物或者这些的盐、抗坏血酸或其盐、芦丁、咖啡因、与异黄酮组成的组中的抗氧剂。
12.权利要求10或11所述的稳定化方法，其特征在于脂溶性维生素是维生素K或泛醌。
13.权利要求12所述的稳定化方法，其特征在于维生素K是叶绿醌(维生素K1)、甲基萘酯类(维生素K2)、或甲萘酯(维生素K3)。
14.权利要求12所述的稳定化方法，其特征在于泛醌是癸烯醌。
15.权利要求10～14任何一项所述的稳定化方法，其特征在于类胡萝卜素色素是选自胡萝卜素、栀子色素、金盏花色素与番茄红素组成的组中的类胡萝卜素色素。
16.权利要求10～15任何一项所述的稳定化方法，其特征在于添加色素使每100ml含有脂溶性维生素的溶液或液态饮食品的色素含量为0.1mg以上。
17.权利要求10～15任何一项所述的稳定化方法，其特征在于添加乳浊液使每100ml含有脂溶性维生素的溶液或液态食品的乳浊液的含量为1g以上。
18.权利要求10～15任何一项所述的稳定化方法，其特征在于添加抗氧剂使每100ml含有脂溶性维生素的溶液或液态食品的抗氧剂的含量为0.1mg以上。
19.组合物，其特征在于由核黄素或其衍生物或者这些的盐、选自类胡萝卜素色素、胭脂虫红色素与红花色素组成的组中的色素或乳浊液、以及选自多酚、生育酚或其衍生物或者这些的盐、抗坏血酸或其盐、芦丁、咖啡因、与异黄酮组成的组中的抗氧剂组成。
20.权利要求19所述的组合物，其特征在于类胡萝卜素色素是选自胡萝卜素、栀子色素、金盏花素色素与番茄红素组成的组中的类胡萝卜素色素。
全文摘要
本发明是含有脂溶性维生素的液态饮食品，涉及含有核黄素或其衍生物或者这些的盐、选自类胡萝卜色素、胭脂红色素与红花色素组成的组中的色素或乳浊液、以及抗氧剂为特征的液态饮食品、在含有脂溶性维生素的溶液或液态饮食品中添加上述色素或乳浊液、与抗氧剂为特征的脂溶性维生素的稳定化方法、与由上述色素或乳浊液、与抗氧剂组成的组合物。
文档编号A23D7/005GK1646033SQ0380816
公开日2005年7月27日 申请日期2003年4月10日 优先权日2002年4月11日
发明者中野裕一郎, 原孝博 申请人:协和发酵工业株式会社