专利名称：新型酯及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及酯、其在化妆品和/或药物制剂中的用途及其制备方法。 现有技术在护肤和护发的化妆用乳液领域中，消费者提出大量要求除了决定其应用目的的清洁和护理作用之外，还重视诸如尽可能高的皮肤相容性、良好的加脂性、优美的形象、 最佳的感官印象和贮藏稳定性等各种参数。除了一系列表面活性物质之外，用于清洁和护理人体皮肤和头发的制剂通常特别包含油体和水。例如，所用的油体/柔润剂为烃、酯油以及动物和植物油/脂/蜡。为了满足市场上对感官特性和最佳皮肤相容性的高要求，新的油体和乳化剂混合物被不断地开发出来并被测试。很久以来，人们已经知道在化妆品中使用酯油。由于酯油的重要性，制备它们的新方法也在不断开发出来。本发明的一个目的是为化妆品和/或药物应用提供新型的、优选在20°C下呈液态的酯油，该酯油在感官特性(轻爽性、“非油腻肤感”、柔软性、铺展性、吸收性、可散布性、油性)方面具有改进的特征，并可被掺入到许多化妆品和/或药物制剂中。就此而言，在低PH 时该酯的水解稳定性及其可配制能力也受到关注。此外，该酯应不但可以被掺入到W/0配制剂中，也可以被掺入到0/W配制剂中。此外，该酯特别能够与晶状UV滤光剂、颜料、止汗齐IJ、盐和硅氧烷相容。此外，该酯应具有氧化稳定性。此外，尤其对于装饰性化妆品(例如彩妆)，关注所谓的“非转移”性能。另外关注该酯与含清洗活性物质的制剂(例如淋浴凝胶、洗发水、护发素)的相容性。还特别关注提供可完全或部分替代化妆品和/或药物制剂中的硅油的物质。在现有技术中使用的硅油尤其由于其生物累积性而不利。这里特别关注提供能够降低或避免化妆品和/或药物制剂中的所谓“变白效果”的物质。不希望的所谓的 “变白效果”以白膜/涂迹的形式显露，所述白膜/涂迹是在将化妆品和/或药物制剂施涂于皮肤后变得可见。还特别关注提供具有低潜在刺激性的物质(尤其对皮肤和眼睛)。WO 2006/097235描述了 2-丙基庚醇与直链或支化羧酸的酯。WO 2006/097235描述了 2-丙基庚醇与2-丙基庚酸的酯。本发明目的是提供比现有技术改进的酯。已发现本发明的酯实现了该目的。发明详述本发明提供通式⑴的酯R1-C ( = 0) -O-R2(1)其中R1为具有7-9个碳原子的直链烃基和&为具有9-10个碳原子的直链烃
基，或(2)其中R1为具有8-9个碳原子的直链烃基和&为具有8个碳原子的直链烃基， 或(3)其中R1为具有7-9个碳原子的直链烃基和&为具有7个碳原子的直链烃基， 或
(4)其中队为具有7或8个碳原子的烃基和&为具有9个碳原子的烃基，其中如果R1为直链烃基，则&为支化烃基，或者如果R1为支化烃基，则&为直链烃基，或(5)其中队为具有8个碳原子的烃基和&为具有8个碳原子的烃基，其中如果R1 为直链烃基，则&为支化烃基，或者如果R1为支化烃基，则&为直链烃基，或异辛酸正辛酯、异辛酸正癸酯、异壬酸正癸酯、正癸酸异壬酯、正十二烷酸正庚酯、 异辛酸异壬酯。基团R1和&可以为饱和的、单不饱和或多不饱和的烃基。在本发明的优选实施方案中，R1和/或&为饱和烃基。基团R1为具有7、8或9个碳原子的烃基。因此，其为醇与辛酸(R1 = 7个碳原子) 的酯、醇与壬酸(R1 = 8个碳原子)的酯、醇与癸酸(R1 = 9个碳原子)的酯。基团队可以为支化或未支化(直链)的。直链基团R1的实例为正庚基、正辛基和正壬基。具有7个碳原子的支化基团R1指的是异庚基。异庚基的实例为甲基己基(1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基)、乙基戊基(1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基或4-乙基戊基)、丙基丁基(1-丙基丁基、2-丙基丁基、3-丙基丁基)、 二甲基戊基(例如，1，1_ 二甲基戊基、1，2_ 二甲基戊基、1，3_ 二甲基戊基、1，4_ 二甲基戊基、2，2-二甲基戊基、2，3-二甲基戊基、2，4_ 二甲基戊基)、三甲基丁基(例如，1，1，2_三甲基丁基、1，2，3-三甲基丁基)或甲基乙基丁基)(例如1-甲基-2-乙基丁基)。优选的异庚基R1为1-乙基戊基。具有8个碳原子的支化基团R1指的是异辛基。异辛基的实例为甲基庚基(1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基)、乙基己基(1-乙基己基、乙基己基、3_乙基己基或4-乙基己基)、丙基戊基(1-丙基戊基、2_丙基戊基、 3-丙基戊基)、丁基丁基(例如，1-丁基丁基、2-丁基丁基或3-丁基丁基)、二甲基己基(例如，1，1_ 二甲基己基、1，2-二甲基己基、1，3-二甲基己基、1，4-二甲基己基、2，2-二甲基己基、2，3-二甲基己基、2，4-二甲基己基)、三甲基戊基(例如，1，1，2_三甲基戊基、1，2，3_三甲基戊基、2，4，4_三甲基戊基)或甲基乙基戊基(例如，1-甲基-2-乙基戊基)。优选的异辛基R1为2，4，4_三甲基戊基。具有9个碳原子的支化基团R1指的是异壬基。异壬基的实例为甲基辛基(1-甲基辛基、2-甲基辛基、3-甲基辛基、4-甲基辛基、5-甲基辛基、6-甲基辛基、7-甲基辛基)、 乙基庚基(1-乙基庚基、2-乙基庚基、3-乙基庚基、4-乙基庚基、5-乙基庚基或6-乙基庚基)、丙基己基(1-丙基己基、2-丙基己基、3-丙基己基、4-丙基己基、5-丙基己基)、丁基戊基(例如，1-丁基戊基、2-丁基戊基或3-丁基戊基)、二甲基庚基(例如，1，1_ 二甲基庚基、1，2-二甲基庚基、1，3-二甲基庚基、1，4-二甲基庚基、2，2-二甲基庚基、2，3-二甲基庚基、2，4_ 二甲基庚基)、三甲基己基(例如，1，1，2_三甲基己基、1，2，3_三甲基己基、2-甲基-4，4-二甲基己基)或甲基乙基己基(例如，1-甲基-2-乙基己基)。优选的异壬基R1 为三甲基己基和3，5_ 二甲基-正庚基。基团&为具有8、9或10个碳原子的烃基。因此，其为辛醇(R2 = 8个碳原子)与酸的酯、壬醇(R2 = 9个碳原子)与酸的酯、癸醇(R2= 10个碳原子)与酸的酯。基团队可以为支化或未支化(直链)的。直链基团&的实例为正辛基、正壬基和正癸基。具有8个碳原子的支化基团&指的是异辛基。异辛基的实例为甲基庚基(1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基庚基、6-甲基庚基)、乙基己基(1-乙基己基、乙基己基、3_乙基己基或4-乙基己基)、丙基戊基(1-丙基戊基、2_丙基戊基、
3-丙基戊基)、丁基丁基(例如，1-丁基丁基、2- 丁基丁基或3- 丁基丁基)、二甲基己基(例如，1，1- 二甲基己基、1，2- 二甲基己基、1，3- 二甲基己基、1，4- 二甲基己基、2，2- 二甲基己基、2，3-二甲基己基、2，4-二甲基己基)、三甲基戊基(例如，1，1，2_三甲基戊基、1，2，3_三甲基戊基、2-甲基-4，4-二甲基戊基)或甲基乙基戊基(例如，1-甲基-2-乙基戊基)。优选的异辛基&为2-乙基己基。具有9个碳原子的支化基团&指的是异壬基。异壬基的实例为甲基辛基(1-甲基辛基、2-甲基辛基、3-甲基辛基、4-甲基辛基、5-甲基辛基、6-甲基辛基、7-甲基辛基)、 乙基庚基(1-乙基庚基、2-乙基庚基、3-乙基庚基、4-乙基庚基、5-乙基庚基或6-乙基庚基)、丙基己基(1-丙基己基、2-丙基己基、3-丙基己基、4-丙基己基、5-丙基己基)、丁基戊基(例如，1- 丁基戊基、2- 丁基戊基或3- 丁基戊基)、二甲基庚基(例如，1，1- 二甲基庚基、1，2-二甲基庚基、1，3-二甲基庚基、1，4-二甲基庚基、2，2-二甲基庚基、2，3-二甲基庚基、2，4-二甲基庚基)、三甲基己基(例如，1，1，2-三甲基己基、1，2，3-三甲基己基、2，4，
4-三甲基己基、3，5，5_三甲基己基)或甲基乙基己基(例如，1-甲基-2-乙基己基)。优选的异壬基&为3，5，5-三甲基己基。具有10个碳原子的支化基团&指的是异癸基。异癸基的实例为甲基壬基(1-甲基辛基、2-甲基辛基、3-甲基辛基、4-甲基辛基、5-甲基辛基、6-甲基辛基、7-甲基辛基、 8-甲基辛基)、乙基辛基(1-乙基辛基、2-乙基辛基、3-乙基辛基、4-乙基辛基、5-乙基辛基或6-乙基辛基、7-乙基辛基)、丙基庚基(1-丙基庚基、2-丙基庚基、3-丙基庚基、4-丙基庚基、5-丙基庚基、6-丙基庚基)、丁基己基(例如，1- 丁基己基、2- 丁基己基、3- 丁基己基、4-丁基己基或5-丁基己基)、二甲基辛基(例如，1，1-二甲基辛基、1，2_二甲基辛基、1，
3-二甲基辛基、1，4-二甲基辛基、2，2-二甲基辛基、2，3-二甲基辛基、2，4-二甲基辛基、3，
5-二甲基辛基)、三甲基庚基(例如，1，1，2-三甲基庚基、1，2，3-三甲基庚基、2-甲基-4，
4-二甲基庚基)或甲基乙基庚基(例如，1-甲基-2-乙基庚基)。优选的异癸基&为三甲基庚基和3，5-二甲基正辛基。本发明的一个实施方案(第(1)组酯)涉及通式(1)札_(( = 0)-O-R2的酯，其中 R1为具有7-9个碳原子的直链烃基和民为具有9-10个碳原子的直链烃基。优选地，基团队和/或&为饱和烃基。本发明的优选实施方案涉及选自如下的酯正辛酸正壬酯、正壬酸正壬酯、正癸酸正壬酯、正辛酸正癸酯、正壬酸正癸酯、正癸酸正癸酯。本发明的一个实施方案(第(2)组酯)涉及通式(1)札_(( = 0)-O-R2的酯，其中 R1为具有8-9个碳原子的直链烃基和&为具有8个碳原子的直链烃基。优选地，基团R1和 /或&为饱和烃基。本发明的优选实施方案涉及选自正壬酸正辛酯和正癸酸正辛酯的酯。本发明的一个实施方案(第(3)组酯)涉及通式(1)札_(( = 0)-O-R2的酯，其中 R1为具有7-9个碳原子的直链烃基和&为具有7个碳原子的直链烃基。优选地，基团R1和 /或&为饱和烃基。本发明的优选实施方案涉及选自正辛酸正庚酯、正壬酸正庚酯、正癸酸正庚酯的酯。其中R1和&都为直链基团的酯特别适于感官需求配制剂，其中重要的是轻爽性、 “非油腻肤感”、柔软性、铺展性、吸收性、可散布性、油性。
本发明的一个实施方案(第(4)组酯)涉及通式(1)札_(( = 0)-O-R2的酯，其中 R1为具有7或8个碳原子的烃基和&为具有9个碳原子的烃基，其中如果R1为直链烃基， 则&为支化烃基，或者如果R1为支化烃基，则&为直链烃基。优选地，基团R1和/或&为饱和烃基。本发明的优选实施方案涉及选自异辛酸正壬酯、正辛酸异壬酯、异壬酸正壬酯、 正壬酸异壬酯的酯。特别优选选自2-乙基己酸正壬酯、正辛酸3，5，5-三甲基己酯、3，5， 5-三甲基己酸正壬酯、正壬酸3，5，5-三甲基己酯的酯。本发明的一个实施方案(第(5)组酯)涉及通式(1)札_(( = 0)-O-R2的酯，其中 R1为具有8个碳原子的烃基和&为具有8个碳原子的烃基，其中如果队为直链烃基，则& 为支化烃基，或者如果R1为支化烃基，则&为直链烃基。优选地，基团R1和/或&为饱和烃基。本发明的优选实施方案涉及选自异壬酸正辛酯和正壬酸异辛酯的酯。特别优选选自 3,5, 5-三甲基己酸正辛酯和正壬酸2-乙基己酯的酯。本发明的一个实施方案涉及通式(I)的酯，其选自异辛酸正辛酯、异辛酸正癸酯、 异壬酸正癸酯、正癸酸异壬酯、正十二烷酸正庚酯、异辛酸异壬酯。特别优选选自2-乙基己酸正辛酯、2-乙基己酸正癸酯、3，5，5_三甲基己酸正癸酯、正癸酸3，5，5_三甲基己酯、正十二烷酸正庚酯、2-乙基己酸3，5，5-三甲基己酯的酯。令人惊讶地，根据本发明的酯特别适用于化妆品和/或药物配制剂，特别适用于注重“轻爽肤感”的配制剂。该酯可被非常容易地掺入各种配制剂中。它们具有可与挥发性聚硅氧烷(例如，环状聚二甲基硅氧烷)相比的感官特征。取决于链长和支化，可获得液态物质或物质混合物，其相应地适用作在乳液中提供实体的油体或稠度调节剂。该酯对于氧化和水解呈现高稳定性。由于其潜在感官性，它们特别适用作聚硅氧烷的部分或完全替代品。由于具有良好的溶解UV光防护滤光剂的能力，它们特别适用作溶解性促进剂，特别是UV光防护滤光剂的溶解性促进剂，以及适用作固体(粉末)的分散剂。根据本发明，可使用单一的酯或任何所需的不同酯的混合物。制备方法本发明还提供了根据本发明的通式(I)酯的制备方法，其中使包含相应的酸和相应的醇的混合物反应。在本发明的优选实施方案中，包含相应的酸和相应的醇的混合物在添加酯化催化剂的条件下反应。在优选的实施方案中，将包含相应的酸和相应的醇的混合物加热，将所形成的水连续除去，然后蒸馏粗产物。该方法可在添加酯化催化剂(例如酸或碱催化)的条件下进行。在优选的实施方案中，该方法在不添加溶剂的条件下进行，优选用尽可能不含水的起始材料进行。在该方法的优选实施方案中，使用锡催化剂。合适的锡催化剂例如为草酸锡 (例如Fascat 2001)、氧化锡(sno，Fascat 2000)以及锡IV催化剂如二乙酸二丁基锡 (Fascat 4200)、氧化二丁锡(Fascat 4201)和月桂酸二丁基锡(Fascat 4202)或氧化锡(SnO)，这些催化剂以前由Atofina销售，但现在由Arkema销售。酯化反应优选在 100-300°C范围内的温度，更特别在200-250°C范围内的温度进行。在又一实施方案中，将至少一种酶用作催化剂。合适的酶是本领域技术人员已知的所有能够催化醇和酸酯化的酶或酶混合物，例如脂酶、酰基转移酶和酯酶。酶催化的酯化反应通常在20-100°C、优选40-80°C的温度进行。根据本发明的酯还可通过使相应的酸的烷基酯(例如甲基酯或丁基酯)和相应的醇在添加酯交换催化剂的条件下制备。在该方法中，将包含相应的酸的烷基酯和相应的醇的混合物在添加酯化催化剂的条件下加热，将所形成的水连续除去，然后蒸馏粗产物。在优选的实施方案中，该方法在不添加溶剂的条件下进行，优选用尽可能不含水的起始材料进行。酯化反应优选在100-300°C、特别200-250°C的温度下进行。可使用的酯交换催化剂可以为本领域技术人员已知的所有酯交换催化剂，优选甲醇钠或钛酸四烷基酯作为酯交换催化剂。也可将至少一种酶用作催化剂。合适的酶是本领域技术人员已知的所有能够催化醇和酸甲酯酯交换的酶或酶混合物，例如脂酶、酰基转移酶和酯酶。酶催化的酯化反应通常在20-100°C、优选40-80°C的温度下进行。本发明既包括单独的酯也包括不同酯的混合物。化妆品/药物制剂根据本发明的酯能够生产稳定的化妆品和药物制剂，特别是具有特别轻爽肤感的乳液。本发明还提供了如权利要求1所述的酯在化妆品和/或药物制剂中的用途。该酯特别适用作化妆品和/或药物制剂中的油体和/或溶解性促进剂和/或分散剂。本发明还提供了如权利要求1所述的酯用于生产化妆品和/或药物制剂的用途。本发明还特别提供了如权利要求1所述的酯在化妆品和/或药物制剂中用于湿润或浸渍或涂布用于清洁身体和/或护理身体的日用(utility)擦巾和/或卫生擦巾的用途。本发明还提供了化妆品和/或药物制剂，其包含0. 1-95重量％的如权利要求1所述的酯。本发明还提供了化妆品和/或药物制剂，其包含(a)至少一种如权利要求1所述的酯(b)至少一种界面-活性物质(b-Ι)和/或蜡组分(b_2)和/或聚合物(b_3)和 /或其它油体(b-4)。本发明还提供了化妆品和/或药物制剂，其包含(a)至少一种如权利要求1所述的酯(d)至少一种UV光防护滤光剂。优选包含如下组分的化妆品和/或药物制剂(a)至少一种选自如下的酯正辛酸正壬酯、正壬酸正壬酯、正癸酸正壬酯、正辛酸正癸酯、正壬酸正癸酯、正癸酸正癸酯、正壬酸正辛酯、正癸酸正辛酯、正辛酸正庚酯、正壬酸正庚酯、正癸酸正庚酯、异辛酸正壬酯(特别2-乙基己酸正壬酯)、正辛酸异壬酯(特别正辛酸3，5，5-三甲基己酯)、异壬酸正壬酯(特别3，5，5-三甲基己酸正壬酯)、正壬酸异壬酯(特别正壬酸3，5，5_三甲基己酯)、异壬酸正辛酯(特别3，5，5_三甲基己酸正辛酯)、正壬酸异辛酯(特别正壬酸2-乙基己酯)、异辛酸正辛酯(特别2-乙基己酸正辛酯)、 异辛酸正癸酯(特别2-乙基己酸正癸酯)、异壬酸正癸酯(特别3，5，5_三甲基己酸正癸酯)、正癸酸异壬酯(特别正癸酸3，5，5-三甲基己酯)、正十二烷酸正庚酯、异辛酸异壬酯 (特别2-乙基己酸3，5，5-三甲基己酯)。(b)至少一种乳化剂(b-Ι)和/或表面活性剂(b-2)和/或蜡组分(b-3)和/或聚合物(b-4)和/或其它油体(b-5)。优选地，根据本发明的制剂包含0. 1-95重量％、特别0. 2-80重量％、特别0. 5-70 重量％、优选0. 75-60重量％、特别1-50重量％、优选1-40重量％的至少一种酯(a)。本发明进一步提供包含如下组分的化妆品和/或药物制剂a)0. 1-95重量％、特别0.2-80重量％、特别0. 1-70重量％、优选0. 1-60重量％、 特别0. 1-50重量％、优选0. 1-40重量％的至少一种根据权利要求1的酯，(b)0. 1-20重量％的界面活性物质(b-Ι)和/或蜡组分(b-2)和/或聚合物 (b-3)，0. 1-40%重量的其它油体(b-4)和(c) 0-98 重量 ％ 的水。根据本发明的制剂优选包含至少0. 1重量％、特别至少0. 5重量％、特别至少0. 75 重量％、优选至少1重量％、优选至少5重量％的一种或多种如权利要求1所述的酯。所有的重量％数据指的是基于化妆品和/或药物制剂的重量％。在本发明的一个实施方案中，该制剂包含至少一种选自如下的酯正辛酸正壬酯、 正壬酸正壬酯、正癸酸正壬酯、正辛酸正癸酯、正壬酸正癸酯、正癸酸正癸酯、正壬酸正辛酯、正癸酸正辛酯、正辛酸正庚酯、正壬酸正庚酯、正癸酸正庚酯、异辛酸正壬酯(特别2-乙基己酸正壬酯)、正辛酸异壬酯(特别正辛酸3，5，5_三甲基己酯)、异壬酸正壬酯(特别3， 5，5_三甲基己酸正壬酯)、正壬酸异壬酯(特别正壬酸3，5，5_三甲基己酯)、异壬酸正辛酯 (特别3，5，5-三甲基己酸正辛酯)、正壬酸异辛酯(特别正壬酸2-乙基己酯)、异辛酸正辛酯(特别2-乙基己酸正辛酯)、异辛酸正癸酯(特别2-乙基己酸正癸酯)、异壬酸正癸酯(特别3，5，5-三甲基己酸正癸酯)、正癸酸异壬酯(特别正癸酸3，5，5-三甲基己酯)、 正十二烷酸正庚酯、异辛酸异壬酯(特别2-乙基己酸3，5，5_三甲基己酯)及其任何所希望的混合物。根据本发明的制剂以及根据本发明的酯适于作为基料掺入所有用于身体护理与清洁的化妆品组合物中，如体油、婴儿油、体乳、霜、液、喷雾乳液、防晒组合物、止汗剂、液体皂和固体皂等。它们也可用于含表面活性剂的配制剂，例如泡沫浴液和沐浴露、洗发水和护发素中。它们可作为护理组分用到棉纸、纸、擦巾、无纺布产品、海棉、粉扑、橡皮膏和绷带上，用于卫生和护理领域(用于婴儿卫生和婴儿护理的湿巾、清洁巾、面部清洁巾、护肤巾、 含抗皮肤老化活性成分的护理巾、含防晒配制剂和驱虫剂的擦巾以及用于装饰性化妆或晒后护理的擦巾、卫生间湿巾、止汗擦巾、尿布、棉纸、湿巾、卫生用品、自晒黑擦巾)。它们也可尤其用于护发、洗发或染发制剂中。此外，它们也可用于装饰性化妆品如唇膏、唇彩、彩妆、 粉底、粉、眼影、睫毛油等中。取决于应用目的，化妆品配制剂包含一系列其它助剂和添加剂，例如表面活性剂、 其它油体、乳化剂、珠光蜡、稠度调节剂、增稠剂、富脂剂、稳定剂、聚合物、脂、蜡、卵磷脂、磷月旨、生物源活性成分、UV光防护因子、抗氧化剂、除臭剂、止汗剂、去屑剂、成膜剂、溶胀剂、驱虫剂、自晒黑剂、酪氨酸抑制剂(脱色素剂)、填料、助水溶物、增溶剂、防腐剂、芳香油、染料等，它们在下面示例性列出。界面活性物质b_l)在本发明的一个实施方案中，根据本发明的制剂包含至少一种界面活性物质。根据本发明的组合物基于组合物的总重计包含0-80重量％、特别0-40重量％、优选0. 1-20重量％、优选0. 1-15重量％和更特别0. 1-10重量％的界面活性物质。合适的界面活性物质原则上是任何降低水相和非水相之间表面张力的物质。界面活性物质包括乳化剂和表面活性剂。在本发明的一个实施方案中，根据本发明的制剂包含一种以上的界面活性物质。 取决于其余组分，本领域技术人员使用通常的体系(例如乳化剂和助乳化剂)。合适的乳化剂原则上是任何界面活性物质，但特别是根据Griffin标准HLB值为 1-20的物质。将每种乳化剂指定所谓的HLB值(1-20的无量纲数值，GrifTin标准)，其表示水溶性优先还是油溶性优先。数值小于9表示优选为油溶性、疏水乳化剂；数值大于 11表示为水溶性、亲水乳化剂。HLB值与乳化剂的亲水基和亲油基的大小和强度之间的平衡有关。Griffin 标准描述在 WC Griffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 1 (1949) 311 ；WC Griffin, J. Soc. Cosmet. Chem. 5 (1954) 249 中。乳化剂的HLB值也可由增量计算，其中组成分子的不同亲水和疏水基团的HLB增量可从表格(例如H. P. Fiedler,Lexikon der Hilfsstoffe fiir Pharmazie,Kosmetik und angrenzende Gebiete[Lexion of Auxiliaries for Pharmacy, Cosmetics and related fields],Editio Cantor Verlag，Aulendorf，第 4 版，1996)或制造商提供的信息获悉。乳化剂在两个相中的溶解性实际上决定了乳液类型。如果乳化剂更溶于水，则获得0/W乳液。 相反，如果乳化剂在油相中具有更好的溶解性，则在其它制备条件相同时形成W/0乳液。非离子乳化剂非离子乳化剂包括，例如(l)2-50mol环氧乙烷和/或l-20mol环氧丙烷在具有8_40个碳原子的直链脂肪醇上，在具有12-40个碳原子的脂肪酸上和在烷基中具有8-15个碳原子的烷基酚上的加成产物。(2) l-50mol环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12-Q8脂肪酸单酯和二酯。(3)饱和与不饱和的具有6-22个碳原子的脂肪酸的脱水山梨醇单酯和二酯以及它们的环氧乙烷加成产物。(4)烷基中具有8-22个碳原子的烷基单糖苷和烷基低聚糖苷及其乙氧基化类似物。(5)7-60mol环氧乙烷在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物。(6)多元醇酯，特别是聚甘油酯，例如多元醇聚-12-羟基硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻醇酸酯、聚甘油-4月桂酸酯、聚甘油二异硬脂酸酯或聚甘油二聚酯。同样合适的是两种或更多种这些类型物质的化合物的混合物，例如聚甘油-4 二异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/
癸二酸酯。(7)2-15mol环氧乙烷在蓖麻油和/或氢化蓖麻油上的加成产物。(8)基于直链、支化、不饱和或饱和的C6-Q2脂肪酸、蓖麻油酸及12-羟基硬脂酸与聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨醇)、烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)以及聚葡糖苷(例如纤维素)的偏酯或混合酯以及蔗糖聚硬脂酸酯 (市场上可以Emulgade sucro 购得，Cognis)。(9)聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物及相应的衍生物。(10)季戊四醇、脂肪酸、柠檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22个碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇，优选甘油或聚甘油的混合酯。环氧乙烷和/或环氧丙烷在脂肪醇、脂肪酸、烷基酚、脂肪酸甘油单酯和二酯以及脂肪酸脱水山梨醇单酯和二酯上或在蓖麻油上的加成产物是已知的市场上可购得的产品。 它们是同系物混合物，其平均烷氧化程度对应于进行加成反应的环氧乙烷和/或环氧丙烷与底物的定量之比。取决于乙氧基化程度，它们为W/0或0/W乳化剂。环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12/18脂肪酸单酯和二酯作为化妆品制剂的加脂剂是已知的。根据本发明的非常特别合适且柔和的乳化剂是多元醇聚-12-羟基硬脂酸酯及其混合物，它们例如以商品名“Dehymuls pgph” (w/o乳化剂)或“Eumulgin vl 75”(与椰油葡糖苷的重量比ι ι的混合物，o/w乳化剂)或Dehymuls SBL(w/o乳化齐[J)由Cognis Deutschland GmbH销售。关于这一点，特别参考EP 766 661B1。这些乳化剂的多元醇组分可源自具有至少2个、优选3-12个和特别3-8个羟基和2-12个碳原子的物质。原则上，合适的亲脂性的W/0乳化剂是HLB值为1_8的乳化剂，其列在很多表格中并为本领域技术人员已知。例如，这些乳化剂中的一些列在Kirk-Othmer，"Encyclopedia of Chemical Technology”，第三版，1979，第8卷，第913页中。对于乙氧基化产物，HLB值也可根据下式计算HLB = (100-L) 5，其中L为环氧乙烷加成物中亲脂基团即脂烷基或
脂酰基的重量分数，以重量百分数表示。ff/ο乳化剂中特别有利的是多元醇偏酯，特别c4-c6多元醇的偏酯，例如季戊四醇的偏酯，或糖酯，例如蔗糖二硬脂酸酯、脱水山梨醇单异硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半异硬脂酸酯、脱水山梨醇二异硬脂酸酯、脱水山梨醇三异硬脂酸酯、脱水山梨醇单油酸酯、脱水山梨醇倍半油酸脂、脱水山梨醇二油酸酯、脱水山梨醇三油酸酯、脱水山梨醇单芥酸酯、脱水山梨醇倍半芥酸酯、脱水山梨醇二芥酸酯、脱水山梨醇三芥酸酯、脱水山梨醇单蓖麻醇酸酯、脱水山梨醇倍半蓖麻醇酸酯、脱水山梨醇二蓖麻醇酸酯、脱水山梨醇三蓖麻醇酸酯、脱水山梨醇单羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇倍半羟基硬质酸酯、脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇三羟基硬脂酸酯、脱水山梨醇单酒石酸酯、脱水山梨醇倍半酒石酸酯、脱水山梨醇二酒石酸酯、脱水山梨醇三酒石酸酯、脱水山梨醇单柠檬酸酯、脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、 脱水山梨醇二柠檬酸酯、脱水山梨醇三柠檬酸酯、脱水山梨醇单马来酸酯、脱水山梨醇倍半马来酸酯、脱水山梨醇二马来酸酯、脱水山梨醇三马来酸酯及其工业级混合物。1-30、优选 5-lOmol环氧乙烷在上述脱水山梨醇酯上的加成产物也是合适的乳化剂。取决于配制剂，可有利的是另外使用至少一种选自非离子0/w乳化剂(hlb值 8-18)的乳化剂和/或增溶剂。例如，这些乳化剂有在前面已经提到的、具有相应高乙氧基化度的环氧乙烷加成物，例如对于0/W乳化剂为10-20环氧乙烷单元，对于所谓的增溶剂为 20-40环氧乙烷单元。根据本发明，特别有利的0/w乳化剂为十六/十八醇聚氧乙烯(12) 醚、十六/十八醇聚氧乙烯00)醚和PEG-20硬脂酸酯。优选合适的增溶剂是Eumidgin hre 40(inci :peg_40 氢化蓖麻油)、Eumulgin hre 60(inci :peg_60 氢化蓖麻油)、 Eumulgin ldnci :ppg-i-peg-9 月桂二醇醚)和Eumulgin sml 20(inci 聚山梨醇酯-20)选自烷基低聚糖苷的非离子乳化剂对皮肤特别友善，因此优选适用作0/W乳化齐U。C8-C^2烷基单糖苷和低聚糖苷、其制备及其用途由现有技术已知。它们特别通过使葡萄糖或低聚糖与具有6-M个、优选8-22个碳原子的伯醇反应来制备。关于苷基，合适是环状糖基以糖苷键与脂肪醇连接的单糖苷，或低聚度优选至多约8的低聚糖苷。这里低聚度是统计平均值，它基于对这类工业产品而言常规的同系物分布。可以名称Plantacare 或Plantaren 获得的产品含有以苷键连接在平均低聚度为1-2的低聚葡糖苷基团上的 C8-Cni烷基。衍生自葡萄糖胺的酰基葡糖酰胺也适用作非离子乳化剂。根据本发明，优选以名称Emulgade PL 68/50由Cognis Deutschland GmbH销售的产品，其为烷基聚葡糖苷和脂肪醇的1 1混合物。根据本发明，还能够有利地使用月桂基葡糖苷、聚甘油-2 二聚羟基硬脂酸酯、甘油和水的混合物，其在市场上可以名称Eumidgin VL 75购得。合适的乳化剂还有诸如卵磷脂和磷脂的物质。可提到的天然卵磷脂的实例为脑磷月旨，其也称作磷脂酸，是1，2-二酰基-sn-甘油-3-磷酸的衍生物。相反，磷脂通常理解为磷酸与甘油的单酯并优选二酯(甘油磷酸酯)，通常将其归属于脂肪。另外，鞘氨醇和鞘脂也也是合适的。作为乳化剂，例如可存在聚硅氧烷乳化剂。例如，它们可选自烷基聚甲基硅氧烷共聚醇(alkylmethicone copolyols)和/或烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，特别是选自由下列
化学结构表征的化合物
权利要求
1.通式(I)的酯 R1-C ( = 0) -O-R2(1)其中R1为具有7-9个碳原子的直链烃基和&为具有9-10个碳原子的直链烃基，或(2)其中R1为具有8-9个碳原子的直链烃基和&为具有8个碳原子的直链烃基，或(3)其中R1为具有7-9个碳原子的直链烃基和&为具有7个碳原子的直链烃基，或(4)其中R1为具有7或8个碳原子的烃基和&为具有9个碳原子的烃基，其中如果R1 为直链烃基，则&为支化烃基，或者如果R1为支化烃基，则&为直链烃基，或(5)其中R1为具有8个碳原子的烃基和&为具有8个碳原子的烃基，其中如果R1为直链烃基，则&为支化烃基，或者如果R1为支化烃基，则&为直链烃基，或异辛酸正辛酯、异辛酸正癸酯、异壬酸正癸酯、正癸酸异壬酯、正十二烷酸正庚酯、异辛酸异壬酯。
2.如权利要求1所述的酯，其特征在于R1和/或&为饱和烃基。
3.如权利要求1和/或2所述的酯，其选自正辛酸正壬酯、正壬酸正壬酯、正癸酸正壬酯、正辛酸正癸酯、正壬酸正癸酯、正癸酸正癸酯。
4.如上述权利要求任一项所述的酯，其选自正壬酸正辛酯和正癸酸正辛酯。
5.如上述权利要求任一项所述的酯，其选自正辛酸正庚酯、正壬酸正庚酯、正癸酸正庚酯。
6.如上述权利要求任一项所述的酯，其选自异辛酸正壬酯、正辛酸异壬酯、异壬酸正壬酯、正壬酸异壬酯。
7.如上述权利要求任一项所述的酯，其选自异壬酸正辛酯和正壬酸异辛酯。
8.如权利要求1-6任一项所述的酯的用途，其用于生产化妆品和/或药物制剂或用于化妆品和/或药物制剂中。
9.如权利要求8所述的用途，其用作油体和/或溶解性促进剂。
10.化妆品和/或药物制剂，其包含0.1-95重量％的如权利要求1-7任一项所述的酯。
全文摘要
本发明涉及通式(I)R1-C(＝O)-O-R2的酯，(1)其中R1为具有7-9个碳原子的直链烃基和R2为具有9-10个碳原子的直链烃基，或(2)其中R1为具有8-9个碳原子的直链烃基和R2为具有8个碳原子的直链烃基，或(3)其中R1为具有7-9个碳原子的直链烃基和R2为具有7个碳原子的直链烃基，或(4)其中R1为具有7或8个碳原子的烃基和R2为具有9个碳原子的烃基，其中如果R1为直链烃基，则R2为支化烃基，或者如果R1为支化烃基，则R2为直链烃基，或(5)其中R1为具有8个碳原子的烃基和R2为具有8个碳原子的烃基，其中如果R1为直链烃基，则R2为支化烃基，或者如果R1为支化烃基，则R2为直链烃基；或异辛酸正辛酯、异辛酸正癸酯、异壬酸正癸酯、正癸酸异壬酯、正十二烷酸正庚酯、异辛酸异壬酯。
文档编号A61K47/14GK102471224SQ201080029308
公开日2012年5月23日 申请日期2010年6月19日 优先权日2009年6月30日
发明者R·卡瓦, S·布鲁宁, S·莫勒 申请人:考格尼斯知识产权管理有限责任公司