本发明涉及化妆品领域，具体涉及一种水凝胶微胶囊及其在制备化妆品中的应用。
背景技术：
皮肤作为人体最大的器官，不仅起到了保护肌肤的作用，还是一个人健康貌美的标准，特别是面部肌肤，常年累月暴露再空气中，紫外线的照射，空气中浮动的污染物、尘埃、细菌等都会刺激肌肤表面，加上自身分泌的油脂、汗液、死细胞等，这些因素会影响皮肤的正常功能的发挥，引发肌肤暗黄、长斑、痤疮等皮肤病，若不加以护理，导致皮肤的提前衰老，其中，痘痘肌肤还会引发各种肌肤炎症、细菌感染等等，而拥有完美无暇的肌肤是大部分爱美人士的追求，因此，除了肌肤清洁外，日常的肌肤护理显得非常必要；加快损伤肌肤的愈合，促进肌肤的健康代谢，也能增加人体外观美观，提高自信度。
目前市面上的化妆品主要是往基料中添加功效成分来使化妆品达到一定的护理目的，但是直接添加添加活性成分，活性成分容易被外界不可抗拒的条件所影响，降低了活性成分的效果，而微胶囊技术能解决上面活性成分被破坏的问题。微胶囊技术是将微量物质包裹在聚合物薄膜中，其能显著地保护囊芯物质的稳定性，防止各种组分被破环，而且对目的物的原有化学性质丝毫无损，然后逐渐地通过外部刺激或缓释作用使目的物的功能再次在外部呈现出来。但是，市面上很多采用微胶囊技术的产品，其囊壁材料大部分为瓜尔胶或者一些无功能性的高分子聚合物，不能对肌肤起到护理作用，甚至还会加速肌肤的损害，因此，寻找一种具有多种生物活性并对肌肤产生多重促进效果的材料作为微胶囊壁的材料，是化妆品研发亟待解决的问题。
中国专利号cn201580048250.5公开了一种水凝胶组合物，该组合物包括交联聚合物中的卡波姆共聚物、卡波姆均聚物、卡波姆互聚物等，将该水凝胶用于创伤覆盖物、乳膏中，能表现出胶好的屈服力和机械力，但是生物活性差，不能发挥多重的肌肤促进作用。中国专利号cn201310215517.8公开了具有壳聚糖水凝胶的敷料，对损伤处有固定作用，且透气性较好，虽然有保护作用，但是生物活性低，不能表现出多重的生物活性，和肌肤促进作用。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种水凝胶微胶囊，以水凝胶为囊壁材料，能很好地包埋囊芯的活性成分，降低光、热等对仙人掌总黄铜、蘑菇多糖和肉桂醛的影响，使其能保持更高的活性；使用时微胶囊结构破坏，囊芯活性成分和囊壁水凝胶缓慢混合形成融合液，给肌肤带来显著的保湿、抗炎、抑菌、修复的多重护肤效果，应用在祛痘产品中，促进了痘痘肌肤的愈合，健康。
为了达到上述的目的，本发明提供如下的技术方案：
一种水凝胶微胶囊，其中囊芯材料包括具有抗炎作用的活性物质；囊壁材料为具有抗炎抗菌活性的水凝胶，且囊芯材料和囊壁材料的重量比为0.8～2.0:1，所述的囊芯材料和囊壁材料通过界面传递反应形成水凝胶微胶囊。
进一步地，所述的囊芯材料由仙人掌总黄酮、蘑菇多糖、肉桂醛按照2:1～3:1的比例组成。
所述的囊壁材料为季胺化壳聚糖-g-聚苯胺和聚乙二醇-co-聚甘油-葵二酸进行动态化学键交联而成的水凝胶。
所述的水凝胶微胶囊为球型状，且微胶囊的直径为32～150μm。
所述的水凝胶微胶囊结构破坏，囊壁水凝胶和囊芯活性物能形成混合融合液。
另外，还提供水凝胶微胶囊在制备化妆品中的应用，而且在制备化妆品中按质量百分数的添加量为1.2～5.0％。
在一些实施例中，所述的化妆品为祛痘泥膜。
对本发明的主要成分做如下介绍：
本发明囊壁材料的水凝胶为用芳香醛基功能化的聚乙二醇-co-聚(甘油-葵二酸)作为交联剂与季胺化壳聚糖-g-聚苯胺进行动态化学键交联，能得到具有自愈合、高粘力得水凝胶，该水凝胶的原位成胶和组织粘合性能可以快速封闭任意形状的伤口，并与伤口轮廓粘合为其提供物理屏障并模拟皮肤湿润环境，同时具有止血性、抗炎性和抗菌性，可以防止损伤肌肤感染，其含有的壳聚糖组分也具有促进愈合，聚苯胺片段的电活性和抗氧化性协同作用能产生多重的肌肤促进作用，为一种应用潜力巨大的生物材料。
仙人掌可作为中药，其性味苦、寒，入心、肺、胃三经，具有活血行气，清热解毒之功效，其资源丰富，易于栽培，备受青睐。仙人掌属植物含义黄酮类化合物、糖类、生物碱类，临床应用发现，仙人掌具有使局部疼痛消失，肿块消散的功效，而且安全性高，具有适应症广，疗效显著的优点。仙人掌总黄酮类化合物有黄酮、黄酮醇、黄烷酮醇、黄烷酮等，而且他们被提取出来的成本较低，能被大多数人接受；另外，其能增加毛细血管的通透性，短时间内抑制炎症肿胀，减轻肿胀和渗出等局部炎症反应，具有良好的抗炎作用。
蘑菇含有的蘑菇多糖和异蛋白具有一定的抗癌活性，可抑制肿瘤的发生，所含有的酪氨酸酶能溶解一定的胆固醇，对降低血压有一定的帮助，其中蘑菇多糖具有抑菌和保湿的护肤作用，其还能促进伤口愈合和解除铅、砷、贡等中毒，并改善糖代谢和脂代谢。
桂皮为樟科植物的干皮，又名为肉桂，是常用中药，肉桂醛是从桂皮中提取出来的一种芳香醛，具有广谱的抗菌作用，肉桂醛的刺激性小，对细菌和真菌有较强的抑制作用，但是久置空气中容易氧化。肉桂醛对病原菌主要表现是在提高宿主的防御性，抑制分生孢子萌发和形成，致使分生孢子发生消解，导致菌丝体型态产生异常，长时间干扰菌体生长。还能抑制细胞壁的形成吗，增加亲脂性并与细胞膜结合，改变细胞膜的结构和完整性。有望代替抗生素和一些副作用的抗菌药物。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果如下：
(1)本发明囊壁材料采用的水凝胶具有原位成胶和组织粘合性能可以快速封闭任意形状的伤口，并与伤口轮廓粘合为其提供物理屏障并模拟皮肤湿润环境，同时具有止血性、抗炎性和抗菌性，可以防止损伤肌肤感染，其含有的壳聚糖组分也具有促进愈合，聚苯胺片段的电活性和抗氧化性协同作用能产生多重的肌肤促进；
(2)本发明微胶囊囊芯材料中的仙人掌总黄酮能增加毛细血管的通透性，短时间内抑制炎症肿胀，减轻肿胀和渗出等局部炎症反应，具有良好的抗炎作用；蘑菇多糖具有抑菌和保湿的护肤作用，其还能促进伤口愈合和解除铅、砷、贡等中毒，具有广谱的抗菌作用，结合肉桂醛进一步加强抑菌作用，再结合微胶囊壁材抗炎、抗菌、高愈合力的特点，能更快促进损伤肌肤愈合；
(3)本发明水凝胶微胶囊以水凝胶为囊壁材料，能很好地包埋囊芯的活性成分，降低光、热等对仙人掌总黄铜、蘑菇多糖和肉桂醛的影响，使其能保持活性不变质；使用时微胶囊结构破坏，囊芯活性成分和囊壁水凝胶缓慢混合形成融合液，给肌肤带来显著的保湿、抗炎、抑菌、修复的多重护肤效果，将水凝胶微胶囊应用在化妆品中，能促进痘痘肌肤的愈合，健康。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步阐述：
实施例1
以芳香醛基功能化的聚乙二醇-co-聚(甘油-葵二酸)作为交联剂与季胺化壳聚糖-g-聚苯胺进行动态化学键交联得到的水凝胶作为囊壁材料，囊芯材料仙人掌总黄酮、蘑菇多糖、肉桂醛按照2:2:1的比例组成，且囊芯材料和囊壁材料的重量比为1.4:1，用界面聚合法，使囊壁材料包裹在囊芯材料表面形成直径为80μm的水凝胶微胶囊。并将得到的水凝胶微胶囊添加到祛痘泥膜中，添加量为3.1％，得到含有水凝胶微胶囊的祛痘泥膜。
实施例2
以芳香醛基功能化的聚乙二醇-co-聚(甘油-葵二酸)作为交联剂与季胺化壳聚糖-g-聚苯胺进行动态化学键交联得到的水凝胶作为囊壁材料，囊芯材料仙人掌总黄酮、蘑菇多糖、肉桂醛按照2:1:1的比例组成，且囊芯材料和囊壁材料的重量比为0.8:1，用界面聚合法，使囊壁材料包裹在囊芯材料表面形成直径为32μm的水凝胶微胶囊。并将得到的水凝胶微胶囊添加到祛痘泥膜中，添加量为1.2％，得到含有水凝胶微胶囊的祛痘泥膜。
实施例3
以芳香醛基功能化的聚乙二醇-co-聚(甘油-葵二酸)作为交联剂与季胺化壳聚糖-g-聚苯胺进行动态化学键交联得到的水凝胶作为囊壁材料，囊芯材料仙人掌总黄酮、蘑菇多糖、肉桂醛按照2:3:1的比例组成，且囊芯材料和囊壁材料的重量比为2:1，用界面聚合法，使囊壁材料包裹在囊芯材料表面形成直径为150μm的水凝胶微胶囊。并将得到的水凝胶微胶囊添加到祛痘泥膜中，添加量为5.0％，得到含有水凝胶微胶囊的祛痘泥膜。
对比例1
以瓜尔豆胶作为囊壁材料，囊芯材料仙人掌总黄酮、蘑菇多糖、肉桂醛按照2:2:1的比例组成，且囊芯材料和囊壁材料的重量比为1.4:1，用界面聚合法，使囊壁材料包裹在囊芯材料表面形成直径为80μm的微胶囊。并将得到的微胶囊添加到祛痘泥膜中，添加量为3.1％，得到含有微胶囊的祛痘泥膜。
对比例2
将以芳香醛基功能化的聚乙二醇-co-聚(甘油-葵二酸)作为交联剂与季胺化壳聚糖-g-聚苯胺进行动态化学键交联得到的水凝胶以3.1％的添加量直接添加到祛痘泥膜中，得到含水凝胶的祛痘泥膜。
对比例3
与实施例1的区别在于未添加水凝胶微胶囊，其它未改变。
效果验证
保护作用验证：
将实施例1～3得到的水凝胶微胶囊暴露在空气中，在光照下照射8h后，与各自原添加量相比，检测得到微胶囊中仙人掌总黄酮、蘑菇多糖、肉桂醛的含量分别为96.78％、98.72％和95.12％，说明了该微胶囊包裹技术能有效地实现将活性成分与外界的氧气、尘埃等隔离，降低了光等外界因素对活性成分的影响，达到了保护作用。
抑菌功效验证：
实验样品：实施例1～3得到的祛痘泥膜，对比例1～3得到的祛痘泥膜，市售宣称具有祛痘功效的产品(对照组)，痤疮丙酸杆菌菌株7组(痤疮患者皮损处分离得到)。
将得到的菌种接种，并使用对应的产品进行抑菌试验，试验结果记录如下表1。
表1
由表1的抑菌试验可知，实施例1～3是按照优选比例的水凝胶和活性成分添加到祛痘泥膜中，具有优异的抑菌效果；对比例1中微胶囊的囊壁材料为瓜尔豆胶，虽然也有一定的抑菌效果，但是其抑菌效果不如实施例；对比例2中只添加了水凝胶，但是无活性成分，其抑菌效果也无实施例的显著，对比例3中未添加水凝胶微胶囊，表现出更差的抑菌效果，综合上，本发明的水凝胶微胶囊具有良好抑菌效果，对痘痘肌肤有显效。
抗炎功效验证
主要材料：小鼠巨噬细胞系raw264.7(来源于中国医学科学院基础医学研究所细胞资源中心)、实施例1、对比例1～3、小鼠前列腺素e2(pge2)elisa检测试剂盒、小鼠肿瘤坏死因子-α(tnf-α)elisa检测试剂盒、脂多糖(lps)。
方法：(1)用mtt法检测试验品对raw264.7细胞生长的影响，调整raw264.7细胞密度至5x104/ml，接种于96孔细胞培养板中，每孔1000μl，置于37℃、5％co2细胞培养箱中培养24h。培养结束后吸出细胞板中的培养基，处理组中分别加入浓度为500μg/ml生物200μl含实施例1、对比例1～3，空白对照组加入等体积的无血清培养基，继续培育24h，每组3个复孔。24h后，每组加入20μl的mtt溶液，继续培育4h后，取出96孔板，吸出孔内液体，加入150μl的dmso，震荡5min后于490nm处测定吸光度(a)值，计算细胞的存活率。存活率＝药物组平均a值/空白对照组平均a值。
(2)对脂多糖(lps)刺激raw264.7细胞释放pge2的影响，分别为对照组(无血清培养基)，实施例1组(100μg/ml的实施例1产品及1μg/ml的lps)，对比例组(100μg/ml的对比例产品及1μg/ml的lps)，细胞培养和方法与(1)同，于lps刺激18h后收集细胞上清液，按照elisa试剂盒说明书要求进行pge2检测，计算抑制率，记为抑制率1。
(3)对lps刺激raw264.7细胞释放tnf-a的影响，分别为对照组(无血清培养基)，实施例1组(100μg/ml的实施例1产品及1μg/ml的lps)，对比例组(100μg/ml的对比例1～3及1μg/ml的lps)，lps刺激18h后收集细胞上清，按elisa试剂盒说明书操作要求进行tnf-a检测，计算抑制率，记为抑制率2。
结果记录在表2。
表2
由表2的数据分析可知，本发明的囊壁材料水凝胶具有抗炎作用，与囊芯的活性成分共作用，添加到化妆品中也能发挥显著的抗炎功效。
为了进一步验证本发明产品的功效，本发明还做了如下的人体试用评价试验：
试验产品为实施例1制备得到的含水凝胶微胶囊的祛痘泥膜，试用对象为痘痘肌肤志愿者30人，试用时间为2星期，试验时间结束后，采用感官评价的方法对产品做出评价，试用结果为：94％的志愿者认为本发明的产品能增加肌肤的湿润度，能显著促进炎症肌肤愈合，使肌肤更加健康。
以上实施例仅表明本发明的几种实施例，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利的限制范围。应当指出的是：任何从事本专业的技术人员，都有能力利用已揭示的技术内容，对其作出一些更动或修饰，成为等同变化的等效实施例。根据本发明技术实质，对本发明进行简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围内。