专利名称：油包水型乳化组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及油包水型乳化组合物，更具体地说，涉及内相(水相)中配合有油溶性紫外线吸收剂的稳定且具有高的紫外线防御能力的油包水型乳化组合物。
背景技术：
防晒化妆品的目的在于，阻隔太阳光线中的紫外线，保护皮肤不受紫外线带来的不良影响。以往，为了达成高的紫外线防御能力，必须配合微粒氧化锌等紫外线散射剂，若大量配合紫外线散射剂，则存在使用性产生发涩、或妆后发白而变得不自然等问题。另一方面，2，4-双-{[4-(2-乙基己氧基)-2_羟基]苯基}-6-(4_甲氧基苯基)-(1，3，5)_三嗪(以下，在本说明书中称为“双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪”)等油溶性紫外线吸收剂虽然具有高的紫外线防御效果，然而油溶性紫外线吸收剂大多为难溶性，有可能产生低温下在油相中析出等稳定性的问题。 例如专利文献I中记载了通过使难溶性的紫外线吸收剂内包在由苯乙烯等构成的球状聚合物颗粒中形成球状粉末来提高油溶性，从而可以高配合到油相中，然而还没有将该紫外线吸收剂配合到水相中的例子。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2009-91307号公报
发明内容
发明要解决的问题由此，本发明的课题在于，提供含有溶解度低的油溶性紫外线吸收剂、使用性良好、且紫外线吸收能力和稳定性优异的油包水型乳化组合物。用于解决问题的方案为了解决这种问题，本发明提供油包水型乳化组合物，其特征在于，其含有(a)油溶性紫外线吸收剂的水分散体、(b)分子量为2000以上的聚氧化烯改性聚硅氧烷和(c) 5质量％以下的紫外线散射剂，所述成分(a)包含在内相中。在本发明中，所述成分(a)优选为油溶性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体。发明的效果本发明的油包水型乳化组合物通过将对油分为难溶性的紫外线吸收剂配合到内相(水相)中，可以提高体系的稳定性。另外，与将相同的紫外线吸收剂配合到油相(外相)中的情况相比，还发挥紫外线防御能力提高的有利效果。另外，本发明的油包水型乳化组合物由于仅含有规定量以下的紫外线散射剂，没有发涩感、使用性良好。进而，具有高的紫外线防御能力，且稳定性优异。
图I为表示实施例I、实施例2以及比较例I、比较例2的组合物的紫外线吸收光谱的图。
具体实施例方式本发明的油包水型乳化组合物的特征在于，油溶性紫外线吸收剂的水分散体(成分a)包含在内相(水相)中。
作为油溶性紫外线吸收剂，不特别限定，但是优选从对水为不溶性且对油为难溶性的紫外线吸收剂中选择。但是，不包括亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚等实质上为油不溶性的紫外线吸收剂。使用油不溶性的紫外线吸收剂的水分散物制备油包水型乳化组合物，将其适用于皮肤时，涂布后的皮肤有可能不自然地发白。难溶性的紫外线吸收剂中包括前述专利文献I中记载的例子，具体地说，可以举出二苯甲酮衍生物、三嗪衍生物等，特别优选为三嗪衍生物，其中优选为双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。该双乙基己氧基苯酹甲氧基苯基三嗪由BASF公司以Tinosorb S的商品名市售，可以使用该市售品。另外，本发明中的油溶性紫外线吸收剂的水分散体特别优选为油溶性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体。通过形成复合物颗粒，在含有水分散体的水相与油共存的情况下可以抑制油溶性紫外线吸收剂从水相溶出到油相。油溶性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体例如可以按照W02009/007264中记载的方法来制备。简而言之，在紫外线吸收剂与有机单体的混合物分散在水中的状态下进行乳化聚合，由此可以获得分散有紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水性分散体。作为有机单体，优选使用具有烯属不饱和键的单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙稀酸烧基酷、甲基丙稀酸烧基酷、苯乙稀单体、尼龙单体等。作为这种复合颗粒的水分散体，可以使用由BASF公司以Tinosorb S aqua的商品名市售的市售品。Tinosorb S aqua含有分散在水中的双乙基己氧基苯酹甲氧基苯基三嗪(Tinosorb S)与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的复合颗粒，双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪与PMMA的含量分别为20质量％和19质量％。本发明的组合物中的油溶性紫外线吸收剂的配合量以干燥质量计为5质量％以下，优选为3质量％以下，更优选为O. 01 3质量％。若配合量小于O. 01质量％则得不到充分的紫外线吸收能力，若配合超过5质量％则存在黏腻等使用性产生问题的倾向。另外，例如若换算为含有20质量％的紫外线吸收剂的水分散体(成分a)的配合量，则该分散体以25质量％以下、优选15质量％以下、更优选O. 05 15质量％配合。本发明的油包水型乳化组合物含有分子量为2000以上的聚氧化烯改性聚硅氧烷作为乳化剂。作为本发明中使用的聚氧化烯改性聚硅氧烷，可以举出POE ·甲基聚硅氧烷共聚物、硅氧烷支链型POE ·甲基聚硅氧烷共聚物、交联型POE ·甲基聚硅氧烷共聚物、烷基·Ρ0Ε共改性甲基聚硅氧烷共聚物、硅氧烷支链型烷基· POE共改性甲基聚硅氧烷共聚物等，作为市售品，可以适宜使用Evonik Goldschmidt GmbH公司的ABIL EM90，信越化学工业株式会社的 KF-6017、KF-6028、KF-6038，Dow Corning Toray Co. , Ltd.的 BY22_008M、BY 11-030、5200Formulation Aid 等。优选的聚氧化烯改性聚硅氧烷，其分子量为2000以上、优选为6000以上。对本发明中的聚氧化烯改性聚硅氧烷的分子量的上限不特别限定，通常为8000以下左右。本发明的乳化组合物中，可以含有该分子量为2000以上、优选6000以上的聚氧化烯改性聚硅氧烷(以下称为“特定分子量的聚氧化烯改性聚硅氧烷”)中的I种或2种以上。本发明的乳化组合物中的特定分子量的聚氧化烯改性聚硅氧烷的添加量通常相对于组合物优选为7. 5质量％以下,更优选为5质量％以下,进一步优选为O. 01 3质量％。若该添加量小于O. 01质量％，则有可能难以充分地进行油包水型的乳化，若添加超过7. 5质量％，则发现存在乳化组合物产生黏腻而使用性变差的倾向。本发明的乳化组合物中可以进一步配合规定量以下的紫外线散射剂来进一步提 高紫外线屏蔽效果。作为紫外线散射剂，优选使用微粒氧化锌和/或微粒氧化钛。这里使用的微粒氧化锌优选为在化妆品等外用组合物中通常使用的、平均粒径为Ο. μπι以下(对平均粒径的下限不特别限定、通常为30nm左右)的微粒氧化锌，可以通过法国法或美国法等常规方法制备，还可以使用市售品。作为市售的微粒氧化锌，可以举出例如FINEX-25、FINEX-50、FINEX-75(堺化学工业公司制造)，Zn0350(Sumitomo Osaka CementCo. ,Ltd 制造)，ZINCOX SUPER-10、ZINCOX SUPER-20R、ZINCOX SUPER-30、ZINCOX CP-1 (白水化学工业公司制造)，Z-COTE (Sun Smart 公司制造)，MZ-500、MZ-700(TAYCA CORPORATION制造)等。这里使用的微粒氧化钛为在化妆品等外用组合物中通常使用的、平均粒径为Ο. μπι以下(对平均粒径的下限不特别限定、通常为30nm左右)的微粒氧化钛，可以通过硫酸法或氯化法等常规方法制备，还可以使用市售品。作为市售的微粒氧化钛，可以举出例如SIV系列、TT0-55系列、TTO-S系列(石原产业公司制造)，MT-100TV、MT-500V、MT-01 (TAYCA CORPORATION 制造)等。另外，本发明中使用的紫外线散射剂(例如微粒氧化锌和微粒氧化钛)优选为对颗粒表面实施了疏水化处理的疏水化处理粉末。作为用于制备疏水化处理粉末的疏水化剂，不特别限定，可以举出硅酮处理剂、月旨
肪酸、脂肪酸皂、脂肪酸酯等。作为硅酮处理剂，可以举出例如甲基氢化聚硅氧烷、二甲基聚娃氧烧、甲基苯基聚娃氧烧等各种娃油，甲基二甲氧基娃烧、乙基二甲氧基娃烧、己基二甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷等各种烷基硅烷，三氟甲基乙基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷等各种氟代烷基硅烷等。另外，作为脂肪酸，可以举出例如棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、月桂酸、肉豆蘧酸、山嵛酸、油酸、松香酸、12-羟基硬脂酸等。另外，作为脂肪酸皂，可以举出例如硬脂酸铝、硬脂酸钙、12-羟基硬脂酸铝等。另外，作为脂肪酸酯，可以举出糊精脂肪酸酯、胆固醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、淀粉脂肪酸酯等。可以使用这些疏水化剂中的I种或2种以上，按照常规方法进行微粒粉末的疏水化处理。另外，可以将上述微粒氧化锌或微粒氧化钛以外的、具有紫外线屏蔽效果的微粒氧化金属粉末，例如微粒氧化铁、微粒氧化铈、微粒氧化钨等适宜实施上述疏水化处理而作为紫外线散射剂配合到本发明的乳化组合物中，这是不言而喻的。对在本发明的乳化组合物中配合紫外线散射剂时的配合量不特别限定，相对于组合物优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为2质量％以下。应特别提及的是，本发明的油包水型乳化组合物通过将油溶性(难溶性)紫外线吸收剂以水分散体的形态配合到内相(水相)中，可以得到提高了的紫外线防御效果，该效果在不配合紫外线散射剂的情况下也充分。因此，本发明的乳化组合物也可以不含有紫外线散射剂，即使在含有紫外线散射剂的情况下，由于可以抑制其配合量，也不会产生发涩等使用性的问题。进而，本发明的乳化组合物通过组合配合水溶胀性粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂，可以进一步提高乳化稳定性。若组合配合水溶胀性粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂，则它们通过接触而形成特定的有机改性粘土矿物，认为这有助于提高乳化组合物的稳定性(以下只要不特别说明则记载为“有机改性粘土矿物”的情况下指的是该有机改性粘土矿物)。有机改性粘土矿物的制备方法等具体说明例如日本特开平2-14098号公报所记 载，以下表示其概要。水溶胀性粘土矿物为具有三层结构的含胶体的硅酸铝的一种，通常以下述式(I)表不。(X，Y) 2_3 (Si, Al) 4010 (OH) 2Z1/3 · nH20(I)式中，X为 AUFe(III)^Mn(III)或者 Cr(III)，Y 为 Mg、Fe (II)、Ni、Zn 或者 Li, Z为K、Na或者Ca。作为该水溶胀性粘土矿物的具体例子，可以举出膨润土、蒙脱土、蒙脱石、贝得石(beidellite)、绿脱石、皂石、硅酸镁锂等，它们可以为天然及合成品中的任意一种。市售品中，可以举出 Kunipia (Kunimine Industries Co. , Ltd 制造)、Sumecton (KunimineIndustries Co. , Ltd 制造)、Veegum(R. Τ· Vanderbilt Company,Inc 制造)、Laponite (Laporte Co. , Ltd.制造)、四娃氟云母(TOPY Industries Ltd.制造)等。另一方面，作为季铵盐型阳离子表面活性剂，优选使用下述式(2)表示的表面活性剂。
f 6 + i R
I , ; 7
I Rv-N-Ri A" (2)
IIn
I κδk .式中，R5表示碳原子数为10 22的烷基或苄基，R6表示甲基或碳原子数为10 22的烧基，R7和R8表不碳原子数为I 3的烧基或轻基烧基，A表不齒原子或甲基硫酸酷残基。作为季铵盐型阳离子表面活性剂的具体例子，可以举出十二烷基三甲基氯化铵、肉豆蘧基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二十烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基二甲基氯化铵、硬脂基二甲基氯化铵、二十烷基二甲基氯化铵、山嵛基二甲基氯化铵、鲸蜡基二乙基氯化铵、硬脂基二乙基氯化铵、二十烷基二乙基氯化铵、山嵛基二乙基氯化铵、苄基二甲基肉豆蘧基氯化铵、苄基二甲基鲸蜡基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵、苄基二甲基山嵛基氯化铵、苄基二甲基乙基鲸蜡基氯化铵、苄基二甲基乙基硬脂基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二(山嵛基)二羟基乙基氯化铵以及相对应的溴化物等，进而可以举出二棕榈基丙基乙基硫酸甲酯铵等。这些季铵盐型阳离子表面活性剂相对于上述水溶胀性粘土矿物100g，优选在60 140毫当量的范围内使用。该季铵盐型阳离子表面活性剂量小于60毫当量时，不能良好地进行乳化，若超过140毫当量，则发现组合物的经时稳定性变差的倾向。如此得到的有机改性粘土矿物还可以使用市售品。作为这种市售品，可以举出Benton38 (Elementis 公司制造)等。就该方式中的水溶胀性粘土矿物及季铵盐型阳离子表面活性剂在该乳化组合物中的含量而言，以两成分的总质量计，相对于组合物优选为O. I 10质量％，特别优选为
I 5质量％。进而，在配合了有机改性粘土矿物的方式的乳化组合物中，若进而含有非离子性表面活性剂、和/或常温下为液态的脂肪酸、和/或常温下为液态的高级醇，则可以进一步提高乳化稳定性。该方式中使用的非离子性表面活性剂优选HLB值为2 16的非离子性表面活性齐U，特别优选HLB值为3 12的非离子性表面活性剂。具体地说，可以举出例如聚氧乙烯2 30摩尔加成[以下、有时以POE (2 30)的要点来记载]油基醚、POE (2 35)硬脂基醚、POE (I 20)烷基苯基醚、POE (6 18)山嵛基醚、POE (5 25) 2-癸基十五烷基醚、POE (3 30) 2-癸基十四烷基醚、POE (8 16) 2-辛基癸基醚等醚型表面活性剂，POE(4 60)氢化蓖麻油、POE(3 14)脂肪酸单酯、POE(6 30)脂肪酸二酯、POE(5 20)脱水山梨糖醇脂肪酸酯等酯型表面活性剂，POE (2 30)甘油基单异硬脂酸酯、POE (10 60)甘油基三异硬脂酸酯、POE (7 50)氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE(12 60)氢化蓖麻油三异硬脂酸酯等醚酯型表面活性剂，十甘油基四油酸酯、六甘油基三异硬脂酸酯、二甘油基二异硬脂酸酯、甘油基单油酸酯等多元醇脂肪酸酯型表面活性剂等。另外，作为常温(具体地说为10 35°C左右，以下相同)下为液体的脂肪酸，若为可以包含在外用组合物等中的脂肪酸则不特别限定，可以举出例如油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸等。可以选择它们中的一种或两种以上来配合。另外，作为常温下为液体的高级醇，若为可以包含在外用组合物等中的高级醇则不特别限定，可以举出例如油醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇、癸基十四烷醇、霍霍巴醇等。可以选择它们中的一种或两种以上来配合。非离子性表面活性剂、和/或常温下为液体的脂肪酸、和/或常温下为液体的高级醇的含量，相对于上述水溶胀性粘土矿物按照质量比计优选为O. 01 5的范围，进而优选为O. 05 4的范围。若该质量比小于O. 01，则未良好地进行乳化的情况增多，反之若超过5则发现组合物的经时稳定性变差的倾向。
本发明的乳化组合物除了配合到水相中的前述油溶性紫外线吸收剂的水分散体(成分a)之外，还可以进而含有其它的紫外线吸收剂。其它的紫外线吸收剂优选为油溶性并溶解在油相(内相)中，优选为与存在于水相中的前述紫外线吸收剂(成分a)协同地吸收紫外线的紫外线吸收剂。作为这种紫外线吸收剂，不特别限定，可以举出例如甲氧基肉桂酸衍生物、二苯基丙烯酸衍生物、水杨酸衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、三嗪衍生物、二苯甲酮衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物、氨茴内酰衍生物(an anthranil derivative)、咪唑啉衍生物、4，4-二芳基丁二烯衍生物和苯基苯并咪唑衍生物系。具体地说，可以举出对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、辛基水杨酸酯、羟甲氧苯酮、4-叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲酰基甲烷、辛基三嗪酮、双乙基己基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、二羟基二苯甲酮、四羟基二苯甲酮、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、2-氰基-3，3- 二苯基丙烯酸_2’ -乙基己酯、聚娃氧烧-15、甲酌·曲唑聚娃氧烧(drometrizole polysiloxane)等。 本发明的乳化组合物中，除了上述成分之外，在实质上不妨碍本发明所需效果的限度内可以含有通常在化妆品等外用组合物中可以使用的其它成分。对本发明的乳化组合物中可以含有的油分不特别限定，可以举出例如以下成分。作为硅油，可以举出例如链状聚硅氧烷(例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)，环状聚硅氧烷(例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)、形成三维网眼结构的有机硅树脂、有机硅橡胶、各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)等。特别是通过含有挥发性的环状聚硅氧烷，可以赋予清爽的愉快使用触感。作为液体油脂，可以举出例如鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、泡桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。作为固体油脂，可以举出例如可可脂、椰子油、马脂、氢化椰子油、棕榈油、牛脂、羊月旨、氢化牛脂、棕榈仁油、猪脂、牛骨脂、木蜡核油、氢化油、牛脚脂、木蜡、氢化蓖麻油等。作为蜡类，可以举出例如蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫白蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酰化羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、紫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚等。作为烃油，可以举出例如液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、链烷烃、纯地蜡、角鲨稀、凡士林、微晶腊等。作为高级脂肪酸，可以举出例如月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、i^一碳烯酸、妥尔酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。作为高级醇，可以举出例如直链醇(例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蘧醇、油醇、十八十六醇混合物等)，支链醇(例如单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2_癸基十四碳炔醇、羊毛脂醇、胆固醇、植物留醇、己基十二烷醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。
作为合成酯油，可以举出肉豆蘧酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蘧酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蘧酸肉豆蘧酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蘧酯、乙酰化羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂酯、二 -2-庚基i^一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷酯、鲸蜡基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蘧酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基i^一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二 -2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二 -2-乙基己酯、肉豆蘧酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。另外，作为本发明的乳化组合物中可以含有的粉末成分，可以举出例如无机粉末(例如滑石、高岭土、云母、絹云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云 母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、氮化硼等)、金属皂(例如肉豆蘧酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)，有机粉末(例如聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、聚氨酯粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等)，硅酮粉末、硅酮弹性粉末，无机白色颜料[例如二氧化钛、氧化锌等(通常不是微粒)]，无机红色系颜料(例如氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等)，无机褐色系颜料(例如Y -氧化铁等)，无机黄色系颜料(例如氧化铁黄、黄土等)，无机黑色系颜料(例如氧化铁黑、低维氧化钛等)，无机紫色系颜料(例如锰紫、钴紫等)，无机绿色系颜料(例如氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)，无机蓝色系颜料(例如群青、普鲁士蓝等)，珠光颜料(例如氧化钛涂布的云母、氧化钛涂布的氯氧化铋、氧化钛涂布的滑石、着色氧化钛涂布的云母、氯氧化铋、鱼鳞粉等)，金属粉末颜料(例如铝粉、铜粉等)，锆、钡或铝色淀等有机颜料(例如红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号和蓝色404号等有机颜料，红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色I号等)，天然色素(例如叶绿素、β _胡萝
卜素等)等。此外，可以根据需要适当配合上述非离子性表面活性剂以外的表面活性剂、保湿齐U、增稠剂、掩蔽剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、PH调节剂、皮肤营养齐U、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、水等，可以按照目的剂型通过常规方法制备本乳化组合物。实施例以下举出具体例子对本发明进行更详细的说明，然而本发明不受以下的实施例限定。另外，以下的实施例等中的配合量只要不特别说明则表示质量％。(实施例和比较例)
制备具有下述表I和表2所示组成的油包水型乳化组合物。具体地说，将除了阳离子改性膨润土和粉末之外的油相部加热到70°C使其均匀溶解，在油相部中用均相混合机分散阳离子改性膨润土之后，添加各种疏水化处理粉末及其它的粉末，并用均相混合机进行分散。将另行制备的水相部缓慢添加到如上所述制备的油相部中，同时使用均相混合机进行乳化。将所得到的乳化组合物脱气，填充到规定的容器中，制备各样品。接着，将所制备的各样品封入到50mL螺口管中，加入少量固体状态的双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，(TC下保存I周后，对此时的各混合物用显微镜进行观察，由此评价油相的稳定性。将它们的结果中观察到添加以上的量的结晶时作为X，未看到添加以上的量的结晶时作为〇，一并不于表I和表2中。另外，将各例子的组合物各40ml加入到50ml容量的小瓶中，密封并放入到50°C的恒温槽中，观察I个月后的状态，特别是通过光学显微镜观察着眼于乳化颗粒的状态，按照以下的评价基准进行评价(乳化稳定性)。此时，由于为2层分散类型，乳化颗粒的观察在充分振荡样品后进行。
<评价基准>◎:未看到乳化颗粒的缔合。O :稍微看到乳化颗粒的缔合。Δ :看到乳化颗粒的缔合，乳化颗粒的尺寸为当初的I. 5倍以上。X :看到乳化颗粒的缔合，乳化颗粒的尺寸为当初的2. O倍以上。另外，对于所得到的组合物的使用触感，通过10名女性专门受试者，将各样品实际涂布到皮肤上后，对于使用感(没有发涩)，按照以下的基准进行评价。结果一并示于表I中。◎ :8名以上评价没有发涩。〇5 7名评价没有发涩。Λ :3 4名评价没有发涩。X :2名以下评价没有发涩。将实施例I、实施例2以及比较例I、比较例2的各组合物的样品18. 87 μ L以O. 75mg/cm2的比率均匀涂布到PMMA制膜(5cmX5cm)的表面上。放置15分钟后，使用分光光度计(U-4100 :日立制作所制造)测定各样品的吸光度。它们的结果如图I所示。[表 I]
权利要求
1.一种油包水型乳化组合物，其特征在于，其含有 (a)油溶性紫外线吸收剂的水分散体、 (b)分子量为2000以上的聚氧化烯改性聚硅氧烷、和 (c)5质量％以下的紫外线散射剂， 所述成分(a)包含在内相中。
2.根据权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述成分(a)为油溶性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体。
3.根据权利要求I或2所述的组合物，其特征在于，所述油溶性紫外线吸收剂为三嗪衍生物。
4.根据权利要求I 3中任意一项所述的组合物，其特征在于，所述油溶性紫外线吸收剂为双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。
5.根据权利要求3或4所述的组合物，其特征在于，所述三嗪衍生物的配合量为0.01 3质量％。
6.根据权利要求I 5中任意一项所述的组合物，其特征在于，所述(b)聚氧化烯改性聚娃氧烧的分子量为6000以上。
7.根据权利要求I 6中任意一项所述的组合物，其特征在于，其进一步含有水溶胀性粘土矿物和季铵盐型阳离子表面活性剂。
8.根据权利要求I 7中任意一项所述的组合物，其特征在于，所述(c)紫外线散射剂为氧化锌。
全文摘要
本发明提供含有溶解度低的油溶性紫外线吸收剂、使用性及紫外线防御效果良好、且稳定性也优异的油包水型乳化组合物。该油包水型乳化组合物的特征在于，含有(a)油溶性紫外线吸收剂的水分散体、(b)分子量为2000以上的聚氧化烯改性聚硅氧烷、和(c)5质量%以下的紫外线散射剂，所述成分(a)包含在内相中。所述成分(a)优选为油溶性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体。
文档编号A61K8/49GK102858315SQ20118001893
公开日2013年1月2日 申请日期2011年4月11日 优先权日2010年4月13日
发明者永礼由布子, 山口和弘 申请人:株式会社资生堂