专利名称：牙科用涂敷用试剂盒的制作方法
技术领域：
本发明涉及牙科用涂敷用试剂盒，更具体地说，本发明涉及在防止牙齿着色和变色方面有用的涂敷用试剂盒，特别涉及在防止漂白后牙齿的着色和色回退(色の後戾り)方面有用的牙科用涂敷用试剂盒。
背景技术：
牙齿因烟草、咖啡等中含有的有色物质的沉着或生色菌的繁殖而着色、变色。通常，人们都希望防止牙齿的着色和变色，露出洁白美丽的牙齿，这个愿望在女性当中比男性尤为强烈。为此，近年来，女性、尤其是年轻的女性中接受下述牙齿漂白治疗的患者急速增加。
牙齿的漂白治疗作为使牙齿洁白美丽的美容的一环，也作为使着色牙齿或变色牙齿恢复为之前的自然齿的手段而进行。漂白治疗中通常使用以过氧化氢、过氧化脲等为主要成分的漂白剂。漂白剂具有两个作用分解沉着在牙齿上的色素的脱色作用和使牙齿表面粗糙(粗糙面化)，引起光漫散射，从而产生白浊感的作用。通过这两个作用，可以使牙齿看起来洁白。漂白治疗对于改善美观度有效，但会使牙齿表面粗糙，因此漂白治疗后，牙菌斑、蛋白质、色素等容易附着于牙齿。因此，漂白治疗后的一段时间，尤其是漂白后2-3天，需要控制容易导致着色的咖啡、咖喱、柑桔类果汁的摄取以及吸烟。即使实施这些饮食限制或吸烟限制，牙齿也有可能在短期间内着色。另外，牙菌斑、蛋白质、色素等逐渐蓄积在牙齿上，因漂白治疗而粗糙化的牙齿表面通过口腔内唾液的再钙化作用而得到逐渐自然修复，因此漂白后6个月至2年左右，漂白色大多回退至漂白治疗前的颜色。
以往，为了抑制漂白后牙齿的着色、色回退，人们提出了对漂白处理后的牙齿使用表面修饰用涂敷组合物的提案。关于这种表面修饰用涂敷组合物，例如在日本特开2001-271009号公报中提出了含有10重量％-80重量％的多官能丙烯酸酯单体、20重量％-80重量％的低沸点溶剂和0.4重量％-5重量％的可见光聚合引发剂的组合物；还有日本特开2002-3327号公报中提出了含有10重量％-80重量％的多官能丙烯酸酯单体、20重量％-80重量％的低沸点溶剂、0.4重量％-5重量％的可见光聚合引发剂以及0.5重量％-10重量％的白色无机微粉的组合物。
但是，上述组合物均与牙齿的粘结性并不好。为了消除该缺点，人们提出了如下提案在各组合物中再含有0.1重量％-5重量％的磷酸酯系粘结性单体(参照日本特开2001-271009号公报中权项8、 和 ；参照日本特开2002-3327号公报中权项10、 和 )。
但是，本发明人验证的结果表明即使含有规定量的磷酸酯系粘结性单体，与牙齿的粘结性也几乎未见改善，而且表面固化性显著降低，因此难以获得可实际应用的涂敷组合物。
本发明为解决上述课题而设，其目的在于提供与牙齿的粘结性优异、在防止牙齿着色和变色方面有用的牙科用涂敷用试剂盒。
发明内容
为实现上述目的，本发明的牙科用涂敷用试剂盒(以下可称为“第1试剂盒”)具有打底组合物和表面润滑性组合物，其中所述打底组合物含有含酸性基团聚合性单体(a)、水(b)和水溶性溶剂(c)；所述表面润滑性组合物含有多官能性聚合性单体(f)、挥发性溶剂(g)和光聚合引发剂(b)。
本发明中的打底组合物是通常被称为自蚀型打底剂的物质，一边侵蚀一边渗透到牙齿中，表现出优异的粘结性。特别是对于漂白后粗糙化的牙齿渗透很深，表现出极优异的粘结性。通过打底组合物，可确保与牙齿的粘结性，因此，使用打底组合物后再使用的表面润滑性组合物中无需配合磷酸酯系粘结性单体。表面润滑性组合物中不配合磷酸酯系粘结性单体时，不仅通过打底组合物使得与牙齿的粘结性优异，还可得到表面固化性也优异的试剂盒。
本发明中的打底组合物含有含酸性基团聚合性单体(a)、水(b)和水溶性溶剂(c)。
含酸性基团聚合性单体(a)确保与牙齿的粘结性。含酸性基团聚合性单体(a)是具有磷酸基、焦磷酸基、硫代磷酸基、羧酸基或磺酸基等酸性基团，且具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、乙烯基苄基等可聚合不饱和基团的聚合性单体。其中，优选具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基作为不饱合基团的聚合性单体。
作为含酸性基团聚合性单体(a)，其钙盐在25℃水中的溶解度为10重量％或以下，优选1重量％或以下，更优选0.1重量％或以下，这样，其粘结性和耐酸性优异，因而优选。以下给出含酸性基团聚合性单体(a)的具体例子。其中将甲基丙烯某和丙烯某总括记为(甲基)丙烯某，将甲基丙烯酰基和丙烯酰基总括记为(甲基)丙烯酰基。
含磷酸基的聚合性单体的例子有磷酸二氢2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、磷酸二氢3-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、磷酸二氢4-(甲基)丙烯酰氧基丁酯、磷酸二氢5-(甲基)丙烯酰氧基戊酯、磷酸二氢6-(甲基)丙烯酰氧基己酯、磷酸二氢7-(甲基)丙烯酰氧基庚酯、磷酸二氢8-(甲基)丙烯酰氧基辛酯、磷酸二氢9-(甲基)丙烯酰氧基壬酯、磷酸二氢10-(甲基)丙烯酰氧基癸酯、磷酸二氢11-(甲基)丙烯酰氧基十一烷基酯、磷酸二氢12-(甲基)丙烯酰氧基十二烷基酯、磷酸二氢16-(甲基)丙烯酰氧基十六烷基酯、磷酸二氢20-(甲基)丙烯酰氧基二十烷基酯、4-[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]环己基氧磷酸二氢酯、磷酸氢二[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、磷酸氢二[3-(甲基)丙烯酰氧基丙基]酯、磷酸氢二[4-(甲基)丙烯酰氧基丁基]酯、磷酸氢二[5-(甲基)丙烯酰氧基戊基]酯、磷酸氢二[6-(甲基)丙烯酰氧基己基]酯、磷酸氢二[7-(甲基)丙烯酰氧基庚基]酯、磷酸氢二[8-(甲基)丙烯酰氧基辛基]酯、磷酸氢二[9-(甲基)丙烯酰氧基壬基]酯、磷酸氢二[10-(甲基)丙烯酰氧基癸基]酯、氢化磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基酯、氢化磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基己基酯、氢化磷酸2′-溴代辛基2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酯、氢化磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基辛基酯、氢化磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基壬基酯、氢化磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基癸基酯、氢化磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基丁基癸基酯、膦酸(甲基)丙烯酰氧基乙基苯基酯；3-膦酰基丙酸(8-甲基丙烯酰氧基)辛酯、3-膦酰基丙酸(9-甲基丙烯酰氧基)壬酯、3-膦酰基丙酸(10-甲基丙烯酰氧基)癸酯、3-膦酰基乙酸(6-甲基丙烯酰氧基)辛酯、3-膦酰基乙酸(10-甲基丙烯酰氧基)癸酯；氢化磷酸(4-甲氧基苯基)2-甲基丙烯酰氧基乙基酯、氢化磷酸(4-甲氧基苯基)2-甲基丙烯酰氧基丙基酯、日本特开昭52-113089号公报、日本特开昭53-67740号公报、日本特开昭53-69494号公报、日本特开昭53-144939号公报、日本特开昭58-128393号公报或日本特开昭58-192891号公报记载的含磷酸基疏水性聚合性单体以及它们的酰基氯。除此之外，还可例举上述各含磷酸基聚合性单体的碱金属盐(钠盐、钾盐、锂盐等)、铵盐。
含焦磷酸基聚合性单体的例子有焦磷酸二[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]酯、焦磷酸二[3-(甲基)丙烯酰氧基丙基]酯、焦磷酸二[4-(甲基)丙烯酰氧基丁基]酯、焦磷酸二[5-(甲基)丙烯酰氧基戊基]酯、焦磷酸二[6-(甲基)丙烯酰氧基己基]酯、焦磷酸二[7-(甲基)丙烯酰氧基庚基]酯、焦磷酸二[8-(甲基)丙烯酰氧基辛基]酯、焦磷酸二[9-(甲基)丙烯酰氧基壬基]酯、焦磷酸二[10-(甲基)丙烯酰氧基癸基]酯、焦磷酸二[12-(甲基)丙烯酰氧基十二烷基]酯以及它们的酰基氯、碱金属盐、铵盐。
含硫代磷酸基聚合性单体的例子有二硫代磷酸二氢2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、二硫代磷酸二氢3-(甲基)丙烯酰氧基丙酯、二硫代磷酸二氢4-(甲基)丙烯酰氧基丁酯、二硫代磷酸二氢5-(甲基)丙烯酰氧基戊酯、二硫代磷酸二氢6-(甲基)丙烯酰氧基己酯、二硫代磷酸二氢7-(甲基)丙烯酰氧基庚酯、二硫代磷酸二氢8-(甲基)丙烯酰氧基辛酯、二硫代磷酸二氢9-(甲基)丙烯酰氧基壬酯、硫代磷酸二氢10-(甲基)丙烯酰氧基癸酯以及它们的酰基氯、碱金属盐、铵盐。
含羧酸基聚合性单体的例子有4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基羰基邻苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁氧基羰基邻苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基辛氧基羰基邻苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基癸氧基羰基邻苯二甲酸以及它们的酸酐，6-(甲基)丙烯酰氨基己基甲酸、8-(甲基)丙烯酰氨基辛基甲酸、9-(甲基)丙烯酰氧基-1，1-壬二甲酸、10-(甲基)丙烯酰氧基-1，1-癸二甲酸、11-(甲基)丙烯酰氧基-1，1-十一烷二酸、(甲基)丙烯酸、马来酸以及它们的酰基氯、碱金属盐、铵盐。
含磺酸基聚合性单体的例子有2-(甲基)丙烯酰胺乙基磺酸、3-(甲基)丙烯酰胺丙基磺酸、4-(甲基)丙烯酰胺丁基磺酸、6-(甲基)丙烯酰胺己基磺酸、8-(甲基)丙烯酰胺辛基磺酸、10-(甲基)丙烯酰胺癸基磺酸、苯乙烯磺酸等含磺酸基的化合物以及它们的酰基氯、碱金属盐、铵盐。
含酸性基团聚合性单体(a)中含磷酸基聚合性单体的粘结性特别优异，因而优选。其中，更优选具有碳原子数为6-25的亚烷基的含磷酸基聚合性单体以及具有烷基和/或苯基的含磷酸基聚合性单体，最优选具有碳原子数为6-12的亚烷基的含磷酸基聚合性单体。
含酸性基团聚合性单体(a)可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。含酸性基团聚合性单体(a)过少或过多都会使与牙齿的粘结强度降低。通常含酸性基团聚合性单体(a)的配合量相对于打底组合物的总重量为1重量％-90重量％，优选5重量％-70重量％，更优选10重量％-50重量％。
水(b)使得含酸性基团聚合性单体(a)对牙齿的脱钙力增强。需要使用实质上不含有对粘结力产生不良影响的杂质的水。优选蒸馏水或离子交换水。水(b)过少或过多都会使与牙齿的粘结强度降低。通常水(b)的配合量相对于打底组合物的总重量为0.1重量％-90重量％，优选1重量％-70重量％，更优选5重量％-50重量％。
水溶性溶剂(c)可提高对牙齿的渗透性。使用可溶解含酸性基团聚合性单体(a)，在25℃水中的溶解度为5重量％或以上、优选30重量％，更优选以任意的比例都可溶解于水的溶剂。水溶性溶剂(c)的例子有常压下沸点为150℃或以下、优选100℃或以下的水溶性挥发性溶剂(c-1)，常压下沸点超过150℃的水溶性溶剂(c-2)，具有可聚合的不饱和基团、在25℃水中的溶解度为10重量％或以上的水溶性溶剂(c-3)(以下可称为“亲水性聚合性单体(c-3)”)。
水溶性挥发性溶剂(c-1)的例子有乙醇、甲醇、1-丙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、四氢呋喃。
水溶性溶剂(c-2)的例子有二甲基亚砜、乙二醇、聚乙二醇。
亲水性聚合性单体(c-3)的例子有(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸1，3-二羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2，3-二羟基丙酯、2-三甲铵乙基(甲基)丙烯酰氯、(甲基)丙烯酰胺、2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(氧乙烯基的数量为9或以上)。
水溶性溶剂(c)中，优选水溶性挥发性溶剂(c-1)和亲水性聚合性单体(c-3)。水溶性挥发性溶剂(c-1)可通过牙科用手机容易地使其挥发，因而优选。亲水性聚合性单体(c-3)可与含酸性基团聚合性单体(a)同时固化，因而优选。亲水性聚合性单体(c-3)中，特别优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸1，3-二羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2，3-二羟基丙酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(氧乙烯基的数量为9)。
水溶性溶剂(c)可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。水溶性溶剂(c)过少或过多都会使对牙齿的渗透性和粘结强度降低。通常水溶性溶剂(c)的配合量相对于打底组合物的总重量为1重量％-98重量％，优选5重量％-90重量％，更优选10重量％-60重量％。
为了提高打底组合物的粘结性、机械强度和涂布性，除含酸性基团聚合性单体(a)和亲水性聚合性单体(c-3)之外，还可以含有在25℃水中的溶解度小于10重量％、优选为1重量％或以下的疏水性聚合性单体。所述疏水性聚合性单体的例子有α-氰基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯、α-卤代丙烯酸酯、巴豆酸酯、肉桂酸酯、山梨酸酯、马来酸酯、衣康酸酯等酯类，(甲基)丙烯酰胺衍生物，乙烯基酯类，乙烯基醚类，单-N-乙烯基衍生物，苯乙烯衍生物。其中优选(甲基)丙烯酸酯。
以下给出(甲基)丙烯酸酯的具体例子。将具有n个(n＝1，2，3，...)的烯属双键的单体表示为n官能性单体，分为单官能度单体、双官能度单体和三官能度或以上的单体三种。
单官能度单体(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸2，3-二溴代丙酯、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、11-甲基丙烯酰氧基十一烷基三甲氧基硅烷。
双官能度单体二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2，2-二[4-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基苯基]丙烷、2，2-二[4-(甲基)丙烯酰氧基多乙氧基苯基]丙烷、2，2-二[4-[3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基]苯基]丙烷、1，2-二[3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基]乙烷、1，2-二(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)乙烷、[2，2，4-三甲基六亚甲基二(2-氨基甲酰氧基乙基)]二甲基丙烯酸酯。
三官能度或以上的单体三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、N，N’-(2，2，4-三甲基六亚甲基)二[2-(氨基羧基)丙-1，3-二醇]四(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯。
疏水性聚合性单体可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。疏水性聚合性单体过多，则可能对牙齿的渗透性和粘结强度降低。通常疏水性聚合性单体的配合量相对于打底组合物的总重量为70％或以下。优选50重量％或以下，更优选30重量％或以下。
为了提高粘结性，打底组合物中可以配合光聚合引发剂和/或化学聚合引发剂。光聚合引发剂的例子有α-二酮类、酮缩醇类、噻吨酮类、酰基氧化膦类、α-氨基苯乙酮类。
α-二酮类的例子有樟脑醌、苯偶酰、2，3-戊二酮。
酮缩醇类的例子有苄基二甲醛缩苯乙酮、苄基二乙醛缩苯乙酮。
噻吨酮类的例子有2-氯噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮。
酰基氧化膦类的例子有2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2，6-二甲氧基苯甲酰基)苯基氧化膦、三(2，4-二甲基苯甲酰基)氧化膦、三(2-甲氧基苯甲酰基)氧化膦、2，6-二甲氧基苯甲酰基二苯基氧化膦、2，6-二氯苯甲酰基二苯基氧化膦、2，3，5，6-四甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯甲酰基二-(2，6-二甲基苯基)膦酸酯、2，4，6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦、日本特公平3-57916号公报中公开的水溶性酰基氧化膦化合物。
α-氨基苯乙酮类的例子有2-苄基-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-苄基-二乙基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1、2-苄基-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丙酮-1、2-苄基-二乙基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丙酮-1、2-苄基-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-戊酮-1、2-苄基-二乙基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-戊酮-1。
光聚合引发剂可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上联合使用。光聚合引发剂的配合量相对于打底组合物中聚合性单体的合计重量优选0.01重量％-10重量％，更优选0.05重量％-7重量％，最优选0.1重量％-5重量％。
可以只单独使用光聚合引发剂，为了促进光固化性，也可以与叔胺类、醛类、具有硫羟基的化合物等聚合促进剂结合使用。
叔胺类的例子有(甲基)丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、N，N-二[(甲基)丙烯酰氧基乙基]-N-甲胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸丁酯、4-二甲基氨基苯甲酸丁氧基乙酯、N-甲基二乙醇胺、4-二甲基氨基二苯甲酮、N，N-二(2-羟基乙基)-对甲苯胺。
醛类的例子有二甲基氨基苯甲醛、对苯二甲醛。
具有硫羟基的化合物的例子有2-巯基苯并噁唑、癸硫醇、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、硫代苯甲酸。
聚合促进剂可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。聚合促进剂的配合量相对于打底组合物中聚合性单体的合计重量优选0.01重量％-10重量％，更优选0.05重量％-7重量％，最优选0.1重量％-5重量％。
化学聚合引发剂优选为含有氧化剂和还原剂的氧化还原系聚合引发剂。使用氧化还原系聚合引发剂时，需要将打底组合物的包装形式分开为2份或以上，以隔离氧化剂和还原剂。
氧化剂的例子有二酰基过氧化物类、过氧化酯类、二烷基过氧化物类、过氧缩酮类、酮过氧化物类、氢过氧化物类等的有机过氧化物。
二酰基过氧化物类的具体例子有过氧化苯甲酰、过氧化2，4-二氯苯甲酰、间甲苯酰过氧化物。过氧化酯类的具体例子有过氧苯甲酸叔丁酯、过氧间苯二甲酸二叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲酰过氧)己烷、叔丁基过氧-2-乙基己酸酯、叔丁基过氧异丙基碳酸酯。二烷基过氧化物类的具体例子有过氧化二枯基、过氧化二叔丁基、月桂酰过氧化物。过氧缩酮类的具体例子有1，1-二(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷。酮过氧化物类的具体例子有甲乙酮过氧化物、过氧化环己酮、乙酰乙酸甲酯过氧化物。氢过氧化物类的具体例子有氢过氧化叔丁基、氢过氧化枯烯、过氧化对二异丙基苯。
还原剂优选芳族叔胺、脂族叔胺以及亚磺酸及其盐。
芳族叔胺的例子有N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-对甲苯胺、N，N-二甲基-间甲苯胺、N，N-二乙基-对甲苯胺、N，N-二甲基-3，5-二甲基苯胺、N，N-二甲基-3，4-二甲基苯胺、N，N-二甲基-4-乙基苯胺、N，N-二甲基-4-异丙基苯胺、N，N-二甲基-4-叔丁基苯胺、N，N-二甲基-3，5-二叔丁基苯胺、N，N-二(2-羟基乙基)-3，5-二甲基苯胺、N，N-二(2-羟基乙基)-对甲苯胺、N，N-二(2-羟基乙基)-3，4-二甲基苯胺、N，N-二(2-羟基乙基)-4-乙基苯胺、N，N-二(2-羟基乙基)-4-异丙基苯胺、N，N-二(2-羟基乙基)-4-叔丁基苯胺、N，N-二(2-羟基乙基)-3，5-二异丙基苯胺、N，N-二(2-羟基乙基)-3，5-二丁基苯胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸正丁氧基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸(2-甲基丙烯酰氧基)乙酯。
脂族叔胺的例子有三甲胺、三乙胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N-正丁基二乙醇胺、N-月桂基二乙醇胺、三乙醇胺、甲基丙烯酸(2-二甲基氨基)乙酯、二甲基丙烯酸N-甲基二乙醇胺、二甲基丙烯酸N-乙基二乙醇胺、一甲基丙烯酸三乙醇胺、二甲基丙烯酸三乙醇胺、三甲基丙烯酸三乙醇胺。
亚磺酸及其盐的例子有苯亚磺酸、苯亚磺酸钠、苯亚磺酸钾、苯亚磺酸钙、苯亚磺酸锂、甲苯亚磺酸、甲苯亚磺酸钠、甲苯亚磺酸钾、甲苯亚磺酸钙、甲苯亚磺酸锂、2，4，6-三甲基苯亚磺酸、2，4，6-三甲基苯亚磺酸钠、2，4，6-三甲基苯亚磺酸钾、2，4，6-三甲基苯亚磺酸钙、2，4，6-三甲基苯亚磺酸锂、2，4，6-三乙基苯亚磺酸、2，4，6-三乙基苯亚磺酸钠、2，4，6-三乙基苯亚磺酸钾、2，4，6-三乙基苯亚磺酸钙、2，4，6-三异丙基苯亚磺酸、2，4，6-三异丙基苯亚磺酸钠、2，4，6-三异丙基苯亚磺酸钾、2，4，6-三异丙基苯亚磺酸钙。
氧化剂和还原剂可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上联合使用。氧化剂和还原剂的配合量相对于打底组合物中聚合性单体的合计重量均优选0.01重量％-10重量％，更优选0.05重量％-7重量％，最优选0.1重量％-5重量％。
为了调整打底组合物的涂布性、流动性等，可以向其中混合填料。填料可以使用无机系填料、有机系填料或者无机/有机复合填料。
无机系填料优选二氧化硅，高岭土、粘土、云母、云母等以二氧化硅为基材的矿物，以二氧化硅为基材、含有Al2O3、B2O3、TiO2、ZrO2、BaO、La2O3、SrO2、CaO、P2O5等的陶瓷和玻璃。所述玻璃的具体例子有镧玻璃、钡玻璃、锶玻璃、钠玻璃、硼硅酸锂玻璃、锌玻璃、氟铝硅酸盐玻璃、硼硅酸玻璃、生物玻璃。除此之外，也优选结晶石英、羟基磷灰石、氧化铝、氧化钛、氧化钇、氧化锆、磷酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、氟化钠、氟化钾、单氟磷酸钠、氟化锂、氟化镱。
有机系填料的例子有聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、多官能甲基丙烯酸酯聚合物、聚酰胺、聚苯乙烯、聚氯乙烯、氯丁二烯橡胶、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶。
无机/有机复合填料的例子有将无机系填料分散于有机系填料中所得的填料、用各种聚合性单体涂布无机系填料的表面所得的填料。
为了调整打底组合物的流动性，或提高其涂布性，可以将填料预先用硅烷偶联剂等公知的表面处理剂进行表面处理，再混合到打底组合物中。此时所使用的表面处理剂的例子有乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。
填料可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。通常填料的配合量相对于打底组合物的总重量为50重量％或以下，优选30重量％或以下。该配合量超过50重量％，则对牙齿的渗透性或粘结性会降低。
另外，为增加打底组合物对牙齿的脱钙力，可以将pKa比含酸性基团聚合性单体(a)小，且不具有聚合性基团的酸混合到打底组合物中。所述酸的例子有磷酸、硝酸、硫酸等无机酸，乙酸、柠檬酸、三氯乙酸、对甲苯磺酸等有机酸。但是，过多地混合这些不具有聚合性基团的酸，会对牙质产生损害，使用后会溶出，或使打底组合物与牙齿的粘结力降低。因此，通常上述酸的配合量相对于打底组合物的总重量优选为10重量％或以下，更优选5重量％或以下。
打底组合物中可以添加阻聚剂、着色剂、荧光剂、紫外线吸收剂等。另外，为了具有抗菌性，可以混合氯化十六烷基吡啶、苯扎氯铵、(甲基)丙烯酰氧基十二烷基溴化吡啶、(甲基)丙烯酰氧基十六烷基氯化吡啶、(甲基)丙烯酰氧基癸基氯化铵、三氯森等抗菌性物质。
本发明中的表面润滑性组合物含有多官能性聚合性单体(f)、挥发性溶剂(g)和光聚合引发剂(h)。
多官能性聚合性单体(f)可以使用具有两个或以上的烯属双键的疏水性聚合性单体。所述疏水性聚合性单体可以使用与打底组合物中作为任意成分混合的已述的(甲基)丙烯酸酯中双官能性聚合性单体或者三官能度或以上的聚合性单体相同的。从表面固化性角度考虑，优选三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等具有三个或以上烯属双键的聚合性单体，特别优选五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等具有五个或以上的烯属双键的聚合性单体。作为多官能性聚合性单体(f)，相对于该多官能性聚合性单体(f)总重量，优选含有70重量％或以上的具有三个或以上烯属双键的聚合性单体，更优选含有80重量％或以上。
多官能性聚合性单体(f)的配合量相对于表面润滑性组合物的总重量优选为40重量％-98重量％，更优选80重量％-95重量％。该配合量小于40重量％时，表面润滑性组合物的涂布性或操作性可能会降低。
挥发性溶剂(g)稀释多官能性聚合性单体(f)，提高表面润滑性组合物的涂布性或操作性。挥发性溶剂(g)优选常压下的沸点为150℃或以下，更优选100℃或以下的。使用常压下的沸点超过150℃的挥发性溶剂(g)时，表面润滑性组合物的表面固化性可能会降低。挥发性溶剂(g)的例子有乙醇、甲醇、1-丙醇、异丙醇等醇类，丙酮、甲乙酮、二乙酮等酮类，1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、四氢呋喃等醚类，甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯类，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯等(甲基)丙烯酸酯类。其中，从可与多官能性聚合性单体(f)同时固化的角度考虑，优选(甲基)丙烯酸酯类，再从毒性低、沸点低的角度考虑，特别优选甲基丙烯酸甲酯。
挥发性溶剂(g)可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。从涂布性或操作性的角度考虑，挥发性溶剂(g)的配合量相对于表面润滑性组合物的总重量，优选1重量％-59重量％，更优选5重量％-50重量％，最优选10重量％-40重量％。该配合量超过59重量％，则表面润滑性组合物的流动性过高，操作性或涂布性降低，固化时的气味有增强的倾向。
光聚合引发剂(h)可以使用与打底组合物中作为任意成分混合的已述光聚合引发剂相同的。优选α-二酮类和酰基氧化膦类。从引发剂本身的颜色浅，固化后的黄变小的角度考虑，更优选2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
光聚合引发剂(h)可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。光聚合引发剂(h)的配合量相对于表面润滑性组合物中聚合性单体的合计重量，优选0.01重量％-10重量％，更优选1重量％-5重量％。可以只单独使用光聚合引发剂(h)，但为了促进固化性，可以与聚合促进剂结合使用。所述聚合促进剂可以使用与打底组合物中作为任意成分混合的已述聚合促进剂相同的化合物。聚合促进剂的配合量相对于表面润滑性组合物中聚合性单体的合计重量，优选0.01重量％-10重量％，更优选0.05重量％-7重量％，最优选0.1重量％-5重量％。
根据需要，表面润滑性组合物中可以混合颜料。通过混合颜料，可以调节所得涂层的色调。所述颜料的例子有氧化铁红、酞菁蓝、各种偶氮系颜料和氧化钛。例如，通过在表面润滑性组合物中混合氧化钛，形成具有遮盖性的组合物，可以增强牙齿的美观度。颜料可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。颜料的配合量可以考虑涂层的色调、美观度进行适当调节。
根据需要，表面润滑性组合物中可以混合填料。填料可以使用与打底组合物中作为任意成分混合的已述填料相同的。填料可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。填料的配合量相对于表面润滑性组合物的总重量，优选40重量％或以下，更优选20重量％或以下。该配合量超过40重量％，则表面润滑性组合物的涂布性或操作性可能降低。填料通常可以使用平均粒径0.001μm-50μm的，当表面润滑性组合物中混合颜料时，为了有效地抑制颜料的沉淀，优选使用0.001μm-0.1μm的超微粒子填料。所述超微粒子填料优选胶态二氧化硅(例如日本アエロジル公司、商品名“アエロジル”)。根据需要，表面润滑性组合物中还可以添加阻聚剂、荧光剂、紫外线吸收剂等。
制备表面润滑性组合物时，优选适当选择各成分进行调节，使其具有适当的粘度。从涂布性、操作性的角度考虑，表面润滑性组合物在30℃的粘度优选30cP-3,000cP，更优选50cP-1,000cP，最优选80cP-500cP。该粘度小于30cP时，流动性过高，用于牙齿时可能渗透到相邻牙齿之间的缝隙中；而超过3,000cP，则涂布性可能降低。
第1试剂盒对于防止漂白后牙齿的着色和色回退特别有效。以下，以对漂白后的牙齿进行涂布的情形为例，对第1试剂盒的使用方法进行说明。
首先，将打底组合物涂布于漂白后牙齿的表面，根据需要，使用牙科用手机(air syringe)等使打底组合物干燥，直至不具流动性；或者当打底组合物含有聚合引发剂(光聚合引发剂和/或化学聚合引发剂)时，使涂布层聚合固化，形成打底层(步骤1)。
接着，在打底层上涂布表面润滑性组合物，用光照射涂布的表面润滑性组合物，使其聚合固化，由此，在漂白后的牙齿表面形成表面层(步骤2)。当打底组合物含有光聚合引发剂时，可通过光照射，使打底组合物和表面润滑性组合物同时聚合固化。
表面润滑性组合物的涂布厚度优选0.005mm-0.5mm，更优选0.01mm-0.3mm。进行光照射时适合的光源的例子有氙灯、卤素灯、汞灯、发光二极管。光的照射时间与光的波长和光量有关。如果使用牙科专用照射器，则3秒-3分钟左右即可固化。漂白后的牙齿上形成涂层后，当部分或全部涂层由牙齿的表面剥落、或者因着色等而出现问题时，使用牙刮器等牙科用器具剥去有问题的部分等后，再次在牙齿表面使用。通过这样反复处置，可有效防止漂白后牙齿的着色和漂白后牙齿的色回退。
第1试剂盒可用于牙齿的一部分被金属、陶瓷材料、陶瓷、复合材料固化物等牙冠修复材料修复的牙齿。第1试剂盒可以单独使用，也可以与市售的牙科用金属打底材料、陶瓷材料粘结用打底材料、次氯酸盐等牙面清洁剂等组合使用。
如上所述，第1试剂盒中，由于打底组合物可确保与牙齿的粘结性，因此可形成与牙齿的粘结性良好的涂层。
但是，第1试剂盒中，由于由表面润滑性组合物形成的层(表面层)坚硬且脆，由于咬合时的应力等，涂层容易出现剥屑(涂层的一部分有少许缺损并剥落的现象)或破裂这个必须解决的课题。
本发明的另一牙科用涂敷用试剂盒(以下可称为“第2试剂盒”)正是为解决第1试剂盒存在的上述问题而发明的。
即，第2试剂盒具有打底组合物、涂敷组合物、表面润滑性组合物；其中，所述打底组合物含有含酸性基团聚合性单体(a)、水(b)和水溶性溶剂(c)；涂敷组合物含有聚合性单体(d)和光聚合引发剂(e)；表面润滑性组合物含有多官能性聚合性单体(f)、挥发性溶剂(g)和光聚合引发剂(h)。
第2试剂盒所具有的打底组合物和表面润滑性组合物与已述的第1试剂盒所具有的那些相同。
因此以下对只有第2试剂盒独有的涂敷组合物进行说明。
涂敷组合物是用于在由打底组合物形成的层(打底层)和由表面润滑性组合物形成的层(表面层)之间形成中间层的组合物。该中间层作为防止由表面润滑性组合物形成的最表层发生剥屑、破裂的缓冲层而发挥作用。
涂敷组合物含有聚合性单体(d)和光聚合引发剂(e)。
聚合性单体(d)只要是可在打底层的表面形成中间层的聚合性单体即可使用，并没有特别限定。聚合性单体(d)可以考虑所得涂敷组合物的粘度、聚合性、所得涂层的强度等，进行适当的选择。聚合性单体(d)的含量过多，则涂敷组合物(II)的涂布性、流动性、操作性等可能降低，因此相对于涂敷组合物的总重量优选40-99.99重量％，更优选60-99.95重量％。
聚合性单体(d)可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。其中，将亲水性聚合性单体与疏水性聚合性单体组合使用，则得到对牙齿的润湿性、渗透性优异，且有效地作为聚合固化后韧性高的缓冲层的涂层。
亲水性聚合性单体不仅使得对牙齿的润湿性、渗透性提高，也提高了所得涂层的韧性。通过混合亲水性聚合性单体来提高韧性，这是由于聚合固化后含有亲水性聚合性单体的涂层在口腔内的湿润环境中吸水溶胀。这里所述亲水性聚合性单体是指在25℃水中的溶解度为10重量％或以上的聚合性单体。亲水性聚合性单体优选该溶解度在30重量％或以上的聚合性单体。
亲水性聚合性单体的具体例子有(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸1，3-二羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2，3-二羟基丙酯、2-羟基丙基-1，3-二(甲基)丙烯酸酯、3-羟基丙基-1，2-二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、2-三甲基铵乙基(甲基)丙烯酰氯、(甲基)丙烯酰胺、2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(氧化乙烯基的数量为9或以上)。其中优选甲基丙烯酸2-羟基乙酯。
亲水性聚合性单体可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。亲水性聚合性单体的配合量相对于涂敷组合物的总重量优选5重量％-50重量％。小于5重量％，则涂敷组合物的润湿性和所得固化物的韧性有降低倾向；超过50重量％，则所得固化物的强度可能降低。该配合量更优选5重量％-40重量％，最优选10重量％-35重量％。
疏水性聚合物单体可提高粘结性、机械强度和涂布性。这里所述的疏水性聚合性单体是指在25℃水中的溶解度小于10重量％的聚合性单体。疏水性聚合性单体优选该溶解度为1重量％或以下的聚合性单体。
疏水性聚合性单体的具体例子有(甲基)丙烯酸酯、α-氰基丙烯酸酯、α-卤代丙烯酸酯、巴豆酸酯、肉桂酸酯、山梨酸酯、马来酸酯、衣康酸酯等酯类，(甲基)丙烯酰胺衍生物，乙烯基酯类，乙烯基醚类，单-N-乙烯基衍生物，苯乙烯衍生物等具有可聚合不饱和基团的化合物。其中优选(甲基)丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯可以使用与打底组合物中作为任意成分含有的已述(甲基)丙烯酸酯相同的。
疏水性聚合性单体的种类可以考虑涂敷组合物的粘度、聚合性等进行适当选择。疏水性聚合性单体可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。从聚合性角度考虑，优选双官能度或以上的单体。疏水性聚合性单体过少，则涂敷组合物的涂布性、流动性、操作性等可能降低。疏水性聚合性单体的配合量相对于涂敷组合物的总重量优选20重量％-90重量％，更优选40重量％-80重量％。
除亲水性聚合性单体和疏水性聚合性单体之外，通过混合具有一个或以上磷酸基、焦磷酸基、硫代磷酸基、羧酸基或磺酸基等酸性基团，且具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基等可聚合的不饱和基团的聚合性单体(含酸性基团聚合性单体)进一步作为聚合性单体(d)，可以进一步改善与牙齿的粘结性。从粘结性角度考虑，含酸性基团聚合性单体优选其钙盐在25℃水中的溶解度为10重量％或以下的，更优选为1重量％或以下的，最优选为0.1重量％或以下的。含酸性基团聚合性单体可以使用与打底组合物中作为必须成分含有的已述含酸性基团聚合性单体(a)相同的。作为含酸性基团聚合性单体，含磷酸基的聚合性单体的粘结性优异，因而优选。其中，更优选具有碳原子数为6-25的亚烷基、烷基和/或苯基的含磷酸基聚合性单体，最优选具有碳原子数为6-12的亚烷基的含磷酸基聚合性单体。
含酸性基团聚合性单体可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。含酸性基团聚合性单体过多，则涂敷组合物的聚合性(表面固化性)可能降低，因此含酸性基团聚合性单体的配合量相对于涂敷组合物的总重量优选0.1重量％-30重量％，更优选0.1重量％-20重量％。
涂敷组合物中含有的光聚合引发剂(e)可以使用公知的光聚合引发剂。光聚合引发剂(e)例如可以使用与打底组合物中作为任意成分含有的光聚合引发剂相同的化合物。光聚合引发剂可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。光聚合引发剂(e)的配合量相对于聚合性单体(d)优选0.01重量％-10重量％，更优选0.05重量％-7重量％，最优选0.1重量％-5重量％。
为了促进光固化性，可以将光聚合引发剂(e)与聚合促进剂结合使用。聚合促进剂例如可以使用与打底组合物中作为任意成分含有的已述叔胺类、醛类、具有硫羟基的化合物。这些化合物可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。聚合促进剂的含量相对于涂敷组合物的总重量优选0.01重量％-10重量％，更优选0.05重量％-7重量％，最优选0.1重量％-5重量％。
根据需要，可以将光聚合引发剂(e)与化学聚合引发剂结合使用。通过与化学聚合引发剂结合使用，特别地使得因光难以到达而难以进行光聚合的涂层内部的聚合性也可以提高。所述化学聚合引发剂优选含有氧化剂和还原剂的氧化还原系统的化学聚合引发剂。如前所述，使用氧化还原系统的化学聚合引发剂时，需要将涂敷组合物的包装形式分开为2份或以上，使氧化剂和还原剂分隔。氧化剂和还原剂可以使用与打底组合物中作为任意成分含有的已述氧化剂和还原剂相同的。
氧化剂和还原剂均可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。氧化剂和还原剂的配合量相对于涂敷组合物中聚合性单体的合计重量均优选0.01重量％-10重量％，更优选0.05重量％-7重量％，最优选0.1重量％-5重量％。
涂敷组合物中可以添加折射率为1.9或以上的无机填料。这里所述的折射率是指是用波长589.3nm的光在20℃进行测定时的折射率。折射率为1.9或以上的无机填料不仅使聚合固化后的表面未聚合层变薄，提高涂层的表面固化性，还可以遮盖牙齿的变色、提高涂层的亮度，因此在改善美观度方面极为有用。从表面固化性和美观度的改善效果角度考虑，优选折射率为2.1或以上的无机填料。折射率小于1.9时，表面固化性可能降低。折射率为1.9或以上的无机填料的例子有氧化钛(折射率2.49-2.90)、氧化锆(折射率2.13-2.19)、氧化锌(折射率2.00-2.02)。折射率为1.9或以上的无机填料的平均粒径优选0.01μm-100μm，更优选0.1μm-80μm。聚合固化后的表面未聚合层变薄的原因尚未明确，不过本发明人有如下见解。
即，通常，使用光聚合引发剂使聚合性单体聚合时，存在于空气中的氧起到阻聚剂的作用，结果，与空气接触的涂层的表面部分产生微米级厚度的未聚合层。但是，涂层中少量含有折射率为1.9或以上的不透明无机填料(相当于颜料)，则该无机填料使射入涂层的光(引发聚合时照射的光)漫反射，通过光的散射效果，使该表面部分的聚合性提高，结果聚合固化后的表面未聚合层变薄。
折射率为1.9或以上的无机填料可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。折射率为1.9或以上的无机填料的配合量相对于涂敷组合物的总重量优选0.1重量％-50重量％。该配合量比0.1重量％小时，表面固化性有降低倾向；该配合量超过50重量％时，只使用光聚合性催化剂则有固化深度变浅，不能充分固化至内部的倾向。更优选的配合量是0.1重量％-10重量％，最优选的配合量是0.1重量％-5重量％。
为了抑制折射率为1.9或以上的无机填料的沉降，提高机械强度、涂布性、由容器中的取用性、操作性等，可以将其它填料结合使用。与折射率为1.9或以上的无机填料结合使用的填料有折射率小于1.9的无机系填料、有机系填料以及无机/有机复合填料。无机系填料、有机系填料以及无机/有机复合填料可以使用与打底组合物中作为任意成分混合的已述无机系填料、有机系填料以及无机/有机复合填料相同的。
与折射率为1.9或以上的无机填料结合使用的填料可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。与折射率为1.9或以上的无机填料结合使用的填料的配合量相对于涂敷组合物的总重量优选60重量％或以下，更优选40重量％或以下。与折射率为1.9或以上的无机填料结合使用的填料的平均粒径优选0.001μm-50μm。为了抑制折射率为1.9或以上的填料的沉降，提高涂布性、操作性，相对于涂敷组合物的总重量，可以优选混合1重量％-40重量％、更优选3重量％-35重量％，最优选5重量％-30重量％的平均粒径0.001μm-0.1μm的胶态二氧化硅。所述胶态二氧化硅的例子有由喷雾热分解法得到的粒径小的二氧化硅(例如日本アエロジル公司、商品名“アエロジル”)、由湿法得到的硅溶胶、由溶胶凝胶法得到的单分散二氧化硅。
为了提高涂敷组合物的机械强度、涂布性、操作性、流动性等，可以对折射率为1.9或以上的无机填料以及与其结合使用的填料预先用硅烷偶联剂等公知的表面处理剂进行表面处理，之后再使用。所述表面处理剂可以使用与打底组合物中作为任意成分混合的用于填料的已述表面处理剂相同的。
涂敷组合物中可以混合颜料。通过混合颜料，可以调节所得涂层的色调。颜料的例子有氧化铁红、酞菁蓝、各种偶氮系颜料。颜料可以单独使用一种，也可以根据需要将两种或以上结合使用。颜料的配合量并没有特别限定，可以考虑涂敷组合物的色调和美观度进行适当混合。
涂敷组合物中可以混合氟离子释放性物质。通过混合氟离子释放性物质，可以使牙齿表面具有耐酸性。所述氟离子释放性物质的例子有氟铝硅酸盐玻璃等氟玻璃，氟化钠、氟化钾、单氟磷酸钠、氟化锂、氟化镱等金属氟化物，日本特开平5-85912号公报中公开的甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酰氟的共聚物等氟离子释放性聚合物，十六烷胺氢氟酸盐。
涂敷组合物中可以添加阻聚剂、荧光剂、紫外线吸收剂。另外，为了具有抗菌性，可以混合氯化十六烷基吡啶、苯扎氯铵、(甲基)丙烯酰氧基十二烷基溴化吡啶、(甲基)丙烯酰氧基十六烷基氯化吡啶、(甲基)丙烯酰氧基癸基氯化铵、三氯森等抗菌性物质。
制备涂敷组合物时，优选适当选择各成分，使其具有适当的粘度。从对牙齿的涂布性、操作性等角度考虑，涂敷组合物在30℃下的粘度优选300cP-50,000cP，更优选500cP-30,000cP，最优选1,000cP-20,000cP。该粘度小于300cP时，流动性过高，操作性可能降低；而超过50,000cP，涂布性降低，涂层的色调均匀性降低。
接着，对第2试剂盒的使用方法、即使用第2试剂盒进行涂敷的方法进行说明。
首先，将打底组合物涂布于牙齿的表面，根据需要，使用牙科用手机等使打底组合物干燥，直至不具流动性；或者当打底组合物含有聚合引发剂(光聚合引发剂和/或化学聚合引发剂)时，使涂布层聚合固化，形成打底层(步骤1)。
接着，在打底层的表面涂布涂敷组合物，通过光照射使涂布层聚合固化，形成中间层(步骤2)。当打底组合物含有光聚合引发剂时，可以通过光照射，使打底组合物与涂敷组合物同时聚合固化。
最后，在中间层的表面涂布表面润滑性组合物，通过光照射使涂布层聚合固化，形成表面层，由此在牙齿的表面形成三层结构的涂层(步骤3)。
步骤2结束后，当中间层的表面存在较多未聚合层时，则步骤3结束后，表面层的表面固化性有时不够。为防止这个问题，优选在步骤2结束后，例如使用棉球等擦去未聚合层。
步骤2中的涂敷组合物的涂布厚度优选0.005mm-1mm，更优选0.01mm-0.7mm，最优选0.1mm-0.5mm。
对涂敷组合物的涂布层进行光照射，使涂布层聚合固化时，优选使用氙灯、卤素灯、汞灯、发光二极管等光源。光的照射时间与光的波长和光量有关，如果使用牙科专用照射器，通常3秒-3分钟左右即可聚合固化。
第2试剂盒与第1试剂盒同样，不仅可适用于未漂白的牙齿表面，也适用于漂白后的牙齿表面。牙齿漂白作为使牙齿增白的手段，近年来得到普及，已知漂白会使牙齿表面变粗糙，但第2试剂盒与第1试剂盒同样，对于这类变得粗糙的牙齿也可优选使用，可以达到补充漂白效果的目的以及防止漂白后的牙色回退现象。
第2试剂盒与第1试剂盒同样，不仅是牙齿，在金属、陶瓷材料、陶瓷、复合材料固化物等牙科用修复材料的表面也可以使用。
第2试剂盒与第1试剂盒同样，可以与市售的牙科用金属打底材料、陶瓷材料粘结用打底材料、次氯酸盐等牙面清洁剂组合使用。
实施例以下通过实施例更详细地说明本发明，但本发明并不受下述实施例的限定。
首先，给出第1试剂盒的实施例，以下实施例1-12(第1试剂盒的实施例)和比较例1-4中牙齿的漂白全部按照下述方法进行。
向1个包装的漂白剂(Kerativ公司、商品名“PowerGel”)中加入3.5ml 35％的过氧化氢水，充分混合，制成凝胶状的漂白剂。在预先用刷(日本齿科工业公司、商品名“ブラシコ-ン”)清洁过的拔下的人中切齿朝唇部一侧的表面，涂布约1mm厚度的该凝胶状漂白剂。用牙科用可见光照射灯(エア-テクニクス公司、商品名“ア-クライト”)对着涂布有凝胶状漂白剂的中切齿的唇侧表面进行30秒的光照射，放置5分钟后，用流水洗涤中切齿的唇侧表面。将由涂布凝胶状漂白剂到流水洗涤的上述操作重复3次，结束漂白。
以下所示的缩写如下。
MDP磷酸二氢10-(甲基)丙烯酰氧基癸酯[水溶性溶剂(c)]HEMA甲基丙烯酸2-羟基乙酯[多官能性聚合性单体(f)]DPHA六丙烯酸二季戊四醇酯DPPA五丙烯酸二季戊四醇酯PTA三丙烯酸季戊四醇酯[挥发性溶剂(g)]MMA甲基丙烯酸甲酯[光聚合引发剂(h)]TMDPO2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦CQ樟脑醌[聚合促进剂]DMABE4-二甲基氨基苯甲酸乙酯[磷酸酯系粘结性单体]PMEAP苯基(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯DPMEP二苯基(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯(实施例1)制备含有MDP(20重量％)、蒸馏水(25重量％)和HEMA(55重量％)的打底组合物。还制备含有DPHA(93重量％)、MMA(5重量％)和TMDPO(2重量％)的表面润滑性组合物。通过下述(1)的方法求出含有上述打底组合物和表面润滑性组合物的涂敷用试剂盒中表面润滑性组合物的粘度。通过下述(2)-(4)的方法探讨操作性、气味以及表面固化性。将这些结果表示在表1中。以下的实施例和比较例中求出的粘度、操作性、气味和表面固化性都是通过下述(1)-(4)的方法求出的。
(1)粘度取0.6cc表面润滑性组合物，用E型粘度计(东机产业)测定其在30℃下的粘度。
(2)操作性对漂白后的人中切齿涂布实施例1中制备的打底组合物，原样静置30秒钟后，用牙科用手机使挥发成分挥发，直至打底组合物不具流动性。接着，将中切齿的唇侧平坦部分朝上固定，使其与地面平行，然后用细毛笔由唇侧的切缘到齿颈线，涂布实施例1中制备的表面润滑性组合物，目视评价液体向相邻牙齿缝隙之间或齿根面的流淌，切缘附近是否有积液。完全未见到淌液和积液的评价为○，仅见到少许的评价为△，明显可见的评价为×。
(3)气味用牙科用光照射灯(群马ウシオ电气、商品型号“ライテルII”)对在上述(2)中涂布表面润滑性组合物的涂布面进行60秒钟的光照射，使表面润滑性组合物固化。该固化时，评审小组成员将其外鼻口定位于涂布面上方3cm的位置，评价表面润滑性组合物的气味。由7名评审小组成员评价，未感到气味的评价为3分，感到气味但没有不快感的评价为2分，气味令人产生不快感的评价为1分，7名评审小组成员的平均值为2分或以上的评价为○，小于2分的评价为×。
(4)表面固化性用擦具(株式会社クレシア、商品型号“JKワイパ-”)用力擦拭上述(3)中得到的固化后的表面层的表面，目视评价表面固化性。表面未见划痕，表面充分固化的评价为○；表面产生划痕，表面固化不充分的评价为×。
(实施例2-7)将DPHA、DPPA、PTA、MMA、乙醇、TMDPO、CQ和DMABE按照表1所示的重量比例混合，制备6种表面润滑性组合物。对于含有这些各种表面润滑性组合物和实施例1中制备的打底组合物的涂敷用试剂盒，求出其表面润滑性组合物的粘度，研究操作性、气味和表面固化性。结果如表1所示。
表1
由表1可知实施例1-7的第1试剂盒其令人不快的气味很小，且操作性优异。另外，实施例1-7的第1试剂盒中的表面润滑性组合物中不含磷酸酯系粘结性单体，因此表面固化性也优异。
(实施例8)制备含有MDP(10重量％)、蒸馏水(30重量％)和HEMA(60重量％)的打底组合物。使用含有该打底组合物和实施例1中制备的表面润滑性组合物的涂敷用试剂盒，通过下述(1)所示的方法形成表面层，评价其表面固化性。通过下述(2)所示的方法求出表面层与漂白后牙齿的粘结强度，以下实施例9-12以及比较例1-4中求出的粘结强度也是通过下述方法求出的。结果表示在表2中。
(1)表面层的形成在漂白后的人中切齿的中央部分贴上开有直径3mm孔、厚度150μm的胶带，将实施例8中制备的打底组合物涂布于胶带的该孔中。静置30秒后，用牙科用手机使挥发成分挥发，直至打底组合物不具流动性，形成打底层。接着，在该打底层的表面涂布实施例1中制备的表面润滑性组合物，填满孔中。用牙科用光照射灯(群马ウシオ电气、商品型号“ライテルII”)对该涂布面进行60秒钟的光照射，使其聚合固化，形成表面层。
(2)粘结强度用市售的牙科用树脂胶浆(クラレ，商品型号“パナビア21”)，在上述表面层上粘结不锈钢制的圆柱棒(直径5mm、长度1.5cm)，以棒的端面(圆面)作为粘结面。30分钟后，将试验片浸渍于37℃的水中，1天后测定粘结强度。粘结强度的测定如下实施将几片厚度为0.5mm的金属制的板抵牙齿固定，将不锈钢制的棒向下方向牵拉，使不锈钢制的圆柱棒相对于牵拉方向的轴在±5°或以下的范围内。粘结强度用拉伸试验装置(岛津制作所社、商品名“オ-トグラフ”)，将十字头速度设定为2mm/分钟进行测定。粘结强度以8片试验片测定值的平均值求出。
(实施例9-12)将MDP、蒸馏水、HEMA、乙醇、CQ和DMABE按照表2所示的重量比例混合，制备4种打底组合物。对于含有这些各种打底组合物和实施例1中制备的表面润滑性组合物的涂敷用试剂盒，评价其表面层的表面固化性。还求出与漂白后牙齿的粘结强度。结果如表2所示。
(比较例1)在漂白后的人中切齿的中央部分贴上开有直径3mm孔、厚度150μm的胶带，将实施例1中制备的表面润滑性组合物涂布于胶带的该孔中。在用表面润滑性组合物填满胶带的孔中的状态下，用牙科用光照射灯(群马ウシオ电气、商品型号“ライテルII”)对该涂布面进行60秒钟的光照射，在漂白后牙齿的表面形成涂层，评价其表面固化性，同时求出与漂白后牙齿的粘结强度。结果如表2所示。
(比较例2-4)将DPHA、MMA、CQ、DMABE和磷酸酯系粘结性单体(苯基(2-甲基丙烯酰氧基乙基)酸式磷酸酯或二苯基(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸酯)按照表2所示的重量比例混合，制备4种表面润滑性组合物。将这些表面润滑性组合物直接用于漂白后的人中切齿的向唇侧，形成涂层，评价其表面固化性，同时求出与漂白后牙齿的粘结强度。结果如表2所示。
表2
由表2可知使用实施例8-12的第1试剂盒，在漂白后的牙齿表面依次形成打底层和表面层时，可得到极高的粘结强度。另外，实施例8-12的第1试剂盒中的表面润滑性组合物中不含磷酸酯系粘结性单体，因此表面固化性也优异。与此相对，不形成打底层，直接将表面润滑性组合物用于漂白后的牙齿时(比较例1、2)，表面固化性虽然优异，但粘结强度极低。另外，不形成打底层，将含有磷酸酯系粘结性单体的组合物直接用于漂白后的牙齿时，与漂白后牙齿的粘结性虽有一些改善，但表面固化性不好(比较例3、4)。
上述实施例中，以使用第1试剂盒涂布漂白后的牙齿的情形为例进行了说明，第1试剂盒也可用于未漂白的牙齿的涂敷。
下面，记述第2试剂盒的实施例。以下所示的缩写如下。
MDP磷酸二氢10-(甲基)丙烯酰氧基癸酯HEMA甲基丙烯酸2-羟基乙酯UDMA二甲基丙烯酸[2，2，4-三甲基六亚甲基二(2-氨基甲酰氧基乙基)]酯U-4TH四甲基丙烯酸N，N’-(2，2，4-三甲基六亚甲基)二[2-(氨基羧基)丙-1，3-二醇]酯Bis-GMA双酚A二缩水甘油基甲基丙烯酸酯3G三甘醇二甲基丙烯酸酯DPHA六丙烯酸二季戊四醇酯DPPA五丙烯酸二季戊四醇酯MMA甲基丙烯酸甲酯CQ樟脑醌DMABE4-二甲基氨基苯甲酸乙酯TMDPO2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(实施例13)分别制备含有MDP(20重量％)、蒸馏水(40重量％)和HEMA(40重量％)的打底组合物；含有UDMA(50重量％)、U-4TH(20重量％)、3G(29重量％)、CQ(0.5重量％)、DMABE(0.5重量％)的涂敷组合物；含有DPHA(73重量％)、MMA(25重量％)和TMDPO(2重量％)的表面润滑性组合物。对于含有该打底组合物、涂敷组合物和表面润滑性组合物的涂敷用试剂盒(第2试剂盒)，通过下述粘结力试验方法A1测定与牙齿的粘结强度。通过下述耐剥屑性试验方法B1评价耐剥屑性。结果表示在表3中。
(1)用刷(日本齿科工业社、商品名“ブラシコ-ン”)清洁拔下的人中切齿唇侧的牙釉质表面，然后在牙釉质平坦部的中央部分贴上开有直径3mm的孔、厚度150μm的胶带，将实施例13中制备的打底组合物涂布于胶带的孔中。原样静置30秒后，用牙科用手机使挥发成分挥发，直至打底组合物不具流动性，形成打底层。在该打底层的表面涂布实施例13中制备的涂敷组合物，填满孔中。用牙科用光照射灯(群马ウシオ电气社、商品名“ライテルII”)对该涂布面进行30秒钟的光照射，使其固化，形成中间层。再用细毛笔在该中间层的表面涂布实施例13中制备的表面润滑性组合物，用上述牙科用光照射灯进行60秒钟的光照射，使其固化，形成表面层。
(2)用市售的牙科用树脂胶浆(クラレ，商品型号“パナビア21”)在表面层的表面上粘结不锈钢制的圆柱棒(直径5mm、长度1.5cm)，以棒的端面(圆面)作为粘结面。30分钟后，将试验片浸渍于37℃的水中，1天后测定粘结强度。粘结强度的测定如下实施将几片厚度为0.5mm金属制的板挨牙齿固定，将不锈钢制棒向下方向牵拉，使不锈钢制的圆柱棒相对于牵拉方向的轴在±5°或以下的范围内。粘结强度用拉伸试验装置(岛津制作所社、商品名“オ-トグラフ”)，将十字头速度设定为2mm/分钟进行测定。粘结强度以8片试验片测定值的平均值求出。
(1)将拔下的人前牙的舌侧一面切削，以便与唇侧的牙釉质平坦部平行，加工成厚度2mm的板状。用刷(日本齿科工业社、商品名“ブラシコ-ン”)清洁该加工的牙齿的唇侧的牙釉质表面，然后在牙釉质平坦部分的中央部分贴上开有直径5mm的孔、厚度150μm的胶带，涂布实施例13中制备的打底组合物。静置30秒后，用牙科用手机使挥发成分挥发，直至打底组合物不具流动性，形成打底层。在该打底层的表面涂布实施例13中制备的涂敷组合物，填满孔中。用牙科用光照射灯(群马ウシオ电气社、商品名“ライテルII”)对该涂布面进行30秒钟的光照射，使其固化，形成中间层。再用细毛笔在该中间层的表面涂布实施例13中制备的表面润滑性组合物，用上述牙科用光照射灯进行60秒钟的光照射，然后剥离胶带，得到牙釉质表面上形成有直径5mm的表面层的板状牙齿。将形成该表面层的板状牙齿设置于纵3cm、横2cm、厚2mm的模具中央部分，使圆板状的表面层朝上，周围充填牙科用复合树脂，固定牙齿，在该状态下使牙科用复合树脂聚合固化，制成试验片。将该试验片固定在装满水的水槽底面，使牙刷(ライオン公司、商品名“ビトイ-ン”；硬度普通)的毛与表面层的表面垂直接触，在施加250g载荷的状态下，使牙刷以10cm的振幅往复滑动。
(2)往复10000次、20000次、40000次之后，取出试验片，用光学显微镜(放大倍率10倍)观察圆板状表面层的周缘部位，检查是否有长径为0.1mm或以上的剥屑，按照以下评价基准评价耐剥屑性。
(评价基准)未见剥屑……○见到剥屑……×(实施例14-17)分别制备表3所示组成的打底组合物、涂敷组合物、表面润滑性组合物，制作4种牙科用涂敷用试剂盒(第2试剂盒)。对于这些牙科用涂敷用试剂盒，通过上述粘结力试验方法A1求出粘结强度。通过上述耐剥屑性试验方法B1评价耐剥屑性。结果表示在表3中。
(比较例5、6)对于实施例13中制备的表面润滑性组合物(比较例5)和比较例1中制备的表面润滑性组合物(比较例6)，通过下述粘结力试验方法A2求出粘结强度。通过下述耐剥屑性试验方法B2评价耐剥屑性。结果表示在表3中。其中，往复刷10000次后，取出试验片，进行耐剥屑性评价，但在耐剥屑性试验的往复刷10000次结束之前，比较例5和比较例6的涂层都从牙齿上脱落，因此无法进行耐剥屑性评价。
(1)用刷(日本齿科工业社、商品名“ブラシコ-ン”)清洁拔下的人中切齿向唇侧的牙釉质表面，然后在牙釉质平坦部的中央部分贴上开有直径3mm的孔、厚度150μm的胶带，将实施例13或比较例1中制备的表面润滑性组合物涂布于胶带的孔中。用牙科用光照射灯(群马ウシオ电气社、商品名“ライテルII”)对该涂布面进行60秒钟的光照射，使其固化，形成涂层。
(2)通过上述粘结力试验方法A1(2)测定上述(1)中所得涂层与牙齿的粘结强度。
(1)将拔下的人前牙的舌部一侧切削，以便与唇侧牙釉质的平坦部平行，加工成厚度2mm的板状。用刷(日本齿科工业社、商品名“ブラシコ-ン”)清洁该加工的牙齿的唇侧牙釉质表面，然后在牙釉质平坦部的中央部分贴上开有直径5mm的孔、厚度150μm的胶带，涂布实施例13或者比较例1中制备的表面润滑性组合物。用上述牙科用光照射灯对该涂布面进行60秒钟的光照射，使其固化，然后剥离胶带，得到牙釉质表面上形成有直径5mm的涂层的板状牙齿。
(2)通过上述耐剥屑性试验方法B1(2)评价上述(1)中所得涂层的耐剥屑性。
表3
(实施例18-22)分别制备表4所示组成的打底组合物、涂敷组合物、表面润滑性组合物，制作5种牙科用涂敷用试剂盒(第2试剂盒)。对于这些牙科用涂敷用试剂盒，通过上述粘结力试验方法A1求出粘结强度。通过上述耐剥屑性试验方法B1评价耐剥屑性。结果表示在表4中。
表4
(实施例23-37)分别制备表5所示组成的打底组合物、涂敷组合物、表面润滑性组合物，制作7种牙科用涂敷用试剂盒(实施例23-29；第2试剂盒)。另外分别制备表6所示组成的打底组合物、表面润滑性组合物，制作8种牙科用涂敷用试剂盒(实施例30-37；第1试剂盒)。实施例32的试剂盒与实施例7的试剂盒、实施例33的试剂盒与实施例2的试剂盒、实施例34的试剂盒与实施例1的试剂盒、实施例35的试剂盒与实施例8的试剂盒、实施例36的试剂盒与实施例9的试剂盒、实施例37的试剂盒与实施例10的试剂盒分别为互相相同的试剂盒。对于这些牙科用涂敷用试剂盒，通过上述粘结力试验方法A1求出粘结强度。通过上述耐剥屑性试验方法B1评价耐剥屑性。再通过下述亮度变化的测定方法测定涂敷导致的牙齿亮度的变化。结果表示在表5和表6中。
(1)将拔下的人前牙向舌侧面切削，以便与唇侧牙釉质的平坦部平行，加工成厚度2mm的板状。用刷(日本齿科工业社、商品名“ブラシコ-ン”)清洁该加工的牙齿的唇侧牙釉质表面，然后在牙釉质平坦部的中央部分贴上开有直径7mm的孔、厚度150μm的胶带，测定孔部分的亮度指数(L*0)。亮度指数(L*)的测定使用色差计(日本电色社、∑90型、光源为D65光源、视野角2度、测色范围5mmφ)，背后置标准白板进行测定。这里所述L*表示JIS-Z8729中规定的L*a*b*表色系统中的亮度指数。
(2)接着，在胶带孔中涂布实施例23-37中制备的打底组合物。静置30秒后，用牙科用手机使挥发成分挥发，直至不具流动性，形成打底层。
(3)接着，在打底层的表面涂布实施例23-29中制备的涂敷组合物，填满孔中。用上述牙科用光照射灯对该涂布面进行30秒钟的光照射，使其聚合固化，形成中间层。对不具有涂敷组合物的实施例30-37的试剂盒不进行该步骤(3)，进入下一步骤(4)。
(4)用细毛笔将实施例23-37中制备的表面润滑性组合物涂布于中间层的表面(实施例30-37中为打底层的表面)，用上述牙科用光照射灯进行60秒钟的光照射，然后剥离胶带，得到牙釉质表面形成有直径7mm的涂层的板状牙齿。
(5)然后，与上述(1)同样地测定所得板状牙齿的涂敷部分的亮度指数(L*1)。由下式计算涂敷导致的亮度的变化(ΔL*)。
亮度的变化(ΔL*)＝L*1-L*0
表5
表6
如表3-5所示，使用含有打底组合物、涂敷组合物和表面润滑性组合物的第2试剂盒，在牙齿上形成3层结构的涂层时，所得涂层对牙齿显示优异的粘结强度，且耐剥屑性优异(实施例13-29)。与此相对，如表3所示，不使用打底组合物和涂敷组合物，将表面润滑性组合物直接涂布于牙齿的表面，形成单层涂层时，所得涂层与牙齿的粘结性低(比较例5、6)。另外，如表6所示，不使用涂敷组合物，在牙齿的表面依次涂布打底组合物和表面润滑性组合物，形成2层结构的涂层时，粘结强度优异，但耐剥屑性差。
(实施例30-37)
如表5所示，使用具有含折射率为1.9或以上的无机填料的涂敷组合物的第2试剂盒，在牙齿上形成3层结构的涂层时，通过涂敷，可提高牙齿的亮度，使美观度得到改善(实施例23-29)。
产业实用性本发明的牙科用涂敷用试剂盒作为用于防止漂白后牙齿着色和色回退的试剂盒特别有用。
权利要求
1.牙科用涂敷用试剂盒，该试剂盒具有打底组合物和表面润滑性组合物，其中所述打底组合物含有含酸性基团聚合性单体(a)、水(b)和水溶性溶剂(c)，所述表面润滑性组合物含有多官能性聚合性单体(f)、挥发性溶剂(g)和光聚合引发剂(h)。
2.权利要求1的牙科用涂敷用试剂盒，其中上述打底组合物含有1-90重量％的含酸性基团聚合性单体(a)、0.1重量％-90重量％的水(b)、1重量％-98重量％的水溶性溶剂(c)；上述表面润滑性组合物含有40重量％-98重量％的多官能性聚合性单体(f)、1重量％-59重量％的挥发性溶剂(g)以及相对于该表面润滑性组合物中的聚合性单体的合计重量为0.01重量％-10重量％的光聚合引发剂(h)。
3.权利要求1或2的牙科用涂敷用试剂盒，其中上述光聚合引发剂(h)为酰基氧化膦。
4.权利要求3的牙科用涂敷用试剂盒，其中上述酰基氧化膦为2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。
5.权利要求1-4中任一项的牙科用涂敷用试剂盒，其中上述表面润滑性组合物在30℃的粘度为30cP-3000cP。
6.权利要求1-5中任一项的牙科用涂敷用试剂盒，该试剂盒是漂白后牙齿的涂敷用试剂盒。
7.牙科用涂敷方法，其中在牙齿的表面涂布含有含酸性基团聚合性单体(a)、水(b)、水溶性溶剂(c)以及根据需要的聚合引发剂的打底组合物，使其干燥或聚合固化，形成打底层；在该打底层的表面涂布含有多官能性聚合性单体(f)、挥发性溶剂(g)和光聚合引发剂(h)的表面润滑性组合物，通过光照射使其聚合固化，形成表面层。
8.牙科用涂敷用试剂盒，该试剂盒具有打底组合物、涂敷组合物和表面润滑性组合物，其中，所述打底组合物含有含酸性基团聚合性单体(a)、水(b)和水溶性溶剂(c)；涂敷组合物含有聚合性单体(d)和光聚合引发剂(e)；表面润滑性组合物含有多官能性聚合性单体(f)、挥发性溶剂(g)和光聚合引发剂(h)。
9.权利要求8的牙科用涂敷用试剂盒，其中上述打底组合物含有1重量％-90重量％的含酸性基团聚合性单体(a)、0.1重量％-90重量％的水(b)、1重量％-98重量％的水溶性溶剂(c)；上述涂敷组合物含有40重量％-99.99重量％的聚合性单体(d)以及相对于上述聚合性单体(d)为0.01重量％-10重量％的光聚合引发剂(e)；上述表面润滑性组合物含有40重量％-98重量％的多官能性聚合性单体(f)、1重量％-59重量％的挥发性溶剂(g)以及相对于该表面润滑性组合物中的聚合性单体的合计重量为0.01重量％-10重量％的光聚合引发剂(h)。
10.权利要求8或9的牙科用涂敷用试剂盒，其中上述涂敷组合物中还含有折射率为1.9或以上的无机填料和胶态二氧化硅。
11.权利要求8-10中任一项的牙科用涂敷用试剂盒，其中上述涂敷组合物在30℃的粘度为300cP-50,000cP。
12.权利要求8-11中任一项的牙科用涂敷用试剂盒，其中上述聚合性单体(d)含有疏水性聚合性单体和亲水性聚合性单体，上述涂敷组合物含有5重量％-50重量％的该亲水性聚合性单体。
13.权利要求12的牙科用涂敷用试剂盒，其中上述亲水性聚合性单体为甲基丙烯酸2-羟基乙酯。
14.权利要求8-13中任一项的牙科用涂敷用试剂盒，该试剂盒是漂白后牙齿的涂敷用试剂盒。
15.牙科用涂敷方法，其中在牙齿的表面涂布含有含酸性基团聚合性单体(a)、水(b)、水溶性溶剂(c)以及根据需要的聚合引发剂的打底组合物，使其干燥或聚合固化，形成打底层；在该打底层的表面涂布含有聚合性单体(d)和光聚合引发剂(e)的涂敷组合物，通过光照射使其聚合固化，形成中间层；在该中间层的表面涂布含有多官能性聚合性单体(f)、挥发性溶剂(g)和光聚合引发剂(h)的表面润滑性组合物，通过光照射使其聚合固化，形成表面层。
全文摘要
本发明提供具有打底组合物和表面润滑性组合物、与牙齿粘结性优异的牙科用涂敷用试剂盒，其中所述打底组合物含有含酸性基团聚合性单体(a)、水(b)和水溶性溶剂(c)，所述表面润滑性组合物含有多官能性聚合性单体(f)、挥发性溶剂(g)和光聚合引发剂(h)；本发明还提供具有打底组合物、涂敷组合物和表面润滑性组合物、与牙齿粘结性优异且难以发生剥屑或破裂的牙科用涂敷用试剂盒，其中所述打底组合物含有含酸性基团聚合性单体(a)、水(b)和水溶性溶剂(c)，所述涂敷组合物含有聚合性单体(d)和光聚合引发剂(e)，所述表面润滑性组合物含有多官能性聚合性单体(f)、挥发性溶剂(g)和光聚合引发剂(h)。每种牙科用涂敷用试剂盒都作为用于防止漂白后的牙齿着色和色回退的试剂盒而特别有用。
文档编号A61K6/02GK1703185SQ200380101030
公开日2005年11月30日 申请日期2003年10月6日 优先权日2002年10月8日
发明者武井满, 大月纯一 申请人:日本可乐丽医疗器材株式会社