一类含硒或碲的热致水凝胶及其制备方法与应用_3

文档序号:9532455阅读:来源:国知局
干燥处理的THF,搅拌待 嵌段共聚物溶解后,依次加入双羧基修饰的含硒小分子Se (CH2CH2C00H)20. 41 g、4-二甲氨 基吡啶(DMAP)O. 12 g和二环己基碳二亚胺(DCC)O. 82 g,在氩气保护下先冰浴反应4 h再 室温反应48 h。反应结束后,加入少许去离子水,砂芯漏斗过滤,滤液旋蒸除去,加入20 mL 二氯甲烷(DCM)溶解,再加入500 mL乙醚置于-20°C沉降48 h,产物冷冻干燥得到最终产 物 Bi(mPEG-PLA)-Se (Copolymer-14)〇
[0052] 实施例13 取Copolymer-1样品7.5 g于100 mL前形瓶中用甲苯溶解,常压蒸出部分甲苯,以除去 聚合物中含水,剩余甲苯用旋转蒸发仪蒸干。然后加入20 mL经过干燥处理的THF,搅拌待 嵌段共聚物溶解后,依次加入双羧基修饰的含二硒小分子SeSe (CH2CH2C00H) 20. 55 g、4-二 甲氨基吡啶(DMAP) 0.12 g和二环己基碳二亚胺(DCC) 0.82 g,在氩气保护下先冰浴反应4 h再室温反应48 h。反应结束后,加入少许去离子水,砂芯漏斗过滤,滤液旋蒸除去,加入20 mL二氯甲烷(DCM)溶解,再加入500 mL乙醚置于-20°C沉降48 h,产物冷冻干燥得到最终 产物 Bi (mPEG-PLA)-SeSe (Copolymer-15)。
[0053] 实施例14 取Copolymer-1样品7.5 g于100 mL茄形瓶中用甲苯溶解,常压蒸出部分甲苯,以除 去聚合物中含水,剩余甲苯用旋转蒸发仪蒸干。然后加入20 mL经过干燥处理的THF,搅拌 待嵌段共聚物溶解后,依次加入双羧基修饰的含碲小分子Te (CH2CH2C00H) 20. 50 g、4-二甲 氨基吡啶(DMAP) 0.12 g和二环己基碳二亚胺(DCC) 0.82 g,在氩气保护下先冰浴反应4 h 再室温反应48 h。反应结束后,加入少许去离子水,砂芯漏斗过滤,滤液旋蒸,加入20 mL二 氯甲烷(DCM)溶解,再加入500 mL乙醚置于-20°C沉降48 h,产物冷冻干燥得到最终产物 Bi(mPEG_PLA)-Te (Copolymer-16)〇
[0054] 实施例15 取Copolymer-1样品7.5 g于100 mL前形瓶中用甲苯溶解,常压蒸出部分甲苯,以除去 聚合物中含水,剩余甲苯用旋转蒸发仪蒸干。然后加入20 mL经过干燥处理的THF,搅拌待 嵌段共聚物溶解后,依次加入双羧基修饰的含二碲小分子TeTe (CH2CH2C00H) 20. 73 g、4-二 甲氨基吡啶(DMAP) 0.12 g和二环己基碳二亚胺(DCC) 0.82 g,在氩气保护下先冰浴反应4 h再室温反应48 h。反应结束后,加入少许去离子水,砂芯漏斗过滤,滤液旋蒸,加入20 mL 二氯甲烷(DCM)溶解,再加入500 mL乙醚置于-20°C沉降48 h,产物冷冻干燥得到最终产 物 Bi(mPEG-PLA)-TeTe (Copolymer-17)。
[0055] 实施例16 取Copolymer-3样品9.4 g于100 mL茄形瓶中用甲苯溶解,常压蒸出部分甲苯,以除 去聚合物中含水,剩余甲苯用旋转蒸发仪蒸干。然后加入20 mL经过干燥处理的THF,搅拌 待嵌段共聚物溶解后,依次加入双羧基修饰的含硒小分子Se (CH2CH2C00H) 20. 57 g、4-二甲 氨基吡啶(DMAP) 0.17 g和二环己基碳二亚胺(DCC) 1.14 g,在氩气保护下先冰浴反应4 h 再室温反应48 h。反应结束后,加入少许去离子水,砂芯漏斗过滤,滤液旋蒸,加入20 mL二 氯甲烷(DCM)溶解,再加入500 mL乙醚置于-20°C沉降48 h,产物冷冻干燥得到最终产物 Bi (mPEG-PLGA)-Se (Copolymer-18)〇
[0056] 实施例17 取Copolymer-3样品9.4 g于100 mL前形瓶中用甲苯溶解,常压蒸出部分甲苯,以除去 聚合物中含水,剩余甲苯用旋转蒸发仪蒸干。然后加入20 mL经过干燥处理的THF,搅拌待 嵌段共聚物溶解后,依次加入双羧基修饰的含二硒小分子SeSe (CH2CH2C00H) 20. 77 g、4-二 甲氨基吡啶(DMAP) 0.17 g和二环己基碳二亚胺(DCC) 1.14 g,在氩气保护下先冰浴反应4 h再室温反应48 h。反应结束后,加入少许去离子水,砂芯漏斗过滤,滤液旋蒸,加入20 mL 二氯甲烷(DCM)溶解,再加入500 mL乙醚置于-20°C沉降48 h,产物冷冻干燥得到最终产 物 Bi(mPEG-PLGA)-SeSe (Copolymer-19)。
[0057] 实施例18 取Copolymer-3样品4. 7g于100 mL茄形瓶中用甲苯溶解,常压蒸出部分甲苯,以除 去聚合物中含水,剩余甲苯用旋转蒸发仪蒸干。然后加入20 mL经过干燥处理的THF,搅拌 待嵌段共聚物溶解后,依次加入双羧基修饰的含碲小分子Te (CH2CH2C00H) 20. 35g、4-二甲氨 基吡啶(DMAP) 0.09g和二环己基碳二亚胺(DCC) 0.57 g,在氩气保护下先冰浴反应4 h再 室温反应48 h。反应结束后,加入少许去离子水,砂芯漏斗过滤,滤液旋蒸,加入20 mL二 氯甲烷(DCM)溶解,再加入500 mL乙醚置于-20°C沉降48 h,产物冷冻干燥得到最终产物 Bi(mPEG-PLGA)-Te (Copolymer-20)〇
[0058] 实施例19 取Copolymer-3 (mPEG-PLGA) 9. 4 g于100 mL茄形瓶中用甲苯溶解,常压蒸出 部分甲苯,以除去聚合物中含水,剩余甲苯用旋转蒸发仪蒸干。然后加入20 mL经 过干燥处理的THF,搅拌待嵌段共聚物溶解后,依次加入双羧基修饰的含二碲小分子 TeTe(CH2CH2C00H)2L02 g、4-二甲氨基吡啶(DMAP)O. 17 g 和二环己基碳二亚胺(DCC)L 14 g,在氩气保护下先冰浴反应4 h再室温反应48 h。反应结束后,加入少许去离子水,砂芯漏 斗过滤,滤液旋蒸,加入20 mL二氯甲烷(DCM)溶解,再加入500 mL乙醚置于-20°C沉降48 h,产物冷冻干燥得到最终产物Bi (mPEG-PLGA) -TeTe (Copolymer-21 )。
[0059] 实施例20 取Copolymer-6样品7. 5g于100 mL前形瓶中用甲苯溶解,常压蒸出部分甲苯,以除去 聚合物中含水,剩余甲苯用旋转蒸发仪蒸干。然后加入20 mL经过干燥处理的THF,搅拌待 嵌段共聚物溶解后,依次加入双羧基修饰的含硒小分子Se (CH2CH2C00H)20. 36 g、4-二甲氨 基吡啶(DMAP)O. 11 g和二环己基碳二亚胺(DCC)O. 71 g,在氩气保护下先冰浴反应4 h再 室温反应48 h。反应结束后,加入少许去离子水,砂芯漏斗过滤,滤液旋蒸,加入20 mL二氯 甲烷(DCM)溶解,再加入500 mL乙醚置于-20°C沉降48 h,产物冷冻干燥得到最终产物多 嵌段共聚物(PLGA-PEG-PLGA-Se)n (Copolymer-22)〇
[0060] 实施例21 取Copolymer-9样品7. 5g于100 mL前形瓶中用甲苯溶解,常压蒸出部分甲苯,以除去 聚合物中含水,剩余甲苯用旋转蒸发仪蒸干。然后加入20 mL经过干燥处理的THF,搅拌待 嵌段共聚物溶解后,依次加入双羧基修饰的含硒小分子Se (CH2CH2C00H)20. 39 g、4-二甲氨 基吡啶(DMAP)O. 11 g和二环己基碳二亚胺(DCC)O. 77 g,在氩气保护下先冰浴反应4 h再 室温反应48 h。反应结束后,加入少许去离子水,砂芯漏斗过滤,滤液旋蒸,加入20 mL二 氯甲烷(DCM)溶解,再加入500 mL乙醚置于-20°C沉降48 h,产物冷冻干燥得到最终产物 Bi(mPEG-PCL)-Se (Copolymer-26)〇
[0061] 实施例22 取Copolymer-10样品7.5 g于100 mL茄形瓶中用甲苯溶解,常压蒸出部分甲苯,以除 去聚合物中含水,剩余甲苯用旋转蒸发仪蒸干。然后加入20 mL经过干燥处理的THF,搅拌 待嵌段共聚物溶解后,依次加入双羧基修饰的含硒小分子Se (CH2CH2C00H) 20. 22 g、4-二甲 氨基吡啶(DMAP) 0.06 g和二环己基碳二亚胺(DCC) 0.44 g,在氩气保护下先冰浴反应4 h 再室温反应48 h。反应结束后,加入少许去离子水,砂芯漏斗过滤,滤液旋蒸,加入20 mL二 氯甲烷(DCM)溶解,再加入500 mL乙醚置于-20°C沉降48 h,产物冷冻干燥得到最终产物 多嵌段共聚物(PCL-PEG-PCL-Se)n (Copolymer-30)〇
[0062] 实施例23 取Copolymer-11样品7.5 g于100 mL茄形瓶中用甲苯溶解,常压蒸出部分甲苯,以除 去聚合物中含水,剩余甲苯用旋转蒸发仪蒸干。然后加入20 mL经过干燥处理的THF,搅拌 待嵌段共聚物溶解后,依次加入双羧基修饰的含硒小分子Se (CH2CH2C00H) 20. 37 g、4-二甲 氨基吡啶(DMAP) 0.11 g和二环己基碳二亚胺(DCC) 0.74 g,在氩气保护下先冰浴反应4 h 再室温反应48 h。反应结束后,加入少许去离子水,砂芯漏斗过滤,滤液旋蒸,加入20 mL二 氯甲烷(DCM)溶解,再加入500 mL乙醚置于-20°C沉降48 h,产物冷冻干燥得到最终产物 多嵌段共聚物(PCGA-PEG-PCGA-Se)n (Copolymer-34)〇
[0063] 实施例24 取Copolymer-13样品7.5 g于100 mL前形瓶中用甲苯溶解,常压蒸出部分甲苯,以除 去聚合物中含水,剩余甲苯用旋转蒸发仪蒸干。然后加入20 mL经过干燥处理的THF,搅拌 待嵌段共聚物溶解后,依次加入双羧基修饰的含硒小分子Se (CH2CH2C00H) 20. 71 g、4-二甲 氨基吡啶(DMAP) 0.21 g和二环己基碳二亚胺(DCC) 1.43 g,在氩气保护下先冰浴反应4 h 再室温反应48 h。反应结束后,加入少许去离子水
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