专利名称：作为白浊剂而使用的造粒物及其制造方法和含该造粒物的浴用剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及作为白浊剂而使用的造粒物及其制造方法以及含该造粒物的浴用剂组合物。
背景技术：
浴用剂中的白浊剂一般含有无机颜料。但是即使直接配入无机颜料也不能在浴水中分散，所以白浊效果不充分。因此迄今为止人们对提高无机颜料在浴水中的分散性进行了各种研究，先后提出含有用水溶性高分子包覆无机颜料的白浊剂的浴用剂(日本第57516/1988号发明专利公开公报)、作为乳白剂配入被HLB值11～18的表面活性剂包覆其表面的无机颜料制成的造粒物的浴用剂(日本第9811/1990号发明专利公开公报)、或者含有带酰化N的氨基酸系表面活性剂包覆的水不溶性的且优选的为白色的无机颜料的粉末状浴用剂(日本第240722/1991号发明专利公开公报)、以及其特征在于含有碳酸盐和水不溶性无机颜料，同时还含有多元醇的固态浴用剂(日本第325137/1996号发明专利公开公报)等。
其中特别是将氧化钛与水溶性高分子混合造粒而成的白浊剂，即使从稳定性和成本考虑，也被多数实例所采用。
这些专利文献中，无机颜料虽然是以被水溶性高分子包覆的物质形式描述的，但是由于无机颜料和水溶性高分子等实际上是与水一起混合，将其干燥而成的物质，所以在本说明书中记载为造粒物，不用说这与包覆物具有同等含义。
发明内容
但是，上述由无机颜料和水溶性高分子构成的造粒物具有吸湿性强，存在因吸湿而引起固化和制剂变成褐色等的制剂的稳定性问题。因此，这些制剂必须保存在防湿性高的塑料容器中，不能用纸制容器保存。现在环境问题受到重视，为了减少垃圾最好不使用将会直接变成垃圾的塑料容器，代之以使用纸制容器。因此必须防止上记的因吸湿而固化。
其中日本第57516/1988等号发明专利公开公报中记载的是，使用羧甲基纤维素钠(CMCNa)作为水溶性高分子，用它将无机颜料包覆的白浊剂，这种白浊剂不发生因吸水而固化、变色的现象。但是由CMCNa包覆无机颜料的白浊剂，在自来水中存在金属离子(钙离子和镁离子等)作用下使得在浴水中的分散性恶化，因而不能在自来水，特别是硬度高地区的自来水中直接作为浴用剂的白浊剂使用。
而且日本第9811/1990号发明专利公开公报中记载的以特定表面活性剂包覆锐钛矿型氧化钛形成的造粒物，不仅因含有表面活性剂而具有浴水排水在环境上的问题，而且还存在白浊的溶解性在制剂保存时和经时的降低的问题。
本发明人等为解决这些问题而进行了深入研究，结果发现一种其中含有用锐钛矿型氧化钛作为无机颜料，将其与水溶性高分子混合造粒制成造粒物的浴用剂组合物，能够毫无问题地在浴水中溶解和分散，而且也不会产生因吸湿而固化和变色问题，或者碱性制剂中的稳定性(因吸湿而固化或变色)问题，因而完成了本发明。
也就是说，本发明包括以下发明(1)一种造粒物，其中含有锐钛矿型氧化钛和水溶性高分子。
(2)上记(1)所记载的造粒物，其中锐钛矿型氧化钛与水溶性高分子间重量比X(锐钛矿型氧化钛/水溶性高分子)为4≥X≥1。
(3)上记(1)或(2)所记载的造粒物，其中水溶性高分子是从明胶、阿拉伯胶、愈疮胶、黄蓍胶、淀粉、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠和聚乙烯基吡咯烷酮组成的一组物质中选出的至少一种物质。
(4)上记(1)～(3)中任何一项所记载的造粒物，其中实质上不含表面活性剂。
(5)一种浴用剂组合物，其中含有上记(1)～(4)中任何一项所记载的造粒物。
(6)一种固态浴用剂组合物，其中含有锐钛矿型氧化钛和水溶性高分子，而且实质上不含表面活性剂。
(7)上记(1)～(4)中任何一项所记载造粒物的制造方法，其特征在于将锐钛矿型氧化钛、水溶性高分子和水混合，干燥后制成造粒物。
采用本发明的造粒物能够提供一种制剂没有固结和变色的保存稳定性强的浴用剂组合物。本发明的浴用剂组合物由于保存稳定性强，所以能充填在纸制容器中保存。而且本发明的浴用剂组合物即使在自来水硬度高的地区也能获得良好的溶解性和分散性。
具体实施例方式
本发明使用的锐钛矿型氧化钛，例如详细记载在“氧化钛”(清野学著，技报堂出版发行，1991年，47～50页)上，在相当于晶体单位晶格晶胞内含有四个二氧化钛单元，具有八面体的四棱共有链状结构。可以在工业上使用的氧化钛，因晶体结构不同而有金红石型氧化钛和锐钛矿型氧化钛。一般在浴用剂中使用的场合下，可以使用金红石型氧化钛。本发明中已经发现，使用锐钛矿型氧化钛，与使用金红石型氧化钛时相比，在浴水中溶解分散时不受自来水中硬度的影响，具有白浊效果。
作为本发明中使用的水溶性高分子，例如可以举出明胶、阿拉伯胶、愈疮胶、黄蓍胶、淀粉、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠和聚乙烯基吡咯烷酮等水溶性高分子，这些可以单独使用或者两种以上组合使用。这些水溶性高分子，从在浴水中的溶解性和分散性观点来看，优选羧甲基纤维素钠和聚乙烯基吡咯烷酮，更优选羧甲基纤维素钠。作为羧甲基纤维素钠，虽然只要是在水中溶解的就无特别限制，但是优选2％水溶液的粘度处于200mPa·s以下的，更优选处于1～100mPa·s以下的。这种羧甲基纤维素的2％水溶液粘度一旦低于此范围，造粒物的稳定性就会恶化，而若超过此范围则难于造粒。
使用锐钛矿型氧化钛的本发明造粒物，可以在锐钛矿型氧化钛与水溶性高分子间重量比X(锐钛矿型氧化钛/水溶性高分子)为4≥X≥1下造粒。上记重量比X(锐钛矿型氧化钛/水溶性高分子)更优选4≥X≥1.5。上记X值一旦低于此范围，就不能获得与造粒物中的配入量相应的浊度。而上记X值一旦超过此范围，被水溶性高分子包覆的效果就会降低，在浴水中的分散稳定性也会恶化。
本发明的造粒物中的表面活性剂，从浴水的环境上问题、制剂自身的稳定性(表面活性剂容易受香料等影响而导致溶解性降低，因而成为固结、变色和变臭的原因)和成本观点来看，在造粒物中优选占1％以下，更优选实质上不含。
本发明的造粒物，可以利用将锐钛矿型氧化钛、水溶性高分子以及必要时的其他成份与适量水混合，干燥制成造粒物的方法制造。
对于锐钛矿型氧化钛、水溶性高分子与水等混合的顺序没有特别限制，可以在水中加入水溶性高分子，必要时加热使之溶解后，加入锐钛矿型氧化钛进行混合；或者将锐钛矿型氧化钛与水溶性高分子混合后，加入水，用辊式、捏合式等混炼机进行混合、分散。造粒用水与锐钛矿型氧化钛和水溶性高分子总量之比，优选处于10∶1～1∶10，更优选处于4∶1～1∶8范围内。造粒用水与氧化钛和CMCNa总量之比一旦低于此范围，由于难于均质造粒而使造粒物的溶解性恶化，反之若超过此范围则除去水份的操作效率降低。
以下说明本发明的一种造粒物制造方法的实例。
将40重量份上记水溶性高分子加入200重量份精制水中，在20～80℃下搅拌0.5～3.0小时使之溶解。向其中添加60重量份锐钛矿型氧化钛后，常温下搅拌10～15分钟，使之分散。
将此分散物置于通风恒温干燥器中，在30～150℃下干燥10～30小时。然后用微小碾磨机、万用球磨机等粉碎机将其粉碎至60～200目。采用以上方法能够得到目的造粒物。
本发明的造粒物可以用作浴用剂的白浊剂。配入本发造粒物的浴用剂组合物也能填充在纸制容器中保管，从减少垃圾的观点来看也有很大的优点。
而且本浴用剂组合物中上记造粒物的配入量，优选配入能使浴水中白浊剂的浓度达到0.15～30ppm，更优选1.5～22.5ppm。造粒物的配入量低于此范围，浴用剂的色调就会降低，反之若超过此范围则向浴水中加入时的溶解性降低。
除锐钛矿型氧化钛和水溶性高分子之外，本发明的造粒物中，必要时还可以在不损害本发明效果的范围内配入通常在浴用剂组合物中配入的各种成份，例如碳酸盐、有机酸、无机颜料、保湿剂、防腐剂、金属离子封闭剂、香料、无机盐类、油性成份、生药提取物、植物提取物、维生素类、蛋白分解酶、冷感剂、温感剂和其他成份。在本发明的造粒物中配入这些选择成份的场合下，优选占锐钛矿型氧化钛和水溶性高分子总量的20％以下，更优选占10％以下。
此外，本发明的浴用剂组合物中，除上记造粒物之外，必要时也可以在不损害本发明效果的范围内配入通常在浴用剂组合物中配入的各种成份，例如碳酸盐、有机酸、无机颜料、保湿剂、防腐剂、金属离子封闭剂、香料、无机盐类、油性成份、生药提取物、植物提取物、维生素类、蛋白分解酶、冷感剂、温感剂和其他成份。这种场合下，可以采用将本发明的造粒物加入本发明造粒物以外的浴用剂成份之中，然后将其放入混合机中，在常温下均匀混合搅拌的方法制造。所说的混合机只要是对粉末搅拌、混合用的都可以使用。具体可以举出室内混合机、粉体混合机、万用搅拌混合机、螺条式混合机、V型混合机等。混合时间可以为成份均匀混合所需的时间，使用上面列举的混合机的场合下，混合时间通常为5～50分钟。
此外，本发明提供一种含有锐钛矿型氧化钛和水溶性高分子，而且实质上不含表面活性剂的固态浴用剂组合物。本发明的固态浴用剂组合物，只要该浴用剂组合物呈固态，例如可以是颗粒状、团状、薄片状、片剂状，不一定非含上记那种造粒物不可。本发明的浴用剂组合物中，除锐钛矿型氧化钛和水溶性高分子之外，必要时还可以在不损害本发明效果的范围内配入通常在浴用剂组合物中配入的各种成份，例如碳酸盐、有机酸、无机颜料、保湿剂、防腐剂、金属离子封闭剂、香料、无机盐类、油性成份、生药提取物、植物提取物、维生素类、蛋白分解酶、冷感剂、温感剂、上记(3)所记载以外的水溶性高分子和其他成份。
作为碳酸盐例如可以举出碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸镁、碳酸钾、碳酸氢钾、倍半碳酸钠等；作为有机酸例如可以举出琥珀酸、富马酸、苹果酸、己二酸、酒石酸、枸橼酸、丙二酸、马来酸等。这些碳酸盐和有机酸可以分别使用一种以上。
作为无机颜料，例如可以举出氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、氧化锌、滑石、硅酸钙、无水硅酸、高岭土、膨润土、钛云母等。
作为保湿剂，例如可以举出山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、葡聚糖、葡萄糖、麦芽糖、乳糖、蔗糖、木糖、果糖、甘露糖醇、乳糖醇等糖类，乙二醇、丙二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、甘油、1，3-丁二醇等多元醇类，吡咯烷酮甲酸钠、谷氨酸钠等氨基酸类，尿素等。
作为防腐剂，例如可以举出对氧代苯甲酸酯(例如对羟基苯甲酸甲酯)、苯甲酸、苯甲酸盐、苯氧基乙醇等。
作为香料，例如可以举出熏衣草油、茉莉花油、柠檬油等天然香料，香叶醇、玫瑰醇、苯乙醇等合成香料。
作为无机盐类，例如可以举出硫酸钠、硫酸镁、氯化钠、氯化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、倍半碳酸钠和硫代硫酸钠。
作为油性成份，例如可以举出豆油、米糠油、加洲希蒙得木油、鳄梨油、扁桃油、橄榄油、可可脂、芝麻油、杏仁油、蓖麻子油、椰子油、貂油、牛脂、猪脂，这些天然油脂氢化得到的固化油和甘油三肉豆蔻酸酯、2-乙基己酸甘油酯等合成甘油酯、二甘油酯等油脂类；巴西棕榈蜡、鲸蜡、蜂蜡、羊毛脂等蜡类，流动石蜡、凡士林、石蜡、微晶石蜡、地蜡、角鲨烯、十八碳烷等烃类，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二碳烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、羊毛脂酸、异硬脂酸等高级脂肪酸类，月桂醇、鲸蜡醇、十八烷醇、油醇、胆固醇、2-己基十二烷醇等高级醇类，辛酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、乳酸十六烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆固醇酯等酯类，精油类，硅酮油类。
生药或植物提取物用生药或植物，优选不影响配合的配比和形态。生药或植物的实例，例如可以举出苍术、白术、缬草根、荆芥、厚扑、川芎、橙皮、当归、姜根、黄芩根、山栀子、艾叶、芦荟、人参、桂皮、芍药、薄荷、茯苓、独活、菖蒲、五味子、白芷、鱼腥草、龙脑、藏红花、黄柏、茴香、陈皮、雁皮、母菊、蜜蜂花、萝卜、杨柳、樟木、接骨木、草荳蔻、香薷、八角金盘、石菖蒲、艾蒿、小连翘、柚子、苦柑橘、桃树、皂荚、枇杷、忍冬、百叶草、牡丹皮、日本七叶树、欧蓍草、蛇麻子、迷迭香、桦木、吉草根、欧洲七叶树、山金车花、立葵、荨麻、金缕梅、郁金、黄芩、壁木、稻、七叶一枝花、瓦状艾蒿、弥猴桃、黄瓜、眩草、葡萄、栀子、水芹、雏菊、皂草、仙人掌、紫苏、白桦、问荆、菩提树、一串红、印度当药、桑树、大豆、百里香、大金盏花、蕺菜、大枣、荷兰芹、薏苡、金雀花、丝瓜、香蒲、蛇麻草、虎耳草、山莓、薰衣草、莲花、蔷薇、野蔷薇、茶、百合、大麦、小麦、明旦草、杏、燕麦、玉米、钱葵、紫草、红辣椒、生姜、莴苣、柠檬、榅桲树、橙、草莓、红花、三毛榉、欧龙胆、龙胆、绿薄荷、洋薄荷、无患子、桉树、薄红葵、山白竹、薄叶细辛、茎细辛、踊子草、牛蒡、大蒜、羽扁豆、角豆树、松树、常春藤、鬼灯檠、地榆、小牡丹蔓、绣线菊、鳄梨、冬虫夏草、海葱、葡萄柚、李子、酸橙、牻牛儿苗、香菇、芒柄花根、直立委陵菜、黄连、柏树、牡丹、大叶沿阶草、橄榄、向日葵、加洲希蒙得木、澳洲坚果、羽叶棕榈油、山茶、苦扁桃、可可豆、芝麻、晚樱、尤指玻璃苣等，这些可以单独使用或者两种以上组合使用。
维生素类，例如可以举出维生素A、维生素B、维生素D、维生素E、维生素F、维生素K、维生素P、维生素U、肉毒碱、阿魏酸、谷维素、硫辛酸、乳清酸及其衍生物等。蛋白分解酶，例如可以举出胃蛋白酶、胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶、组织蛋白酶、木瓜蛋白酶、菠萝蛋白酶、无花果蛋白酶和细菌酵母、以及来源于散囊菌素的蛋白酶等。作为冷感剂，例如可以举出L-薄荷醇、薄荷油、樟脑、麝香草酚等。作为温感剂，例如可以举出辣椒素、类辣椒素、二羟基辣椒素、辣椒红、辣椒酊、辣椒粉、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、N-酰基香草酰胺、壬酸香草酰胺、香草醇烷基醚类(具体讲香草醇乙基醚、香草醇丁基醚、香草醇异丁基醚、香草醇丙基醚、香草醇异丙基醚、香草醇戊基醚等)、壬酸香草基醚、生姜酊、丁基-[(3，4-亚甲基二氧代)苄基]醚和姜烯酚等。
其他成份可以举出硫磺、矿砂、温泉中沉淀的矿物质、中性白土、蛋黄粉、炒糠、云母粉、脱脂奶粉、海藻提取物、颜料、杀菌剂等。
本发明的浴用剂组合物的剂型，可以是粉末状或固体形状(例如颗粒状、团状、薄片状、片剂状等)。
实施例以下借助于实施例具体说明本发明，但是本发明并不受这些
(实施例1)
在100重量份精制水中加入20重量份羧甲基纤维素钠(ニチリン化学株式会社制造，商品名キツコレ-トTM；2％水溶液粘度为10mPa·s)，30℃下搅拌1小时溶解。向其中加入80重量份锐钛矿型氧化钛(石原产业株式会社制造，商品名タイペ-クTM)，常温下搅拌30分钟使之分散。在通风恒温干燥器(ヤマト科学社制造，DN-81型)中于105℃将此物质干燥24小时(一昼夜)。干燥物用微小碾磨机(细川铁工所制造AP-B型)粉碎获得100目的造粒物。
(实施例2)将70重量份锐钛矿型氧化钛(テイカ株式会社制造，商品名TITANIXTM)与30重量份聚乙烯基吡咯烷酮(BASF日本公司制造，商品名ルビスコ-ル)混合，向其中加入50重量份精制水，用挤压造粒机混合，制成含水粉末。在通风恒温干燥器(ヤマト科学社制造，DN-81型)中于105℃将此物质干燥24小时(一昼夜)。干燥物用微小碾磨机(细川铁工所制造AP-B型)粉碎获得100目的造粒物。
(实施例3)将70重量份锐钛矿型氧化钛(石原产业株式会社制造，商品名タイペ-クTM)、29重量份羧甲基纤维素钠(ダイセル化学工业株式会社制造，商品名CMCダイセルTM；2％水溶液粘度为10mPa·s)和1重量份香料混合，向其中加入50重量份精制水，用捏合混炼机捏合30分钟，制成含水粉末。在通风恒温干燥器(ヤマト科学社制造，DN-81型)中于50℃将此物质干燥24小时(一昼夜)。干燥物用微小碾磨机(细川铁工所制造AP-B型)粉碎获得100目的造粒物。
(实施例4)在100重量份精制水中加入10重量份羧甲基纤维素钠(ニチリン化学株式会社制造，商品名キツコレ-トTM；2％水溶液粘度为10mPa·s)，30℃下搅拌1小时溶解。向其中加入90重量份锐钛矿型氧化钛(石原产业株式会社制造，商品名タイペ-クTM)，常温下搅拌30分钟使之分散。在通风恒温干燥器(ヤマト科学社制造，DN-81型)中于105℃将此物质干燥24小时(一昼夜)。干燥物用微小碾磨机(细川铁工所制造AP-B型)粉碎获得100目的造粒物。
(实施例5)在100重量份精制水中加入29重量份羧甲基纤维素钠(ニチリン化学株式会社制造，商品名キツコレ-トTM；2％水溶液粘度为200mPa·s)和1重量份聚氧乙烯(10)油基醚(日光化学株式会社制造，商品名NIKKOLTMBO-10TX)，30℃下搅拌1小时溶解。向其中加入70重量份锐钛矿型氧化钛(石原产业株式会社制造，商品名タイペ-クTM)，常温下搅拌30分钟使之分散。在通风恒温干燥器(ヤマト科学社制造，DN-81型)中于105℃将此物质干燥24小时(一昼夜)。干燥物用微小碾磨机(细川铁工所制造AP-B型)粉碎获得100目的造粒物。
(对照例1)在100重量份精制水中加入20重量份羧甲基纤维素钠(ニチリン化学株式会社制造，商品名キツコレ-トTM)，30℃下搅拌1小时溶解。向其中加入80重量份金红石型氧化钛(石原产业株式会社制造，商品名タイペ-クTM)，常温下搅拌30分钟使之分散。在通风恒温干燥器(ヤマト科学社制造，DN-81型)中于105℃将此物质干燥24小时(一昼夜)。干燥物用微小碾磨机(细川铁工所制造AP-B型)粉碎获得100目的造粒物。
(对照例2)将70重量份金红石型氧化钛(石原产业株式会社制造，商品名タイペ-クTM)与30重量份可溶性淀粉(松谷化学工业株式会社制造，商品名パインデツクス)混合，向其中加入100重量份精制水，常温下搅拌30分钟使之分散。在通风恒温干燥器(ヤマト科学社制造，DN-81型)中于105℃将此物质干燥24小时(一昼夜)。干燥物用微小碾磨机(细川铁工所制造AP-B型)粉碎获得100目的造粒物。
(对照例3)在100重量份精制水中溶解30重量份聚氧乙烯(10)油基醚(日光化学株式会社制造，商品名NIKKOLTMBO-10TX)，向其中加入70重量份锐钛矿型氧化钛(石原产业株式会社制造，商品名タイペ-クTM)，常温下搅拌30分钟使之分散。在通风恒温干燥器(ヤマト科学社制造，DN-81型)中于105℃将此物质干燥24小时(一昼夜)。干燥物用微小碾磨机(细川铁工所制造AP-B型)粉碎获得100目的造粒物。
试验例1(浴用剂的溶解性和分散稳定性试验)制造例1(粉末状浴用剂)将实施例1～5和对照例1～3得到的造粒物以及表1中实施例6～10和表2中对照例4～6所记载的各种成份加入万能搅拌混合机(三英制作所制造，25AM-rr(Qr))中，搅拌混合10分钟后得到了粉末状浴用剂。用这种粉末状浴用剂组合物进行了溶解性和分散稳定性试验。溶解性和分散稳定性试验方法如下。
将刚刚制造好的一次用量的浴用剂溶解在加热至40℃的200升自来水(硬度为50度和150度的)中，目视判定浴用剂的溶解性和分散稳定性(浊度)。并将该浴用剂装入纸制容器中，于室温40℃和75％相对湿度环境下保存30日，将一次用量的这种浴用剂溶解在加热至40℃的200升自来水(硬度为50度和150度的)中，目视判定浴用剂的溶解性和分散稳定性(浊度)。
在这种溶解试验中，通过对刚刚制造后的浴用剂和保存品进行试验，可以确认制剂溶解性的经时变化。判定基准如后面所述。
制造例2(颗粒状浴用剂)将实施例1和对照例2得到的造粒物与表1中实施例11、表2中对照例7所记载的各成份混合制片，用微小碾磨机(细川铁工所制造AP-B型)粉碎获得100目的造粒物。用这种颗粒状浴用剂组合物进行了溶解性和分散稳定性试验。其试验方法与制造例1所记载的方法相同。
制造例3(片剂状浴用剂)将实施例1、4、5、对照例1～2得到的造粒物与表1中实施例12～13、15、表2中对照例8～9所记载的各成份，或者表1中实施例14所记载的各成份加入万能搅拌混合机(三英制作所制造，25AM-rr(Qr))中，混合搅拌10分钟，用单发制片机制片后得到了片剂状浴用剂。用这种片剂状浴用剂组合物进行了溶解性和分散稳定性试验。试验方法与制造例1记载的方法相同。
制造例4(团状浴用剂)
将实施例3、对照例1的造粒物与表1中实施例16、表2中对照例10所记载的各成份，或者表1中实施例17所记载的各成份加入万能搅拌混合机(三英制作所制造，25AM-rr(Qr))中，混合搅拌10分钟，用干式造粒机(制团机)造粒后得到了团状浴用剂。用这种团状浴用剂组合物进行了溶解性和分散稳定性试验。试验方法与制造例1所记载的方法相同。
表1
<判定基准>
溶解性○迅速溶解△虽然溶解但需要一些时间×变成白色颗粒而溶解经过数分钟，或者完全不溶解而产生溶解残留物。
分散稳定性○均一分散5分钟以上稳定浑浊(可以得到浊度)。
△虽经均一分散，但是因缓缓沉降而不能保持浊度。
×分散不均或者不能获得充分浊度。
表2
<判定基准>
溶解性○迅速溶解△虽然溶解但需要一些时间×变成白色颗粒而溶解经过数分钟，或者完全不溶解而产生溶解残留物。
分散稳定性○均一分散5分钟以上稳定浑浊(可以得到浊度)。
△虽经均一分散，但是因缓缓沉降而不能保持浊度。
×分散不均或者不能获得充分浊度。
从本溶解性和分散稳定性试验结果来看，虽然含有×为权利要求2范围以外造粒物4的实施例9和13，以及含有其中含表面活性剂的造粒物5的实施例10和15的保存品均被判定为△，但是其他实例均被判定为○。
与此相比，对照例中刚刚制造后的浴用剂几乎均被判定为△，而且保存品几乎在所有对照例中均被判定为×。
试验例2(保存品外观的变化、制剂的固结、变色和稳定性试验)将实施例6～17和对照例4～10的浴用剂组合物装入纸制容器中，从吸湿造成制剂是否固结、制剂是否褐变以及制剂状态的观点，目视检查室温40℃、75％相对湿度环境下保存30日后制剂的外观。
以无、几乎无评价为○，有一些或有评价为×，就是否固结和变色(褐色化)做了评价，结果示于表3之中。
表3
本试验结果发现，实施例7～18的浴用剂都未发现外观性状发生变化，而对照例4～7和对照例9却发现至少出现固结或变色。
权利要求
1.一种造粒物，其中含有锐钛矿型氧化钛和水溶性高分子。
2.按照权利要求1所述的造粒物，其中锐钛矿型氧化钛与水溶性高分子间的重量比X(锐钛矿型氧化钛/水溶性高分子)为4≥X≥1。
3.按照权利要求1或2所述的造粒物，其中水溶性高分子是从明胶、阿拉伯胶、愈疮胶、黄蓍胶、淀粉、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸钠和聚乙烯基吡咯烷酮组成的一组物质中选出的至少一种物质。
4.按照权利要求1～3中任何一项所述的造粒物，其中实质上不含表面活性剂。
5.一种浴用剂组合物，其中含有权利要求1～4中任何一项所述的造粒物。
6.一种固态浴用剂组合物，其中含有锐钛矿型氧化钛和水溶性高分子，而且实质上不含表面活性剂。
7.按照权利要求1～4中任何一项所述的造粒物的制造方法，其特征在于将锐钛矿型氧化钛、水溶性高分子和水混合，干燥后制成造粒物。
全文摘要
本发明涉及一种含有锐钛矿型氧化钛和水溶性高分子的造粒物、含有该造粒物的浴用剂组合物以及该造粒物的制造方法。用本发明的造粒物能提供一种保存稳定性强的浴用剂组合物。本发明的浴用剂组合物因保存稳定性强而能充填在纸制容器中保存。而且本发明的浴用剂组合物即使在自来水硬度高的地区也能获得良好的溶解性和分散性。
文档编号A61K8/00GK1466942SQ0314250
公开日2004年1月14日 申请日期2003年6月6日 优先权日2002年6月7日
发明者鸟居和树 申请人:株式会社津村