葫芦[5]脲及其衍生物包结1-甲基环丙烯及释放的制作方法
【专利摘要】本发明提供了采用葫芦[5]脲(简称CB5)及其衍生物湿法包结抑制植物内乙烯反应的1-甲基环丙烯气体(简称1-MCP)的方法，包括三个方面。第一，葫芦[5]脲及其衍生物溶水性比较差，只能能溶解在浓度较高的酸中形成小分子或离子组装体系的水溶液中，采用一定方法使CB5及其衍生物溶解在水溶液中，保证其浓度不能过低。第二，本发明将合成的1-MCP气体通入溶解有CB5及其衍生物的水溶液中，形成稳定固态含有1-MCP的包结物，该包结物在室温下稳定，由于CB5空腔结构刚性强，包结具有很好的选择性，实现其储藏、运输和使用过程中安全方便。第三，在使用时采用适当物理和化学的方法使1-MCP得到释放。
【专利说明】葫芦[5]脲及其衍生物包结1-甲基环丙烯及释放
【【技术领域】】
[0001]本发明涉及难溶于水的葫芦[5]脲及其衍生物在水溶液体系包结抑制植物内乙烯反应的1-甲基环丙烯气体，形成稳定的固态包结物，为1-甲基环丙烯的储存、运输和安全使用提供了方便，且采用物理或化学的方法能使该包结物中的1-甲基环丙烯释放出来。
【【背景技术】】
[0002]本发明葫芦[5]脲具有一个两头小、中间大的刚性空腔，其葫芦[5]脲的空腔直径比葫芦[6]脲小，空腔具有疏水性，能容纳尺度合适的分子，端口排列着对称有序的羰基氧，具有很好的亲水性，且具有良好的键合位点。葫芦[5]脲不溶于水和常见的有机溶剂，而适合溶于强酸性水溶液中，且溶解度随酸度的增加而增加，不同葫芦脲在酸性水溶液中的溶解性也有很大的差异，并利用其在盐酸中的溶解性差异，进行连续分离可以得到单聚合度的CB[5]~CB[8]。当葫芦脲与客体分子相互作用后，其溶解度也会增加，但不同葫芦脲的变化情形有差别。由于葫芦脲其刚性结构，表现出很高的稳定性，不易与常见的氧化剂反应，分解温度也都超过400°C。
[0003]葫芦脲的空腔能包结一定大小范围内的具有生物活性的物质(如糖类)以及药物，且具有较大的包结常数，所形成的包结物在某些条件下较稳定，而在某些条件则不稳定，葫芦脲会释放出所包结物。Kim等发现烯丙氧基葫芦[6]脲与葡萄糖、半乳糖、甘露糖进行光化学反应合成的新化合物具有生物活性。薛红等研究葫芦[6]脲可以在一定条件下包结1-甲基环丙烯气体形成固体包结物。
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【发明内容】
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[0004]本发明主要采用葫芦[5]脲及其衍生物湿法包结1-甲基环丙烯气体，由于葫芦
`[5]脲结构刚性强，端口具有丰富的氧原子特点，其分子组装时选择性较强，由于葫芦[5]脲空腔结构比葫芦[6]脲小从理论上更容易与小分子1-甲基环丙烯气体组装成更稳定的组装体系。本发明首先解采用适当的方法使葫芦[5]脲及其衍生物溶解于水中，再将合成的1-甲基环丙烯气体通入溶液中可以获得固态的包结物，形成的这种包结物是是靠分子间相互作用形成的，具有一定的热稳定性，在使用时采用合适物理或化学的方法使1-MCP得到释放。
【【专利附图】
【附图说明】】
[0005]图1葫芦[5]包结1-MCP包结物的DSC图【【具体实施方式】】
[0006]实施例1:葫芦[5]脲溶解在氯化钾水溶液中包结1-甲基环丙烯
[0007]称取葫芦[5]脲1.0克，氯化钾0.6克，加入10毫升的去离子水使其溶解，将合成的1-甲基环丙烯气体通入上述溶液中边通气体边搅拌，待其生成稳定的包结物后减压过滤，将滤出的固体放在室温下风干既为产品。
[0008]实施例2:葫芦[5]包结1-甲基环丙烯包结物的1-MCP释放
[0009]方法一:物理方法，由于包结物分子之间由于分子间作用形成的组装体系，所以破坏这种组装的方法一般采用加热的物理方法就可以驱赶出1-MCP。
[0010]方法二:化学方法，选择容易与CB5包结的分子或离子使其溶解以达到驱赶1-MCP目的，具体的方法是在水溶液中加入酸或碱改变CB5端口的结构性质，可以实现1-MCP的释放。`
【权利要求】
1.一种大环分子与小分子通过识别以分子间作用力相互作用形成的超分子组装体，在此形象地简称包结物，本发明以葫芦[5]脲及其衍生物为大环分子包结1-甲基环丙烯气体形成较稳定的固态包结物。
2.权利要求1中的葫芦[5]脲与1-甲基环丙烯气体湿法组装时，首先要使葫芦[5]脲溶解在水溶液中，由于其溶水性非常差，所以需要选择合适的制剂使其溶解在水溶液中，为其湿法组装成固态的组装体系提供可能。
3.权利要求1中葫芦[5]脲的衍生物如羟基葫芦[5]脲、侧甲基葫芦[5]脲等。
4.权利要求1中的包结物释放1-甲基环丙烯时采用物理加热的方法或加入能与葫芦[5]脲形成更稳定的包结物的方法将其置换出来，或者加入可以改变葫芦[5]脲端口结构性质的制剂，破坏原来包结物的分子间作`用，使其释放出来。
【文档编号】A23B7/152GK103766326SQ201210415486
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2012年10月26日 优先权日:2012年10月26日
【发明者】薛红, 马建华, 童张法, 许雪棠, 刘旭 申请人:广西大学, 马建华