专利名称：水包油型乳化组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及水包油型乳化组合物，更具体地说，涉及外相(水相)中配合有油溶性紫外线吸收剂的稳定且具有高的紫外线防御能力的水包油型乳化组合物。
背景技术：
防晒化妆品的目的在于，阻隔太阳光线中的紫外线，保护皮肤不受紫外线带来的不良影响。作为其基质，可以举出乳化类型、化妆水类型、油类型等，其中水包油型乳化类型由于具有水润的使用触感、可以进行从低SPF(sun protection factor)到高SPF制品的制剂化而被广泛使用(非专利文献I)。另一方面，配合到防晒化妆品中的紫外线吸收剂有油溶性紫外线吸收剂和水溶性紫外线吸收剂，为了吸收UVA区域(波长320 400nm)以及UVB区域(波长290 320nm) 中的紫外线而得到高防御能力，有必要平衡良好地配合UVB吸收剂与UVA吸收剂。然而，油溶性紫外线吸收剂大多为难溶性，为了使其溶解而有必要配合大量的高极性油分，存在水包油型乳化物特有的水润的使用触感丧失、或产生低温下紫外线吸收剂在油相中析出等稳定性的问题的情况。专利文献I中记载了通过使难溶性的紫外线吸收剂内包在由苯乙烯等构成的球状聚合物颗粒中形成球状粉末来提高油溶性，从而可以高配合到油相中，然而配合有该紫外线吸收剂的为油包水型乳化化妆品或固体化妆品，未配合到水包油型乳化物的水相(外相)中。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2009-91307号公报非专利文献非专利文献I :《新化妆品学第2版》光井武夫编、南山堂、2001年、第497-504页
发明内容
发明要解决的问题由此，本发明的课题在于，提供含有溶解度低的油溶性紫外线吸收剂、且稳定性也优异的水包油型乳化组合物。用于解决问题的方案为了解决这种问题，本发明提供水包油型乳化组合物，其特征在于，其含有(a)油溶性紫外线吸收剂的水分散体、(b)选自非离子性表面活性剂和脂肪酸皂中的I种或2种以上的化合物、(c)水溶胀性粘土矿物和(d)高级脂肪酸。在本发明中，所述成分(a)优选为油溶性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体。发明的效果
本发明的水包油型乳化组合物通过将对油分为难溶性的紫外线吸收剂配合到水相(外相)中，可以提高体系的稳定性。另外，与将相同的紫外线吸收剂配合到油相(内相)中的情况相比，还发挥提高紫外线防御能力的有利效果。因此，本发明的水包油型乳化组合物特别适于用作具有水润的使用触感、且具有优异的紫外线防御能力的防晒化妆品。
图I为表示实施例I以及比较例I的组合物的紫外线吸收光谱的图。
具体实施例方式本发明的水包油型乳化组合物的特征在于，油溶性紫外线吸收剂的水分散体(成分a)含有在水相(外相)中。作为油溶性紫外线吸收剂，不特别限定，但是优选从对水为不溶性且对油为难溶 性的紫外线吸收剂中选择。但是，不包括亚甲基双苯并三唑四甲基丁基苯酚等实质上为油不溶性的物质。使用油不溶性的紫外线吸收剂的水分散物制备水包油型乳化组合物并将其适用于皮肤时，所涂布的皮肤有可能不自然地发白。难溶性的紫外线吸收剂中包括前述专利文献I中记载的例子，具体地说，可以举出二苯甲酮衍生物、三嗪衍生物等，特别优选为三嗪衍生物，其中优选为2，4-双-{[4-(2-乙基己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-(I, 3，5)-三嗪(以下，本说明书中称为“双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪”)。该双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪由BASF公司以Tino sorb S的商品名市售，可以使用该市售品。另外，本发明中的油溶性紫外线吸收剂的水分散体特别优选为油溶性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体。通过形成复合物颗粒，在含有水分散体的水相与油相共存的情况下可以抑制油溶性紫外线吸收剂从水相溶出到油相。油溶性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体例如可以按照W02009/007264中记载的方法来制备。简而言之，在紫外线吸收剂与有机单体的混合物分散在水中的状态下进行乳化聚合，由此可以以分散有紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水性分散体形式得到。作为有机单体，优选使用具有烯属不饱和键的单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙稀酸烧基酷、甲基丙稀酸烧基酷、苯乙稀单体、尼龙单体等。作为这种复合颗粒的水分散体，可以使用由BASF公司以Tino sorb S aqua的商品名市售的市售品。Tinosorb S aqua含有分散在水中的双乙基己氧基苯酹甲氧基苯基三嗪(Tino sorb S)与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的复合颗粒,双乙基己氧基苯酹甲氧基苯基三嗪与PMMA的含量分别为20质量％和19质量％。本发明的组合物中的油溶性紫外线吸收剂的配合量按照干燥质量为5质量％以下，优选为3质量％以下，更优选为O. 01 3质量％。若配合量小于O. 01质量％则得不到充分的紫外线吸收能力，若配合超过5质量％则存在黏腻等使用性产生问题的倾向。而且，例如若以含有20质量％的紫外线吸收剂的水分散体(成分a)的配合量来换算，则该分散体以25质量％以下、优选以15质量％以下、更优选以O. 05 15质量％配
八
口 ο
本发明的组合物含有选自非离子性表面活性剂和脂肪酸皂中的I种或2种以上的化合物(成分b)。作为非离子性表面活性剂，优选HLB为8以上的非离子性表面活性剂，可以举出例如POE (7)鲸蜡基醚、POE (10)鲸蜡基醚、POE (12)鲸蜡基醚、POE (15)鲸蜡基醚、POE (17)鲸蜡基醚、POE (20)鲸蜡基醚、POE (25)鲸蜡基醚、POE (30)鲸蜡基醚、POE (6)油基醚、POE (8)油基醚、POE (10)油基醚、POE (12)油基醚、POE (15)油基醚、POE (20)油基醚、POE (23)油基醚、POE (50)油基醚、POE (8)硬脂基醚、POE (I I)硬脂基醚、POE (15)硬脂基醚、POE (20)硬脂基醚、POE (25)硬脂基醚、POE (30)硬脂基醚、POE (40)硬脂基醚、POE (5)壬基苯基醚、POE (10)壬基苯基醚、POE(Il)壬基苯基醚、P0E(12)壬基苯基醚、P0E(13)壬基苯基醚、P0E(15)壬基苯基醚、POE (20)壬基苯基醚、POE (25)壬基苯基醚、POE (30)壬基苯基醚、POE (5)辛基苯基醚、POE (8)辛基苯基醚、POE(IO)辛基苯基醚、POE (15)辛基苯基醚、POE (20)辛基苯基醚、POE (25)辛基苯基醚、POE (30)辛基苯基醚、POE (40)辛基苯基醚、POE (50)辛基苯基醚、POE (5)月桂基醚、POE (7)月桂基醚、POE (9)月桂基醚、POE (10)月桂基醚、POE (12)月桂基 醚、POE (15)月桂基醚、POE (20)月桂基醚、POE (25)月桂基醚、POE (30)月桂基醚、POE (50)月桂基醚、POE (10)己基癸基醚、POE (15)己基癸基醚、POE (20)己基癸基醚、POE (25)己基癸基醚、POE (10)异硬脂基醚、POE (15)异硬脂基醚、POE (20)异硬脂基醚、POE (25)异硬脂基醚、POE(IO)辛基十二烷基醚、POE (16)辛基十二烷基醚、POE (20)辛基十二烷基醚、POE (25)辛基十二烷基醚、POE (10)癸基十五烷基醚、POE (20)癸基十五烷基醚、POE (30)癸基十五烷基醚、POE(10)癸基十四烷基醚、POE(15)癸基十四烷基醚、POE(20)癸基十四烷基醚、POE(25)癸基十四烷基醚、POE(IO)胆固醇醚、POE(15)胆固醇醚、POE(20)胆固醇醚、POE(24)胆固醇醚、POE (30)胆固醇醚、POE(IO)月桂基醚硬脂酸酯、POE (12) 二月桂酸酯、POE (16) 二月桂酸酯、P0E(20) 二月桂酸酯、POE(IO)单硬脂酸酯、P0E(20)单硬脂酸酯、POE(30)单硬脂酸酯、POE(40)单硬脂酸酯、POE(150)单硬脂酸酯、POE(150) 二硬脂酸酯、POE(6)单异硬脂酸酯、POE(12)单异硬脂酸酯、POE(20)单异硬脂酸酯、POE(6)单油酸酯、POE(10)单油酸酯、POE(6)甘油基单异硬脂酸酯、POE(8)甘油基单异硬脂酸酯、POE(10)甘油基单异硬脂酸酯、POE(15)甘油基单异硬脂酸酯、POE(20)甘油基单异硬脂酸酯、POE(25)甘油基单异硬脂酸酯、POE(30)甘油基单异硬脂酸酯、POE(40)甘油基单异硬脂酸酯、POE(50)甘油基单异硬脂酸酯、POE(60)甘油基单异硬脂酸酯、POE(30)甘油基三异硬脂酸酯、POE(40)甘油基三异硬脂酸酯、POE(50)甘油基三异硬脂酸酯、POE^O)甘油基三异硬脂酸酯、POE(20)山梨糖醇酐单月桂酸酯、POE(20)山梨糖醇酐单油酸酯、POE(40)山梨糖醇酐单油酸酯、POE(30)甘油基三油酸酯、POE(40)甘油基三油酸酯、POE(50)甘油基三油酸酯、POE(60)甘油基三油酸酯、POE (5)甘油基单硬脂酸酯、POE (10)甘油基单硬脂酸酯、POE (15)甘油基单硬脂酸酯、POE (20)甘油基单硬脂酸酯、POE (30)甘油基单硬脂酸酯、POE (40)甘油基单硬脂酸酯、POE(60)甘油基单硬脂酸酯、POE(20)三羟甲基丙烷三肉豆蘧酸酯、POE(25)三羟甲基丙烷三肉豆蘧酸酯、P0E(30)三羟甲基丙烷三肉豆蘧酸酯、P0E(25)三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、POE(30)三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、POE(40)三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、POE(50)三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、POE(20)氢化蓖麻油、POE(30)氢化蓖麻油、POE(40)氢化蓖麻油、POE (50)氢化蓖麻油、POE (60)氢化蓖麻油、POE (80)氢化蓖麻油、POE(IOO)氢化蓖麻油、POE (20)蓖麻油、POE (30)蓖麻油、POE (40)蓖麻油、POE (50)蓖麻油、POE (20)氢化蓖麻油单月桂酸酯、POE(30)氢化蓖麻油单月桂酸酯、POE(40)氢化蓖麻油单月桂酸酯、POE(50)氢化蓖麻油单月桂酸酯、POE (60)氢化蓖麻油单月桂酸酯、POE (30)氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE(40)氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE(50)氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE(60)氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、POE (40)氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE (50)氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、POE (60)氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐单异硬脂酸酯、自乳化型单硬脂酸甘油酯、单硬脂酸二甘油酯、氢化蓖麻油焦谷氨酸异硬脂酸二酯、甘油基焦谷氨酸异硬脂酸二酯、异硬脂酸PEG甘油酯、硬脂酸PEG甘油酯等。作为脂肪酸阜，可以举出例如月桂酸钾、肉豆蘧酸钾、棕榈酸钾、硬脂酸钾、花生酸钾、山嵛酸钾、月桂酸钠、肉豆蘧酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钠、花生酸钠、山嵛酸钠、月桂酸三乙醇胺、肉豆蘧酸三乙醇胺、棕榈酸三乙醇胺、硬脂酸三乙醇胺、花生酸三乙醇胺、山嵛酸三乙醇胺、氨基甲基丙醇月桂酸酯、氨基甲基丙醇肉豆蘧酸酯、氨基甲基丙醇棕榈酸酯、氨基甲基丙醇硬脂酸酯、氨基甲基丙醇花生酸酯、氨基 甲基丙醇山嵛酸酯等。本发明的组合物中的选自非离子性表面活性剂和脂肪酸皂中的I种或2种以上的化合物(成分b)的配合量为10质量％以下，优选为5质量％以下，更优选为O. 01 3质量％。若配合量小于O. 01质量％则难以得到稳定的乳化物，若配合超过10质量％则存在黏腻等使用性变差的倾向。本发明的组合物进一步含有水溶胀性粘土矿物(成分c)。水溶胀性粘土矿物(成分c)为具有三层结构的含胶体的硅酸铝的一种，通常以下述式(I)表示。(X，Y) 2_3 (Si, Al) 4010 (OH) 2Z1/3 · nH20 (I)前述式(I)中，X为 Al、Fe(III)、Mn(III)或者 Cr (III)，Y 为 Mg、Fe (II)、Ni、Zn或者Li, Z为K、Na或者Ca。作为这种水溶胀性粘土矿物的具体例子，可以举出蒙脱石类(smectites)的锂蒙脱石、膨润土、蒙脱石(montmori I Ionite)、贝得石(beidellite)、绿脱石、阜石等，它们可以为天然及合成品中的任意一种。市售品中，可以举出Kunipia(Kunimine IndustriesCo. , Ltd 制造)、Sumecton (Kunimine Industries Co. , Ltd 制造)>Veegum(R. T. VanderbiltCompany, Inc 制造)、Laponite (Laporte Co. , Ltd.制造)、四娃氟云母(Τ0ΡΥ IndustriesLtd.制造)等。水溶胀性粘土矿物(成分c)的配合量为4质量％以下，优选为2质量％以下，更优选为0. 01 I质量％。若配合量小于0. 01质量％则稳定性变差,若配合超过4质量％则存在延展性变差的倾向。本发明的组合物进一步含有高级脂肪酸(成分d)。作为高级脂肪酸，不特别限定，可以举出例如月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、i^一碳烯酸、妥尔酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)等。高级脂肪酸(成分d)的配合量为10质量％以下，优选为0. I 5质量％，更优选为0. 5 2质量％。若配合量小于0. I质量％则稳定性变差,若配合超过10质量％则存在延展性变差的倾向。进而，本发明的组合物通过配合水溶性高分子，可以进一步提高稳定性。作为水溶性高分子，例如存在植物系高分子、微生物系高分子、合成/半合成高分子等，作为植物系高分子，可以举出例如黄原胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆树胶、刺槐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榲梓籽(marmelo)、海藻胶体(褐藻提取物)、淀粉(米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸等，作为微生物系高分子，可以举出例如葡聚糖、琥珀酰聚糖、支链淀粉等。作为半合成的水溶性高分子，可以举出例如淀粉系高分子(例如羧基甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)，纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等)，海藻酸系高分子(例如海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等)等。作为合成的水溶性高分子，可以举出例如乙烯基系高分子(例如羧基乙烯基聚合物(卡波姆)、聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮等)、聚氧乙烯系高分子(例如聚乙二醇20，000,40, 000,60, 000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)、丙烯酸系高分子(例如聚丙烯酸、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)、聚乙烯亚胺、阳离子聚合物等。 这些水溶性高分子的配合量为3质量％以下，优选为O. 5质量％以下，更优选为O. 01 O. 3质量％。若配合量小于O. 01质量％则稳定性变差，若配合超过3质量％则存在黏腻等使用性变差的倾向。作为可以构成本发明的水包油型乳化组合物的高级脂肪酸以外的油分，不特别限定，例如，作为液体油脂，可以举出例如鳄梨油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油(persic oil)、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、泡桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。作为固体油脂，可以举出例如可可脂、椰子油、马脂、氢化椰子油、棕榈油、牛脂、羊月旨、氢化牛脂、棕榈仁油、猪脂、牛骨脂、木蜡核油、氢化油、牛脚脂、木蜡、氢化蓖麻油等。作为蜡类，可以举出例如蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、杨梅蜡、虫白蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酰化羊毛脂、液态羊毛脂、甘蔗蜡、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、紫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇酯、POE氢化羊毛脂醇醚等。作为烃油，可以举出例如液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、链烷烃、纯地蜡、角鲨稀、凡士林、微晶腊等。作为高级醇，可以举出例如直链醇(例如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、肉豆蘧醇、油醇、十八十六醇等)、支链醇(例如单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)、2_癸基十四碳炔醇(2-decyl tetradecynol)、羊毛脂醇、胆固醇、植物留醇、己基十二烧醇、异硬脂醇、辛基十_■烧醇等)等。作为合成酯油，可以举出肉豆蘧酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蘧酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蘧酸肉豆蘧酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蘧酯、乙酰化羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异硬脂基酯、二 -2-庚基十一烷酸甘油酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、 三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、鲸蜡基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蘧酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油醇酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基i^一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二 -2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二 -2-乙基己酯、肉豆蘧酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯等。作为硅油，可以举出例如链状聚硅氧烷(例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等)，环状聚硅氧烷(例如八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等)、形成三维网状结构的硅酮树脂、硅酮橡胶、各种改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)等。而且，在本发明的组合物中，还可以配合IOB为O. 05以上的极性油，这些极性油的配合量为50质量％以下是合适的,优选为30质量％以下,更优选为15质量％以下。若配合超过50质量％则有可能产生黏腻等使用性的问题。IOB为O. 05以上的极性油中，例如可以含有对甲氧基肉桂酸2_乙基己酯、2-氰 基-3，3- 二苯基丙烯酸2-乙基己酯、二新戊酸三丙二醇酯、辛酸鲸蜡酯、三羟甲基丙烷三2-乙基己酸酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、三2-乙基己酸甘油酯、萘二甲酸二乙基己酯、苯甲酸(碳原子数为12 15)烷基酯、三(辛酸 癸酸)甘油酯、二(辛酸 癸酸)丙二醇酯、琥珀酸二(2-乙基己基)酯等。另外，本发明的组合物除了配合到水相中的前述油溶性紫外线吸收剂的水分散体(成分a)之外，还可以进一步含有其它的紫外线吸收剂。其它的紫外线吸收剂优选为油溶性并溶解在油相(内相)中，优选为与存在于水相中的前述紫外线吸收剂(成分a)协同地吸收紫外线的紫外线吸收剂。作为这种紫外线吸收剂，不特别限定，可以举出例如甲氧基肉桂酸衍生物、二苯基丙烯酸衍生物、水杨酸衍生物、对氨基苯甲酸衍生物、三嗪衍生物、二苯甲酮衍生物、亚苄基丙二酸酯衍生物(an benzalmalonate derivative)、氨茴内酸衍生物(an anthranilderivative)、咪唑啉衍生物、4，4_ 二芳基丁二烯衍生物和苯基苯并咪唑衍生物系。具体地说，可以举出对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、辛基水杨酸酯、2-羟基-4-甲氧基二苯酮(oxybenzone)、4_叔丁基-4’ -甲氧基二苯甲酰基甲烧、辛基三嗪酮、双乙基己基苯酚甲氧基苯基三嗪、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、二羟基二苯甲酮、四羟基二苯甲酮、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2’-乙基己酯、聚硅氧烷-15、甲酚曲唑聚硅氧烷等。本发明的组合物中，除了上述成分之外，在实质上不妨碍本发明所需效果的限度内可以含有通常在化妆品等外用组合物中使用的其它成分。本发明的组合物例如可以通过将构成油相的成分与构成水相的成分分别混合，向水相中加入油相并进行乳化来制备。本发明的组合物由于具有水包油型乳化物原本具有的水嫩的使用触感、低温及高温下的稳定性优异、且发挥优异的紫外线防御能力，因此特别适于作为水包油型乳化类型的防晒化妆品的用途。实施例
以下举出具体例子对本发明进行更详细的说明，然而本发明不被以下的实施例所限定。另外，以下的实施例等中的配合量只要不特别说明则表示质量％。(实施例和比较例)制备具有下述表I所示组成的水包油型乳化组合物。具体地说，将水相成分和油相成分分别加热到70°C使其完全溶解，然后向水相中添加油相，用乳化机乳化，由此得到各例子的组合物。将实施例I和比较例I的各组合物的样品18. 87 μ L以O. 75mg/cm2的比率均匀涂布到PMMA制造的膜(5cmX5cm)的表面上。放置15分钟后，使用分光光度计(U-4100 :日立制作所制造)测定各样品的吸光度。它们的结果如图I所示。与上述不同地，制作以表I记载的比率混合有实施例I的液态油分(烯烃低聚物、2-乙基己酸甘油脂、氰双苯丙烯酸辛酯)的对应于实施例I的油性混合物，以及向其中进一 步加入双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、并加热到70°C使其完全溶解而得到的对应于比较例I的油性混合物，将它们分别封入到50mL螺口管中。将它们冷却到25°C，以固体状态加入少量的双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，对0°C下保存I周后的各混合物用显微镜进行观察，由此评价油相的稳定性。它们的结果在观察到大于或等于添加量的晶体时评价为X ,未看到大于或等于添加量的晶体时评价为〇，一并示于表I中。[表 I]
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[表2]
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'■丽磁藤_ 一.χ ； Q ； ο ''" Q ……*1) Kunipia (Kunimine Industries Co. , Ltd.制造)*2) Tinosorb S aqua (BASF 公司制造)由表2所示的结果可知，在仅配合有作为水溶性高分子的黄原胶、卡波姆的比较例2中产生分离，与此相对地，在添加了水溶胀性粘土矿物(膨润土)的实施例2 实施例4中，得到具有良好的稳定性的组合物。
通过以下所示的配方制备含有水包油型乳化组合物的化妆品。配方例I防晒乳液
一缩二丙二醇5
黄原胶0.1
膨润土I
硬脂酸0 5
棕榈酸0.5
异硬脂酸聚氧乙浠甘油醋I
单硬脂酸甘油酯I
单硬脂酸聚氧乙浠甘油醋I
聚乙烯基吡咯烷酮/ 二十碳晞共聚物I
二新戌酸三丙二醇酯5
角鲨烷3
十甲基环五硅氧烷4
二曱基聚硅氧烷2
对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯7
2-羟基-4-曱氧基二苯甲酮2
亚曱基双苯并三峻基四甲基丁基苯盼I
双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪水分散体15
六偏嶙酸钠0.1
三乙醇胺适量
防腐剂适量
纯化水余量
香料适量配方例2防晒乳液甘油5
卡波姆O 3
鬼石(Kunimine Industries Co., Ltd.制造)0.5
硬脂酸0.5
异硬脂酸0.5
硬脂醇2
聚氧乙晞氢化蒸麻油I
单硬脂酸聚氧乙烯甘油酯I
三甲基曱珪烷氧基珪酸I
辛基聚甲基硅氧烷3
乙基己酸鲸蜡酯10
对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯5
2-氰基-3,3-二苯基丙浠酸-2，-乙基己酯5
双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪水分散体10
辛基三嗪酮2
二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯2
苯基苯并咪唑磺酸I
抗坏血酸2-葡糖香2
EDTA-SNa0.1
氢氧化钾适量
防腐剂适量 纯化水余量
香料适量配方例3防晒乳液乙醇5
一·缩二丙二醇5
黄原胶0.1
膨润土0.5
甘油基单硬脂酸酯I
聚氧乙烯甘油基异硬脂酸酯I
山杳酸I
山嵛醇2
三曱基甲硅烷氧基硅酸I
环状二甲基聚硅氧烷3
二甲基聚硅氧烷2
肉豆蔻酸异丙酉旨5
棕榈酸辛酯5
琥珀酸二乙基己酯I
聚氧乙烯-聚氧丙晞二醇I
2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2’-乙基己酯5
双乙基己氧基苯酚曱氧基苯基三嗪水分散体10
二乙基氨基羟基苯曱酰基苯曱酸己酯2
4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷2
亚曱基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚2
EDTA-3Na0.1
三乙醇胺适量
防腐剂适量
纯化水余量
香料适量
权利要求
1.一种水包油型乳化组合物，其特征在于，其含有 (a)油溶性紫外线吸收剂的水分散体、 (b)选自非离子性表面活性剂和脂肪酸皂中的I种或2种以上的化合物、 (C)水溶胀性粘土矿物、和 (d)高级脂肪酸。
2.根据权利要求I所述的组合物，其特征在于，其含有3质量％以下的水溶性高分子。
3.根据权利要求I或2所述的组合物，其特征在于，所述成分(a)为油溶性紫外线吸收剂 与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体。
4.根据权利要求I 3中任意一项所述的组合物，其特征在于，所述油溶性紫外线吸收剂为三嗪衍生物。
5.根据权利要求I 4中任意一项所述的组合物，其特征在于，所述油溶性紫外线吸收剂为双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪。
6.根据权利要求I 5中任意一项所述的组合物，其特征在于，所述油溶性紫外线吸收剂的配合量为5质量％以下。
7.根据权利要求I 6中任意一项所述的组合物，其特征在于，所述(c)水溶胀性粘土矿物的配合量为O. Ol 4质量％。
8.根据权利要求I 7中任意一项所述的组合物，其特征在于，其为防晒化妆品。
全文摘要
本发明提供含有溶解度低的油溶性紫外线吸收剂、且稳定性也优异的水包油型乳化组合物。该水包油型乳化组合物的特征在于，含有(a)油溶性紫外线吸收剂的水分散体、(b)选自非离子性表面活性剂和脂肪酸皂中的1种或2种以上的化合物、(c)水溶胀性粘土矿物和(d)高级脂肪酸。所述成分(a)优选为油溶性紫外线吸收剂与有机聚合物的复合物颗粒的水分散体。
文档编号A61K8/36GK102858309SQ20118001887
公开日2013年1月2日 申请日期2011年4月11日 优先权日2010年4月13日
发明者永礼由布子, 山口和弘 申请人:株式会社资生堂