是钠阳离子、镁阳离子、钾阳离子、钙阳离 子、一乙醇铵阳离子、二乙醇铵阳离子、和三乙醇铵阳离子、或它们的组合。一般来讲，在本 发明的组合物中使用钠皂，但约1%至约25%的皂可以为铵皂、钾皂、镁皂、钙皂或这些皂 的混合物。可用于本发明的皂是熟知的具有约12至22个碳原子，优选约12至约18个碳 原子的链烷酸或链烯酸的碱金属盐。它们还可被描述为具有约12至约22个碳原子的烷烃 或烯烃的碱金属羧酸盐。
[0063] 可优选使用具有牛脂和植物油脂肪酸分布的皂（即"脂肪酸皂"）更优选地，植物 油选自花生油、油菜籽油、玉米油、橄榄油、棕榈油、椰油、棕榈仁油、棕榈油硬脂精和氢化稻 米糠油、或它们的混合物，因为这些存在于更易得的脂肪中。尤其优选的是棕榈油硬脂精、 棕榈仁油、和/或椰油。椰油皂中具有至少12个碳原子的脂肪酸的比例为约85%。当使用 椰油和脂肪如牛脂、棕榈油、或非热带坚果油或脂肪的混合物时，该比例将是更大的，其中 主链长为C 16或更高。优选的皂是钠皂，其具有约50 %牛油、30 %棕榈油硬脂精和20 %棕榈 仁油或椰油的混合物。
[0064] 可通过经典的锅煮方法或现代连续皂制造方法来制备皂，其中使用本领域技术人 员熟知的方法，使天然脂肪和油如牛油或椰油或它们的等价物与碱金属氢氧化物皂化。作 为另外一种选择，可通过用碱金属氢氧化物或碳酸盐中和脂肪酸如月桂酸（C 12)、肉豆蔻酸 (C14)、棕榈酸（C16)、或硬脂酸（C 18)来制备皂。
[0065]合成表而活件齐1丨
[0066] 合成表面活性剂可用于本发明条皂组合物中，为与上文所述皂表面活性剂的组合 形式或取代上文所述的皂表面活性剂，以进一步改善使用期间条皂的发泡特性。当本发明 的条皂组合物中大多数表面活性剂为合成表面活性剂而不是皂表面活性剂时，条皂组合物 的pH值可易于加宽至7-9的较低pH范围。在某些实施例中，此类条皂组合物的pH值可达 到6-8的中性pH范围，这是特别有益的，因为所得条皂更温和并且对皮肤的刺激更低。 [0067] 用于本发明中的合成表面活性剂包括阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离 子表面活性剂、两性离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。通常将合成表面活性剂掺入 本发明组合物中，其含量按所述组合物的重量计为约0. 1 %至约20%，优选约0. 5 %至约 10 %，并且更优选约0. 75 %至约5 %。
[0068] 阴离子表面活性剂的示例包括但不限于烷基硫酸盐、阴离子酰基肌氨酸盐、甲酯 酰基牛磺酸盐、N-酰基谷氨酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、烷基醚硫酸盐、磺基琥珀酸烷基酯、烷 基磷酸酯、乙氧基化烷基磷酸酯、十三烷基聚氧乙烯醚硫酸盐、蛋白缩合物、乙氧基化烷基 硫酸盐的混合物等。这些表面活性剂的烷基链为C8-C22，优选Cltl-C18，并且更优选C12-CJ^ 基。
[0069]两性离子表面活性剂可通过那些可被广义地描述为脂族季铵、纟舜和锍化合物的衍 生物来例示，其中所述脂族基团可以是直链或支链的，并且其中脂族取代基之一包含约8 至18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、 磷酸根或膦酸根。示例包括：4-[N，N-二（2-羟基乙基）-N-十八烷基铵]-丁烷-1-甲酸 盐；5_[S_3_羟基丙基-S-十六烷基硫基]_3_羟基戊烧-1-硫酸盐；3_[P, P-P-二乙基-P 3, 6, 9_二氧杂十四烷基.鱗]_2_羟基丙烷-1-憐酸盐；3_[N, N-二丙基_N_3_十二烧氧 基_2_羟基丙基按]-丙烷-1-勝酸盐；3-(N, N-二-甲基-N-十六烷基按基）丙烷-1-横 酸盐；3-(N, N-二甲基-N-十六烷基铵基）-2-羟基丙烷-1-磺酸盐；4-(N, N-二（2-羟基 乙基）-N- (2羟基十二烷基）按]-丁烧-1-甲酸盐；3-[S-乙基-S- (3-十二烷氧基-2-轻 基丙基）硫]-丙烷_1_憐酸盐；3 -(P, P-二甲基H3-十二烷基憐）-丙烷勝酸盐；和 5-[N, N-二（3-羟基丙基）-N-十六烷基按基]_2_羟基戊烧-1-硫酸盐。
[0070] 可用于本发明的组合物中的两性表面活性剂的例子是那些可被广义地描述为脂 族仲胺和叔胺衍生物的那些，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中脂族取代基之 一包含约8至约18个碳原子，并且一个包含阴离子水增溶基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根、 磷酸根或膦酸根。属于该定义范围内的化合物的示例为3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷 基氨基丙磺酸钠；N-烷基牛磺酸，如根据美国专利2, 658, 072的教导，通过将十二烷基胺与 羟乙基磺酸钠反应制备的；N-高级烷基天冬氨酸，如根据美国专利2, 438, 091的教导制得 的那些；和以商品名"MiranoP"出售并且描述于美国专利2, 528, 378中的产品。其它两 性表面活性剂如甜菜碱也可用于本发明组合物中。可用于本文的甜菜碱的示例包括高级烷 基甜菜碱如椰油二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基a-羧 乙基甜菜碱、鲸蜡基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双-(2-羟基乙基）羧甲基甜菜碱、硬脂基 双-(2-羟基丙基）羧甲基甜菜碱、油酰基二甲基Y-羧丙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟基丙 基）a-羧甲基甜菜碱等。磺基甜菜碱类可由椰油二甲基磺丙基甜菜碱、硬脂基二甲基磺丙 基甜菜碱、酰氨基甜菜碱、酰氨基磺基甜菜碱等代表。
[0071] 适宜阳离子表面活性剂的示例包括硬脂基二甲基苄基氯化铵；壬基苄基乙基二甲 基硝酸按；十四烷基溴化P比啶；月桂基氯化P比啶；西啦氯按；月桂基氯化P比啶；月桂基溴化 异喹f翁啉；二牛油（氢化）二甲基氯化铵；二月桂基二甲基氯化铵；和硬脂基二甲基苄基氯 化铵；以及本领域已知的其它阳离子表面活性剂。
[0072] 可用于本发明的非离子表面活性剂，可广义地定义为由氧化亚烷基团（本身亲水 的）与本身可为脂族或烷基芳族的有机疏水化合物缩合而生成的化合物。
[0073] 优选用于本发明组合物中的合成表面活性剂为月桂基聚氧乙烯醚_3硫酸钠。月 桂基聚氧乙烯醚硫酸钠趋于提供优异的发泡特性，尤其是与作为本发明组合物中的无机盐 的三聚磷酸钠混合时。
[0074]其灾成分
[0075] 本专利申请的个人清洁组合物可另外包含无机盐（尤其是无机锌盐，如碳酸锌、 硫酸锌、硝酸锌、氟化锌、氯化锌、硼酸锌等等以及氧化锌）、结构剂（如生淀粉、预胶化淀 粉、羧甲基纤维素、聚丙烯酸酯聚合物、丙烯酸聚合物、角叉菜胶、黄原胶、聚乙二醇、聚环氧 乙烷等等）、游离脂肪酸（如衍生自牛脂、椰子、棕榈和棕榈仁的那些）、湿润剂、阳离子聚合 物（如阳离子多糖、阳离子聚亚烷基亚胺、阳离子羟乙基纤维素等等）、增白剂、填料（如硅 石、滑石等等）、香料、多价螯合剂、着色剂、遮光剂和珠光剂（如二氧化钛）。
[0076] 所有这些可用于增强产品的外观、味道或其它美观/感觉特性。
[0077] 在本发明特别优选的实施例中，个人清洁组合物包含含量按所述组合物的总重量 计在约0. 01 %至约5%，更优选约0. 1 %至约3%，并且最优选约1 %至约2%范围内的碳酸 锌。以此量提供的碳酸锌特别有效地减少或移除恶臭。
[0078] 作为条皂，本发明的个人清洁组合物的外观可以是透明的、半透明的或不透明的， 并且其颜色可为白色、灰白色、乳白色、黄色、粉红色、红色、绿色、紫色、蓝色和黑色。在一个 实施例中，所述条皂组合物是不透明的，具有白色或灰白色的颜色。
[0079] 制各方法
[0080] 本发明的条皂组合物可经由本领域已知的多种不同方法制备。优选地，本发明组 合物经由研磨方法进行制备，从而产生研磨过的条皂组合物。制备条皂组合物的典型研磨 方法包括：（a)其中通过连续方法（ConSap或连续皂化方法）或间歇制备方法（即水解脂 肪酸条的中和方法或釜方法）制备皂的步骤，（b)其中将皂制成皂条的真空干燥步骤，（C) 其中将皂条与条皂组合物中其它成分混合的混合步骤，（d)其中获得相对均匀的混合物的 研磨步骤，（e)其中将皂混合物挤出成皂条，随后切成皂块的模压步骤，以及（f)其中将皂 块压印生成成品条皂组合物的压印步骤。本发明的条皂可采用任何上述制备方法制得，并 且可将ZPT、Zn-吡啶氧化物配合物（或用于原位形成此类配合物的前体）和pH调节剂以 及还原剂在制备条皂的混合步骤期间加入。
[0081] 本发明的其它产品形式如沐浴剂、淋浴凝胶、液体洗手皂、洗发剂、洁面剂等可易 于由常规的混合或均化方法形成。
[0082] 临床有益效果
[0083]本发明的个人清洁组合物已展示各种临床有益效果，其包括但不限于：抗微生物、 除菌、去头皮肩、抗特应性皮炎功效、气味控制等。
[0084] 夺色测试
[0085] 如本文所用，"变色"是指因形成有色析出物而带来的颜色变化，所述有色析出物 来自ZPT与非期望金属离子如三价铁离子和/或二价铜离子的反应。变色的颜色可为灰蓝 色、蓝色、黑色、紫色、绿色等，其不同于包含ZPT的组合物的原始颜色。所谓"原始颜色"是 指条皂中ZPT具有与三价铁和/或二价铜离子反应的机会之前的组合物颜色。为易于测量 和比较，通过加入包含三价铁和/或二价铜离子的溶液，人为引起本文条皂变色，并且使用 色度计或其它熟知的设备，测定认为引入三价铁和/或二价铜离子之前和之后的条皂颜色 变化。
[0086] 具体地，在样品条皂准备进行抗变色性或缺乏抗变色性的测试时，在 每个条皂表面上标记23. 50mm直径的圆形表面区域。此类圆形表面优选匹配 Gretag-Macbeth?Color_Eye3100色度计中探头的直径，本发明中使用所述色度计测定样 品条皂的颜色LAB值（"标准颜色"），然后通过引入三价铁离子引发任何变色。
[0087] 随后，将60yL新鲜制得的包含0. 023重量％FeClj^FeCl3溶液滴定到所标记的 圆形表面区域上以故意引起变色。室温下避免直接光照射放置2小时后，在样品条皂表层 上其中滴定？冗1 3溶液的所标记圆形表面区域内，显现各种程度的变色。
[0088] 然后由Gretag-Macbeth?Color-Eye3100色度计分析标记的圆形表面区域，以测 定加入FeCl3溶液引发的变色的LAB色值（"样品颜色"）。
[0089] 由于经由熟知的LAB值将颜色量化。具体地，L值代表所测颜色的明度或亮度，即 L值越高，颜色越淡或越亮。A值代表所测颜色的红度/绿度，其中正A值代表红色，而负A 值代表绿色。B值代表所测颜色的黄度/蓝度，其中正B值代表黄色，而负B值代表蓝色。 当将样品颜色与标准颜色之间的差异进行比较时，计算为=-Lg ffi的正AL(AL)表示 样品颜色比标准颜色浅，而负AL表示样品颜色比标准颜色深。计算为=A#S-A sffi的正 AA(AA)表示样品颜色更红，而负AA表示样品颜色是绿色的。计算为的正 AB(AB)表示样品颜色更黄，而负AB表示样品颜色更蓝。
[0090]ZPT稳宙件
[0091] 如上文所述，ZPT在暴露于氧化性物质时可发生转化，从而在易于氧化的环境中， 随时间推移丧失其抗微生物功效。ZPT对环境侵袭的此类弱点是本领域熟知的，并且已提出 各种解决方法来稳定ZPT，取得了有限的成功。
[0092] 本发明令人惊奇且意料不到的发现，上述Zn-吡啶氧化物配合物有效地稳定条皂 组合物中的ZPT，并且降低ZPT损失，即使是在苛刻的化学环境中。
[0093] 通过如下所述的老化测试评定ZPT的化学稳定性，以测定此类老化测试后ZPT的 损耗百分比。首先获得包含ZPT的条皂，优选在其制得后立即获得。此条皂中ZPT的起始 含量（百分比）通过下文所述的方法进行测定，利用一部分条皂，或者由同批皂条制得的同 质条。将条皂进行称重（+/_〇. Olg)，并且记录它的起始重量。接下来，将该条皂经受一个老 化过程，在此期间将该条皂置于密封的不透水袋内，该袋优选地由聚乙烯（PE)制得。随后 将包含该条皂的袋长期（例如10天、12天、14天、或者在某些情况下至多36个月）保持在 室温下（即约25°C )，或者保持在高温（例如50°C )对流烘箱内。老化后，如果置于高温对 流烘箱中，则将条皂从对流烘箱中取出，并且使其回复至室温（即25°C )。条皂再次称重， 并且记录它的最终重量。条皂中ZPT的最终含量（百分比）通过如下文所述的相同方法测 定。
[0094] ZPT的化学稳定性通过下式计算，以获得ZPT的损耗百分比：
[0095]
[0096] 本文通过碘基滴定方法测定条皂组合物中ZPT的含量，所述方法更详述于以下部 分中。吡啶硫酮锌中的巯基基团可通过碘进行滴定，碘把它氧化成二硫-2, 2'二硫代双吡 啶-1-氧化物。如果ZPT已经被氧化或发生转化，使得它不再具有巯基基团，它将不可被下 文所述的碘基滴定方法检出。
[0097] 首先，制备标准0. 04N碘溶液。具体地，将无水硫代硫酸钠（具有99 %的最低纯 度）在105°C的烘箱中干燥2小时，随后储存在干燥器中。将0. 05克（+/-0.0 OO