立地选自11、011、和(：「(：8烷基、亚 烷基、炔烃、或芳基基团。应当理解，可存在各种可能的和实际的吡啶氧化物谐振结构（即 N和O原子之间的键和/或相邻C原子和-OH基团之间的键可在单键与双键之间谐振）， 例如如下所示：
[0035]
[0036] 预计认为所有合理的谐振结构均由上文式（I)表示，从而包括在本发明的范畴 内。
[0037] 可用于本发明实践中的可用吡啶氧化物化合物包括2_羟基吡啶-N-氧化物 ("HPNO")、N-羟基-6-辛氧基-2 (IH)-吡啶酮、环吡酮胺、羟甲辛吡酮乙醇胺、以及它们的 衍生物。
[0038] 特别可用于本发明实践中的吡啶氧化物化合物的代表性物质是2-羟基吡 啶-N-氧化物（"HPN0"），其具有以下化学结构：
[0039]
[0040] 作为二齿螯合剂，HPNO能够与溶液中的过渡金属离子形成配位配合物。具体地， 两个HNPO可结合一个锌离子形成具有以下结构的Zn-HNPO配合物：
[0041]
[0042] Zn-HPNO是本发明特别优选的Zn-吡啶氧化物化合物。重要的是，需注意锌离子 可与HPNO形成各种配合物，一个HPN0、二个HPN0、三个HPNO或甚至四个HPNO连接至一个 锌离子，然而如式（III)所示的仅两个HPNO连接至一个锌离子的配合物具有电中性。在溶 液中，锌离子和HPNO可发生物质形成，形成不同配合物物质的混合物，并且此类配合物物 质的相对浓度可根据它们所处的化学环境如PH和其它金属离子或螯合剂物质的存在性而 变化。为了易于参考，将本文所有此类配合物物质称为"Zn-HPNO配合物"，而不顾所包括的 HPNO实际数目，并且它们均包括在本发明的范畴内。
[0043] 具有类似化学结构的各种HPNO衍生物或盐也可与Zn离子形成类似的配合物，从 而也可用于本发明的实践。示例性HPNO衍生物或盐包括但不限于：6_羟基-3-吡啶磺酸， 1-氧化物（CAS 191672-18-1) ;2_ 羟基-4-吡啶羧酸，1-氧化物（CAS 13602-64-7) ;5_ 乙 氧基-2-吡啶酚，2-乙酸根，1-氧化物（CAS 51984-49-7) ; I-(3-羟基-2-氧代-4-异喹 啉基）-乙酮（CAS65417-65-4) ;6_ 羟基-3-吡啶羧酸，1-氧化物（CAS 90037-89-1) ;2_ 甲 氧基-4-喹啉甲腈，1-氧化物（CAS 379722-76-6) ;2_吡啶羧酸，6-羟基_，1_氧化物（CAS 1094194-45-2) ;3_ 吡啶羧酸，2-羟基 _，1_ 氧化物（CAS408538-43-2) ;2_ 吡啶酚，3-硝 基 _，1_ 氧化物（CAS 282102-08-3) ;3_ 吡啶丙腈，2-羟基 _，1_ 氧化物（193605-60-6); 3-吡啶乙醇，2-羟基-，3-乙酸根，1-氧化物（CAS 193605-56-0) ;2_吡啶酚，4-溴_，1_氧 化物（CAS170875-41-9) ;2_ 吡啶酚，4,6_ 二溴 _，2_ 乙酸根，1-氧化物（CAS 170875-40-8); 2-吡啶酚，4, 6-二溴，1-氧化物（CAS 170875-38-4) ;2_吡啶酚，4-(2-氨基乙基）-，1_氧 化物（CAS 154403-93-7) ;2_ 吡啶酚，5-(2-氨基乙基）-，1_ 氧化物（CAS 154403-92-6); 3_吡啶丙酸，a-氨基-6-羟基-，1-氧化物（CAS 134419-61-7) ;2_吡啶酚，3, 5-二甲基， 1-氧化物（CAS102074-62-4) ;2_ 吡啶酚，3-甲基 _，1_ 氧化物（CAS 99969-07-0) ;2_ 吡 啶酚，3, 5-二硝基，1-氧化物（CAS 98136-47-1) ;2_吡啶酚，3, 5-二溴-，1-氧化物（CAS 98136-29-9) ;2_ 吡啶酚，4-甲基-6-(2-甲基丙基）-，1_ 氧化物（CAS 91408-77-4) ;2_ 吡 啶酚，3-溴-4, 6-二甲基_，1_氧化物（CAS 91408-76-3) ;2_吡啶酚，4, 5, 6-三甲基-， 1- 氧化物（CAS 91408-75-2) ;2_ 吡啶酚，6-庚基-4-甲基 _，1_ 氧化物（CAS 91408-73-0); 2- 吡啶酚，6-(环己基甲基）-4-甲基_，1_氧化物（CAS 91408-72-9) ;2_吡啶酚，6-溴-， 1-氧化物（CAS 89284-00-4) ;2_ 吡啶酚，5-溴 _，1_ 氧化物（CAS 89283-99-8) ;2_ 吡啶 酚，3, 5-二氯-4, 6-二氟-，1-氧化物（CAS 33693-37-7) ;2_ 吡啶酚，3, 4, 5, 6-四氯-， 1-氧化物（CAS 32835-63-5) ;2_ 吡啶酚，6-甲基 _，1_ 氧化物（CAS 14420-62-3) ;2_ 吡啶 酚，5-硝基_，1_氧化物（CAS 14396-03-3) ;2_吡啶酚，4-甲基-5-硝基_，1_氧化物（CAS 13602-77-2) ;2_吡啶酚，4-氯-5-硝基_，1_氧化物（CAS 13602-73-8) ;2_吡啶酚，4-氯-， 1- 氧化物（CAS 13602-65-8) ;2_ 吡啶酚，4-硝基 _，1_ 氧化物（CAS 13602-63-6);以及 2- 吡啶酷，4-甲基-，1-氧化物（CAS 1952-64-3)，以及它们的混合物。这些化合物可从例 如 Sigma-Aldrich (St. Louis，MO)和 / 或 Aces Pharma (Branford，CT)商购获得。
[0044] 存在于本发明条皂组合物中的锌-吡啶氧化物配合物的量按此类组合物的总重 量计可在约〇. 01 %至约10%的范围内。更优选地，此类组合物包含按总重量计约〇. 05%至 约7 %，还更优选约0. 1 %至约7 %，或约0. 5 %至约5 %，或最优选约1 %至约3 %的锌-吡 啶氧化物配合物。
[0045] 用于本发明中的锌-吡啶氧化物配合物作为颗粒存在于组合物中，其可通过吡啶 氧化物化合物与可溶性锌盐如ZnS0 4、211(：12或它们的混合物的反应预形成，从而形成不溶 性析出物。如本文所用，术语"可溶"是指在25°C的水溶液中至少0. 01克每升的溶解度。 然后将析出物加工成干粉或用于形成胶态或浆液组合物，所述组合物包含分散于溶液中的 颗粒，随后可将其加入到个人清洁组合物中。
[0046] 作为另外一种选择，可通过将前体即吡啶氧化物化合物和可溶性锌盐直接加入到 个人清洁组合物中，其将在组合物中彼此配合形成颗粒，而原位形成锌-吡啶氧化物配合 物颗粒。可将吡啶氧化物化合物和锌盐以干粉形式加入或预溶于溶液中。
[0047] 锌-吡啶氧化物配合物颗粒的特征在于约0. 05微米至约5, 000微米，优选约0. 1 微米至约2, 000微米，更优选约0. 2微米至约1，000微米，并且最优选约1微米至约600微 米范围内的平均粒度。
[0048] 可通过在混合可溶性锌盐和吡啶氧化物化合物时调节均化速率，易于调节锌-吡 啶氧化物配合物的粒度，即均化越快，颗粒生长速率越慢，因此颗粒越小。可通过研磨或碾 磨进一步加工颗粒，以获得更一致的粒度分布。
[0049] 本发明的个人清洁组合物中ZPT与Zn-吡啶氧化物配合物的摩尔比优选在约5:1 至约1:10,更优选约2:1至约1:5,还更优选约1:1至约1:3,并且最优选约1:1. 5至约1:2 范围内。
[0050] pH和pH调节剂
[0051] 当本发明的个人清洁组合物为条皂形式时，它们的特征优选在于当分散于1重 量％水溶液中时具有9. 9至10. 7范围内的pH值。更优选地，所述条皂组合物具有10. 1至 10. 6,还更优选10. 2至10. 5的pH范围。该pH范围特别有益于保持条皂组合物中ZPT与 Zn-吡啶氧化物配合物的溶解平衡，从而可使条皂的储存寿命延长或最大化。
[0052] 本发明个人清洁组合物的pH可易于通过各种机制来调节或改变。在本发明的一 个具体实施例中，pH调节通过使用酸性pH调节剂来实现。适用于个人清洁制剂的任何酸， 例如无机酸或有机酸，可用于实施本发明。适于实施本发明的无机酸的例子包括但不限于： 盐酸、硫酸、亚硫酸、硝酸、亚硝酸、磷酸、硼酸等等。合适的有机酸包括羧酸、磺酸和脂肪酸。
[0053] 脂肪酸是用于实施本发明的特别优选的酸性pH调节剂。可使用具有(：6至C 24的 总碳数的任何脂肪酸来实施本发明。示例性的脂肪酸包括但不限于：己酸、辛酸、癸酸、月桂 酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、蜡酸、肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、十六 碳烯酸、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、反式亚麻酸、a-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯 酸、芥酸、二十二碳六烯酸等等。用于实施本发明的特别可用的脂肪酸是饱和或不饱和的脂 肪酸，它们具有C 12至C22的总碳数，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、棕榈油酸、油酸、 和山嵛酸。
[0054] 在本发明的可供选择的实施例中，pH调节可通过调节用于制皂的原材料的量来实 现，即，脂肪、油、和碱性材料如氢氧化钠或氢氧化钾，从而获得具有期望PH值的最终个人 清洁组合物。在本发明另一个可供选择的实施例中，PH调节可使用pH缓冲剂进行，诸如碳 酸钾或碳酸锌。
[0055] 还原齐1丨
[0056] 本发明的个人清洁组合物可任选包含一种或多种还原剂，其优选但不必定选自空 间受阻酚。此类还原剂可进一步改善条皂组合物的抗变色性以及延长其储存寿命。
[0057] 适于本发明使用的空间受阻酚还原剂的特征在于高于500Da的分子量。优选 的示例包括2, 4-二甲基-6-辛基苯酚；2, 6-二叔丁基-4-甲基苯酚（即丁基化羟基甲 苯）；2, 6-二叔丁基-4-乙基苯酚；2, 6-二叔丁基-4-正丁基苯酚；2, 2' -亚甲基双（4-甲 基-6-叔丁基苯酚）；2, 2'-亚甲基双（4-乙基-6-叔丁基苯酚）；2, 4-二甲基-6-叔丁基苯 酚；4-羟基甲基-2, 6-二叔丁基苯酚；0 - (3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八烷基 酯；2, 6-双十八烷基-4-甲基苯酚；2, 4, 6-三甲基苯酚；2, 4, 6-三异丙基苯酚；2, 4, 6-三 叔丁基苯酚；2-叔丁基-4, 6-二甲基苯酚；2, 6-甲基-4-双十二烷基苯酚；三（3, 5-二叔 丁基-4-羟基）异氰脲酸酯、和三（2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基）丁烷。
[0058] 更优选四-二叔丁基羟基氢化肉桂酸季戊四醇酯（Tinoguarcf TT，BASF); 3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸十八烷酯（隱呢41^76，此11'〇731〇161111〇31 ;11^^勵父 1076，（：让&-661§7);四-亚甲基（3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯）}甲烷（隱呢八1? 10, Uniroyal Chemical ;IRGANOX 1010, Ciba-Geigy) ;2, 2'-草酰胺基双-3-(3, 5-二叔丁 基-4_羟基苯基）}丙酸乙醋（敵116六1^)乂1-1，1111；[1'05^1016111；[。31);1，2-双（3,5-二叔 丁基-4-羟基氢化肉桂酰）肼（IRGAN0X MD 1024, Ciba-Geigy) ;1，3, 5-三（3, 5-二叔丁 基-4-羟基苄基）-均三嗪-2,4,6-(111，311，511)三酮（11^^勵父3114，(：让&-661 87);1，3,5-三 (4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基）-均三嗪-2,4,6-(111，311，511)三酮化￥六勵父1790， American Cyanamid Co.) ;1，3, 5-三甲基-2, 4, 6-三（3, 5-二叔丁基 _4_ 羟基苄基）苯 (ETHAN0X 330, Ethyl Corp.) ;3, 5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸与1，3, 5-三（2-羟基乙 基）-5-三嗪-2, 4, 6 (1H，3H，5H)-三酮的三酯、以及双（3, 3-双（4-羟基-3-叔丁基苯基） 丁酸）乙二醇酯。
[0059] 用于本发明实践的最优选的还原剂为四-二叔丁基羟基氢化肉桂酸季戊四醇酯， 其可以商品名 TillOgarcT TT 从 BASF(Monheim，Germany)商购获得。
[0060] 存在于本发明的个人清洁组合物中的还原剂的量按此类组合物的总重量计可在 约0. 001 %至约5%范围内。更优选地，此类组合物包含按此类组合物的总重量计约0. 01% 至约1%，并且最优选约0. 02%至约0. 5%的还原剂。
[0061]皂表而活件齐Il
[0062] 本发明的条皂将通常包含皂表面活性剂，或在简写"皂"中，其量的范围为约40%， 45 %，50 %至约65 %，75 %，84 %。本文所用的术语"皂"为其一般含义，即烷烃或烯烃一羧 酸的碱金属盐或链烷醇铵盐。适于本发明目的的