亚稳o/w乳液的制作方法
【专利摘要】公开了制备具有在施用至皮肤上时反转成w/o乳液的能力的水性亚稳o/w乳液的方法。这些乳液可用于制备化妆品或药物组合物，特别是用于皮肤护理的产品。
【专利说明】亚稳ο/w乳液
[0001] 本发明涉及制备中至高粘度的亚稳o/w乳液的领域，所述乳液在施用至皮肤时反 转成w/o乳液。这些乳液可用于制备化妆品或药物组合物，特别是用于皮肤护理的产品。
[0002] 由于油包水(w/o)乳液体系接近皮肤的水脂膜，其就皮肤病学角度而言更为有效。 该乳液类型通过提供吸留性膜而促进长期保湿功效且增强活性成分在角质层中的作用。此 外，w/o乳液在皮肤表面上留下确保高拒水性的亲脂膜，这是在防晒应用中保持高UV防护的 重要参数。然而，与油脂性和缓慢铺展性结合的粘性是导致化妆品接受度降低，由此抵消w/ 〇乳液益处的关键因素。
[0003] 欧洲专利申请EPl 174180B1 (Clariant)请求保护一种制备具有0·1-10μπι粒度的细 乳液的方法，其特征在于用至少一种表面活性剂处理包含至少一种选自山梨糖醇酯、聚甘 油酯、脱水山梨糖醇酯、脂肪酸酯和/或聚二甲基硅氧烷共聚醇的w/o乳化剂的w/o预乳液， 从而将所述w/ο细乳液反转成0/V细乳液，条件是反转在不升高温度下进行。然而，由此获得 的乳液未显示出足够的稳定性，尤其是当在较高温度下储存许多天时。此外，所述方法需要 制备转化成ο/w乳液的中间w/o乳液，这使得生产耗时且低效。
[0004] 因此，本发明的复杂问题是开发一种制备新型o/w乳液的技术，所述乳液显示出：
[0005] ?高粘度；
[0006] ?长期保湿效果；
[0007] ?高防水性；
[0008] ?提高的UV防护；
[0009] ?改善的活性成分功效；
[0010] ?在通常储存条件下的稳定性；
[0011] ?然而在施用至皮肤上时反转成w/o乳液。
[0012] 本发明涉及制备具有在施用至皮肤上时反转成w/o乳液的能力的水性亚稳o/w乳 液(也称为SWOP乳液)的方法。
[0013] 在本发明的第一方面中，一种制备具有反转成w/o乳液的能力的水性亚稳o/w乳液 的方法包括如下步骤：
[0014] (i)将油组分和w/o乳化剂在10-40°C下混合以形成油相（I)，
[0015] (ii)将至少一种阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂在10-40°C下混合以 形成水相（II)，
[0016] (iii)将油相(I)添加至水相(II)中，或者反之亦然，从而获得o/w乳液，
[0017] (iv)将聚合物稳定剂、活性成分和/或添加剂添加至所述o/w乳液中，和
[0018] (V)将最终的乳液均化。
[0019 ]在本发明的第二方面中，一种制备具有反转成w/o乳液的能力的水性亚稳o/w乳液 的方法包括如下步骤：
[0020] (i)将油组分和w/o乳化剂在50_90°C下混合以形成油相（I)，
[0021] (ii)将至少一种阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂在10-40°C下混合以 形成水相（II)，
[0022] (iii)将油相(I)添加至水相(II)中，或者反之亦然，从而获得o/w乳液，
[0023] (iv)将聚合物稳定剂和热敏感组分添加至所述o/w乳液中，和
[0024] (V)将最终的乳液均化。
[0025]在本发明的第三方面中，一种制备具有反转成w/o乳液的能力的水性亚稳o/w乳液 的方法包括如下步骤：
[0026] (i)将油组分和w/o乳化剂在50_90°C下混合以形成油相（I)，
[0027] (ii)将至少一种阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂在10-40°C下混合以 形成水相（II)，
[0028] (iii)将油相(I)添加至水相(II)中，或者反之亦然，从而获得o/w乳液，
[0029] (iv)将聚合物稳定剂和热敏感组分添加至所述o/w乳液中，和
[0030] (V)将最终的乳液均化。
[0031] 根据本发明方法获得的乳液显示出3000-40000mPas的粘度(Brookfield，20°C，转 子5,IOrpm)〇
[0032] 图1为显示根据本发明制得的乳液粘度的图。
[0033] 所得SWOP乳液令人惊讶地显示出较强的稠度行为和较高的浓厚度，这受到了消费 者的高度欢迎。
[0034] 令人惊讶地发现，根据本发明制得的组合物允许配制稳定且粘性至高度粘性的〇/ w乳液，所述乳液具有在皮肤上摩擦时非常快地反转成w/o乳液的能力。该在皮肤表面上形 成亲脂膜的速度比施用标准〇/V乳液且蒸发水相时发生的常规反转过程快得多。
[0035] 根据本发明制得的水性亚稳o/w乳液显示出3000-200000mPas的粘度 (Brookf ield，20°C，转子5, IOrpm)。这允许制备用于皮肤护理应用的高粘性产品。根据本发 明制得的乳液非常适于高稠度的浓厚产品如乳油。已显示，尽管具有较高的稠度和较高的 浓厚度，本发明SWOP乳液的感官性能保持稳定。该高粘度SWOP乳液产品方便地提供了光滑 和柔软的皮肤感觉，而不在皮肤上留下油性残留物。
[0036] 在本发明方法的优选实施方案中，将至少一种阴离子和/或非离子表面活性剂和 任选的至少一种油溶性活性成分和/或添加剂添加至油相(I)中。
[0037] 在本发明的另一优选实施方案中，将至少一种聚合物稳定剂、水溶性活性成分和/ 或添加剂添加至水相（Π )中。
[0038] 在本发明的另一优选实施方案中，将至少一种聚合物稳定剂添加至油相(I)中。
[0039] 在本发明的第一种方法(其为冷/冷方法）中，温度优选为15_35°C。
[0040] 在本发明的第二种方法(其为热/冷方法）中，步骤(i)中的温度优选为70-85°C，而 步骤(^)中的温度优选为15_35°(：。
[0041 ]在本发明的第三种方法(其为冷/热方法）中，步骤(i)中的温度优选为15-35°C，而 步骤(^)中的温度优选为70_85°(：。
[0042]已显示所述冷/热方法、热/冷方法和冷/冷方法就经济角度如低能量输入和减少 乳液加热和冷却所需时间的快速乳液制备而言是非常有利的。此外，所述冷/冷方法可以以 连续方式实施，从而能获得具有较高产率的高生产率。
[0043] 油组分
[0044] 合适的油组分例如为基于具有6-18个，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特 醇;直链C6-C22脂肪酸与直链或支化C6-C22脂肪醇的酯，或支化C 6-C13羧酸与直链或支化C6-C22脂肪醇的酯，例如肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、棕榈酸肉豆蔻基酯、硬脂酸肉豆蔻基酯、异硬脂 酸肉豆蔻基酯、油酸肉豆蔻基酯、山嵛酸肉豆蔻基酯、芥酸肉豆蔻基酯、肉豆蔻酸鲸蜡基酯、 棕榈酸鲸蜡基酯、硬脂酸鲸蜡基酯、异硬脂酸鲸蜡基酯、油酸鲸蜡基酯、山嵛酸鲸蜡基酯、芥 酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸硬脂基酯、棕榈酸硬脂基酯、硬脂酸硬脂基酯、异硬脂酸硬脂基酯、油 酸硬脂基酯、山嵛酸硬脂基酯、芥酸硬脂基酯、肉豆蔻酸异硬脂基酯、棕榈酸异硬脂基酯、硬 脂酸异硬脂基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、油酸异硬脂基酯、山嵛酸异硬脂基酯、油酸异硬脂 基酯、肉豆蔻酸油基酯、棕榈酸油基酯、硬脂酸油基酯、异硬脂酸油基酯、油酸油基酯、山嵛 酸油基酯、芥酸油基酯、肉豆蔻酸山嵛基酯、棕榈酸山嵛基酯、硬脂酸山嵛基酯、异硬脂酸山 嵛基酯、油酸山嵛基酯、山嵛酸山嵛基酯、芥酸山嵛基酯、肉豆蔻酸瓢儿菜醇(erucyl)酯、棕 榈酸瓢儿菜醇酯、硬脂酸瓢儿菜醇酯、异硬脂酸瓢儿菜醇酯、油酸瓢儿菜醇酯、山嵛酸瓢儿 菜醇酯和芥酸瓢儿菜醇酯。合适的还有直链C 6-C22脂肪酸与支化醇，特别是2-乙基己醇的 酯;C18-C 38烷基羟基羧酸与直链或支化C6-C22脂肪醇的酯，特别是苹果酸二辛基酯;直链和/ 或支化脂肪酸与多元醇（例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇）和/或格尔伯特醇的酯；基于 C6-Ciq脂肪酸的甘油三酯;基于〇5-(：18脂肪酸的液体甘油单酯/甘油二酯/甘油三酯混合物； 〇5-(： 22脂肪醇和/或格尔伯特醇与芳族羧酸，特别是苯甲酸的酯;C2-C12二羧酸与具有1-22个 碳原子的直链或支化醇或具有2-10个碳原子和2-6个羟基的多元醇的酯；植物油；支化伯 醇;取代的环己烷;直链和支化C 6-C22脂肪醇碳酸酯，例如碳酸二辛基酯(Cetioi? CC);基于 具有6-18个，优选8-10个碳原子的脂肪醇的格尔伯特碳酸酯;苯甲酸与直链和/或支化C6-C 22醇的酯(例如Finsolv? TN);直链或支化、对称或非对称二烷基醚，其中每个烷基具有6-22个碳原子，例如二辛基醚(Cetiol?0E);环氧化脂肪酸酯与多元醇的开环产物;硅油(环 状聚二甲基硅氧烷、硅氧烷-聚甲基硅氧烷等级等）；脂族烃或环烷烃，例如角鲨烷、角鲨烯 或二烷基环己烷；和/或矿物油。就施用角度而言给出最高益处的优选油组分可选自如下 组:甘油三酯或偏酯、二烷基醚、碳酸二烷基酯、脂溶性UV过滤剂等，例如化学过滤剂和/或 颜料的溶液，优选TiO 2在化妆油中的溶液，及其混合物。
[0045] 其他油组分为烃、石蜡、微晶蜡、矿物油、硅油、天然植物油及其混合物。
[0046] 油组分以基于乳液为8-30重量％的量添加。在本发明的优选实施方案中，油的量 为15-25重量％，基于所述乳液。
[0047] W/0乳化剂
[0048] 用于油相中的w/o乳化剂通常选自脱水山梨糖醇酯和聚甘油酯：
[0049] 籲脱水山梨糖醇酯
[0050]合适的脱水山梨糖醇酯为脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半异硬脂 酸酯、脱水山梨糖醇二异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、 脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇 单芥酸酯、脱水山梨糖醇倍半芥酸酯、脱水山梨糖醇二芥酸酯、脱水山梨糖醇三芥酸酯、脱 水山梨糖醇单蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇倍半蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇二蓖麻醇酸酯、脱 水山梨糖醇三蓖麻醇酸酯、脱水山梨糖醇单(羟基硬脂酸)酯、脱水山梨糖醇倍半(羟基硬脂 酸)酯、脱水山梨糖醇二(羟基硬脂酸)酯、脱水山梨糖醇三(羟基硬脂酸)酯、脱水山梨糖醇 单酒石酸酯、脱水山梨糖醇倍半酒石酸酯、脱水山梨糖醇二酒石酸酯、脱水山梨糖醇三酒石 酸酯、脱水山梨糖醇单柠檬酸酯、脱水山梨糖醇倍半柠檬酸酯、脱水山梨糖醇二柠檬酸酯、 脱水山梨糖醇三柠檬酸酯、脱水山梨糖醇单马来酸酯、脱水山梨糖醇倍半马来酸酯、脱水山 梨糖醇二马来酸酯、脱水山梨糖醇三马来酸酯及其工业混合物。l-30mol，优选5-10m 〇l氧化 乙烯在所述脱水山梨糖醇酯上的加合产物也是合适的。
[0051 ] 籲聚甘油酯
[0052] 合适聚甘油酯的典型实例为二聚羟基硬脂酸聚甘油（2)酯(Dehymuls?PGPH)、 二异硬脂酸聚甘油(3)酯(Lam.efoi?m?TGI)、异硬脂酸聚甘油⑷酯(Isotou? GI 34)、油 酸聚甘油(3)酯、二异硬脂酸二异硬脂酰聚甘油(3)酯(isoianiDPDi)、甲基葡萄糖二硬脂酸 聚甘油⑶酯(Teg 0Cajrei^o)、蜂蜡聚甘油⑶（Cera Be丨lina_?)、癸酸聚甘油⑷酯(癸酸 聚甘油醋T2010/90)、聚甘油（3)鲍錯基酿^?硬脂fe聚甘油（3)醋（ Cremophor?GS 32)和聚甘油基聚蓖麻醇酸酯（^yimul^OL 1403)、二聚异硬脂酸聚 甘油酯及其混合物。其他合适多元醇酯的实例为三羟甲基丙烷或季戊四醇与月桂酸、椰油 脂肪酸、牛油脂肪酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山嵛酸等的单、二和三酯且任选与l-30mol氧化 乙稀反应。
[0053] 其他典型的w/o乳化剂为聚甘油酯、聚氧乙基化的氢化蓖麻油、甘油酯、聚氧乙基 化二酯、硅基w/o乳化剂、聚硅氧烷弹性体基w/o乳化剂，及其混合物。
[0054] 在本发明的优选实施方案中，将聚甘油酯如二聚羟基硬脂酸聚甘油（2)酯 (Dehymuls PGPH)和二异硬脂酸聚甘油（3)酯（Lameform TGI)，甘油酯如油酸甘油酯 (Monomuls 90-0-18)及其混合物用作w/o乳化剂。更特别地，将二聚羟基硬脂酸聚甘油(2) 酯(Dehymuls PGPH)用作w/o乳化剂。
[0055] w/o乳化剂以基于所述乳液为2-8重量％的量使用。在本发明的优选实施方案中， 所述量为4-6重量％，基于所述乳液。
[0056] 表面活性剂
[0057]将至少一种阴离子和/或非离子表面活性剂和水混合，从而形成水相（II)。表面活 性剂以0.1-10.0重量％的量使用，基于所述乳液。优选范围为0.2-2重量％。
[0058] 所用表面活性剂的化学结构是重要的，因为其影响乳液的粘度。
[0059] 根据本发明制得的SWOP乳液的粘度与用于制备该乳液的表面活性剂有关。包含6-14个C原子的碳链的阴离子和/或非离子表面活性剂的使用给出了 3000-10000mPas的粘度。 具有处于该范围内的粘度的乳液形成可流动的液体产品，例如流体和流体奶液。
[0060] 包含6-14个C原子的碳链的阴离子和/或非离子表面活性剂和包含15-22个碳原子 的碳链的阴离子和/或非离子乳化剂的混合物的表面活性剂获得了具有中等织构质量且显 示出10000-25000mPas粘度的产品。这允许制备呈奶液形式的乳液，包括粘稠奶液。
[0061] 含15-22个碳原子的碳链的阴离子或非离子乳化剂的表面活性剂给出了具有 25000-200000mPas高粘度的产品。这些具有浓厚织构的高粘度乳液适于作为乳油。
[0062] 阴离子表面活性剂的优选类型选自N-酰基氨基酸，特别是酰基谷氨酸盐、烷基(链 烯基)低聚糖苷羧酸盐、烷基聚二醇醚柠檬酸酯、磺基琥珀酸的酯、脂肪酸、烷基(链烯基)硫 酸盐、烷基(链烯基)肌氨酸盐、烷基(链烯基)磷酸盐及其混合物。
[0063] 籲N-酰基氨基酸
[0064] 基本上，形成组分(c 1)的N-酰基氨基酸可衍生自任何α-氨基酸，其可被脂肪酸酰 卤酰化，从而形成N-酰基氨基酸。优选的氨基酸为谷氨酸、肌氨酸、天冬氨酸、丙氨酸、缬氨 酸、亮氨酸、异亮氨酸、脯氨酸、羟基脯氨酸、赖氨酸、甘氨酸、丝氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、苏 氨酸、组氨酸及其盐，更特别地为谷氨酸、肌氨酸、天冬氨酸、甘氨酸、赖氨酸及其盐。氨基酸 可以以光学纯净形式或者作为外消旋混合物使用。N-酰基氨基酸的氨基酸组分优选衍生自 谷氨酸和/或天冬氨酸，即优选使用N-酰基谷氨酸盐和N-酰基天冬氨酸盐。此外，N-酰基氨 基酸的酰基可衍生自对应于式(I)的脂肪酸：
[0065] R1CO-OH (I)
[0066]其中R1为包含6-22个碳原子和0和/或1-3个双键的直链或支化酰基。典型实例为 衍生自己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸、反油酸、亚油 酸、亚麻酸、顺-9-二十碳烯酸、花生四烯酸、山嵛酸和芥酸及其工业混合物的酰基。所述N-酰基氨基酸优选衍生自工业C 12-18椰油脂肪酸。所述N-酰基氨基酸可以以酸性形式存在，但 通常以其盐，优选碱金属或铵盐的形式使用。特别优选钠盐和三乙醇胺盐。总之，N-椰油酰 基谷氨酸盐是优选的N-酰基氨基酸。
[0067] 籲烷基(链烯基)低聚糖苷羧酸盐
[0068] 可在本发明组合物中用作组分（c2)的烷基（链烯基）低聚糖苷羧酸盐对应于式 (II)：
[0069] R20[G]P0[(CH2)mC00-X+]n (II)
[0070] 其中R2为具有6-22个碳原子的烷基或链烯基，G其为具有5或6个碳原子的糖单元， P为1-10的数，m和η为1-5的数，且X为碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵或葡糖铵 (glucammonium)。所述产品可根据本领域已知的方法获得，例如通过使烷基(链烯基)低聚 糖苷与卤代羧酸或其盐在碱性介质中在溶剂存在下反应而获得。所述烷基或链烯基低聚糖 苷羧酸盐可衍生自包含5或6个碳原子的醛糖或酮糖，优选葡萄糖。因此，优选的烷基和/或 链烯基低聚糖苷羧酸盐为烷基或链烯基低聚葡糖苷羧酸盐。通式（II)中的指数P表示低聚 度(DP度），即单-和低聚糖苷的分布，且为1-10的数。在给定的化合物中，p必须总是为整数， 且可首先具有1-6的值，而对特定烷基低聚糖苷结构部分而言，p值为分析确定的计算量，其 大多为分数。优选使用具有1.1-3.0平均低聚度p的烷基(链烯基)低聚糖苷羧酸盐。就应用 角度而言，优选具有小于1.7,更特别地为1.2-1.4的低聚度的烷基(链烯基)低聚糖苷羧酸 盐。
[0071] 烷基或链烯基R2可衍生自包含4-22个碳原子，优选8-16个碳原子的伯醇。典型实 例为丁醇、己醇、辛醇、癸醇、十一烷醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬 脂醇、油醇、反十八稀醇、岩序醇(petroselinyl alcohol)、花生醇、二十碳稀醇、山箭醇、瓢 儿菜醇及其工业混合物，例如在工业脂肪酸甲酯的氢化中或者在由Roelen羰基合成氢化醛 中形成的混合物。优选基于氢化C 8-C16椰油醇且具有1-3的DP的烷基低聚葡糖苷。
[0072] 此外，所述烷基(链烯基)低聚糖苷羧酸盐可衍生自其中酰基结构部分包含1-5个， 优选2-4个，更优选1或2个碳原子的羧酸、其盐或酯，而烷基(链烯基)低聚糖苷羧酸盐中的 酰基数量可为1-5个，优选为1-3个。此外，X优选表示钾、铵、三乙醇铵，最优选表示钠。可用 于制备烷基(链烯基)低聚糖苷羧酸盐的羧酸通常包含1-4个碳原子;优选使用乙酸、其酯或 其盐，特别是其钠或钾盐。在本发明的优选实施方案中，使用通过具有例如20-70重量％固 体物的烷基(链烯基)低聚糖苷水溶液在氮气下在碱性催化剂，例如碱金属氢氧化物或碱金 属碳酸盐存在下在50-100°C的温度下与ω-卤代羧酸、其酯或盐，例如单氯乙酸钾或钠以1: 0.5-1:5,优选1:1-1:3的摩尔比反应而获得的烷基(链烯基)低聚糖苷羧酸盐。通常将碱:卤 代羧酸、其酯或盐的摩尔比调节至1: 〇. 5-1:1.5，优选1: 1.1。中链C12/14烷基低聚糖苷羧酸盐 的制备通常在不存在有机溶剂下进行，而长链& 6/18烷基低聚糖苷羧酸盐在长链脂肪醇或1， 2-丙二醇存在下制备。这些广品可在市场上获得，例如以商品名Piantapon^ LGC (BASF SE)获得。
[0073] 籲烷基聚二醇醚柠檬酸酯
[0074]形成组分(c3)的烷基(链烯基)聚亚烷基二醇醚柠檬酸酯表示柠檬酸与下式（III) 的烷氧基化醇的单、二和三酯的混合物：
[0075]
(III)
[0076] 其中R3、R4和R5独立地表示氢或基团（IV):
[0077] R6(OCH2CHR7) n (IV)
[0078]其中R6为包含6-22个碳原子的直链或支化烷基和/或链烯基，R7为氢或甲基，且η为 1-20的数，条件是至少一个R3、R4或R5不为氢。所述酯的醇部分的典型实例为平均1-20摩尔， 更特别地5-10摩尔氧化乙烯和/或氧化丙烯与己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十 三烷醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反十八烯醇、岩芹醇、花生 醇、二十碳稀醇、山箭醇、瓢儿菜醇、巴惟醇(brassidyl alcohol)及其工业混合物的加成产 物。所述醚可具有常规的同系物分布和窄同系物分布。特别优选使用基于平均5-10摩尔，更 特别地约7摩尔氧化乙烯与工业级C 12-C18脂肪醇，优选C12-C14脂肪醇级分的加成产物的烷基 聚亚烷基二醇醚。这些产物可在市场上获得，例如以商品名Plailtap〇n?LC7(BASF SE)获 得。
[0079] 所述阴离子表面活性剂还可包含一定量的非离子乳化剂或表面活性剂如烷基葡 糖苷。
[0080] 所添加的非离子表面活性剂的优选实例选自烷基多葡糖苷，聚乙氧基化脂肪醇 醚、聚乙氧基化脂肪酯、聚山梨酸酯、蔗糖酯、聚甘油酯、季戊四醇酯及其混合物。
[0081] 烷基多葡糖苷的实例为月桂基糖苷和十六/十八烷基糖苷。优选的聚乙氧基化脂 肪醇醚为硬脂基聚氧乙烯（2)醚、硬脂基聚氧乙烯（21)醚、十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚、十 六/十八醇聚氧乙烯（12)醚、十六/十八醇聚氧乙烯（20)醚、十六/十八醇聚氧乙烯（30)醚、 山嵛基聚氧乙烯（10)醚、山嵛基聚氧乙烯（25)醚、月桂基聚氧乙烯(7)醚、月桂基聚氧乙烯 (23)醚、PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚。聚乙氧基化脂肪酯的实例为PEG-100硬脂酸酯、PEG-40 硬脂酸酯。优选的聚山梨酸酯为聚山梨酸酯 80、聚山梨酸酯 40。蔗糖酯例如为蔗糖 （单-、 二-、三-或四-)硬脂酸酯。聚甘油酯的实例为PG-10硬脂酸酯，二硬脂酸聚甘油基(3)酯。季 戊四醇酯为具有6-22个碳原子的碳链长度的那些。
[0082]特别优选的阴离子表面活性剂实例为硬脂酰谷氨酸钠和十六/十八烷基磺基琥珀 酸二钠。
[0083]在本发明方法的特别优选的实施方案中，与硬脂酰谷氨酸钠 (Eumulgin SG)或十 六/十八烷基磺基琥?自酸二钠 (Eumulgin Prisma)组合的酰基谷氨酸盐(Plantapon ACG)或 烷基(链烯基)低聚糖苷羧酸盐(Plantapon LGC Sorb)分别以1 -2 %和0 · 1 -2 %的量使用。
[0084] 活性成分
[0085] 活性成分(组分d)的特性并不重要，因为其选择完全依赖于所需的最终产品性质。 活性成分通常选自抗氧化剂、颜料、植物提取物和UV过滤剂（一次和二次防晒因子）、植物 油、肽、蛋白质、氨基酸、海洋缺端胶原(ate loco I Iagen )、植物鞘氨醇、植物留醇、抗氧化剂、 多酚、自晒黑剂、UV过滤剂、尿素、多元醇、透明质酸、糖或糖衍生物、PCA钠和维生素。
[0086] 籲一次防晒因子
[0087] 就本发明而言，一次防晒因子例如为在室温下为液态或晶态且能吸收紫外辐射且 以更长波长辐射，例如热量的形式释放所吸收的能量的有机物质(光过滤剂）^V-B过滤剂 可为油溶性的或水溶性的。下文为油溶性物质的实例：
[0088]〇3_亚苄基樟脑或3-亚苄基降樟脑及其衍生物，例如3-(4-甲基亚苄基)樟脑； [0089]〇4_氨基苯甲酸衍生物，优选4_(二甲氨基）苯甲酸2-乙基己基酯、4_(二甲氨基） 苯甲酸2-辛基酯和4-(二甲氨基)苯甲酸戊基酯；
[0090] ?肉桂酸的酯，优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、4-甲氧基肉桂酸丙基酯、4-甲 氧基肉桂酸异戊基酯、2-氰基-3,3-苯基肉桂酸2-乙基己基酯(OctocryIene);
[0091] ?水杨酸的酯，优选水杨酸-2-乙基己基酯、水杨酸4-异丙基苄基酯、水杨酸高盖 酯；
[0092] ?二苯甲酮的衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4 甲 基二苯甲酮、2,2'_二羟基-4-甲氧基二苯甲酮；
[0093] ?亚苄基丙二酸的酯，优选4-甲氧基亚苄基丙二酸二(2-乙基己基)酯；
[0094] ?三嗪衍生物，例如2，4，6-三苯胺基-(对羰-2 ' -乙基-Γ -己基氧基)-1，3，5-三嗪 和辛基三嗪酮或二辛基丁酰胺基三嗪酮(?ν&8(?ι·1)?ΗΕΒ);
[0095] ?丙烷-1，3-二酮，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮； [0096] ?酮基三环(5.2.1.0)癸烷衍生物。
[0097]合适的水溶性物质为：
[0098]〇2_苯基苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵 盐；
[0099] ?二苯甲酮的磺酸衍生物，优选2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及其盐；
[0100]〇3_亚苄基樟脑的磺酸衍生物，例如4-(2-氧代-3-亚冰片基甲基）苯磺酸和2-甲 基-5-( 2-氧代-3-亚冰片基)磺酸及其盐。
[0101]典型的UV-A过滤剂尤其为苯甲酰甲烷的衍生物，例如1_(4'_叔丁基苯基)-3-(4'_ 甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷(paFS0l?1789)或1-苯 基-3-(4'_异丙基苯基)-丙烷-1，3-二酮和烯胺化合物(BASF) WV-A和UV-B过滤剂当然还可 以以混合物的形式使用。特别有利的组合由苯甲酰甲烷的衍生物如4-叔丁基-4'-甲氧基二 苯甲酰甲烷(PaFS〇l?1789)和2-氰基_3,3_苯基肉桂酸2-乙基己基酯iOctocry丨ene?)以 及与之组合的肉桂酸的酯，优选4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和/或4-甲氧基肉桂酸丙基 酯和/或4-甲氧基肉桂酸异戊基酯组成。例如这些的组合有利地与水溶性过滤剂如2-苯基 苯并咪唑-5-磺酸及其碱金属、碱土金属、铵、烷基铵、链烷醇铵和葡糖铵盐组合。
[0102] 籲二次防晒因子
[0103] 除上述一次防晒因子的组之外，还可使用抗氧化剂类型的二次防晒因子。抗氧化 剂型二次防晒因子中断UV射线侵入皮肤时引发的光化学反应链。典型实例为氨基酸(例如 甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物，咪唑类(尿刊酸)及其衍生物，肽如D，L-肌肽、 D-肌肽、L-肌肽及其衍生物（例如鹅肌肽），类胡萝卜素，胡萝卜素（例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜 素、番茄红素)及其衍生物，绿原酸及其衍生物，脂酮酸及其衍生物(例如二氢硫辛酸），金硫 葡萄糖，丙硫尿嘧啶及其他硫醇（例如硫氧还蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其 糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕榈酰基、油基、α-亚油基、胆甾烯 基和甘油基酯)及其盐，硫代二丙酸二月桂基酯，硫代二丙酸二硬脂基酯，硫代二丙酸及其 衍生物(酯、醚、肽、类脂、核苷酸、核苷和盐)和极低相容剂量的亚磺酰亚胺（sulfoximine) 化合物（例如丁胱亚磺酰亚胺（b u t i 〇 n i n e s u I f ο X i m i n e )、高半胱亚磺酰亚胺 (homocysteine sulfoximine)、丁脫讽（butionine sulfone)，五-、六-和七-胱1亚横酰亚 胺，以及(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白），α_羟基酸(例 如柠檬酸、乳酸、苹果酸）、腐植酸，胆汁酸，胆汁提取物，胆红素，胆绿素，EDTA，EGTA及其衍 生物，不饱和脂肪酸及其衍生物（例如亚油酸、油酸），叶酸及其衍生物，泛醌和泛醌醇及其 衍生物，维生素 C及其衍生物(例如抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸乙酸酯）， 生育酚及其衍生物(例如维生素 E乙酸酯），维生素 A及其衍生物(维生素 A棕榈酸酯）和苯偶 姻树脂的苯甲酸松柏醇酯，芸香亭酸及其衍生物，糖基芸香苷，阿魏酸，亚糠基葡萄糖醇，肌 肽，丁基羟基甲苯，丁基羟基茴香醚，去甲二氢愈创树脂酸，去甲二氢愈创木酸，三羟基丁酰 基苯基酮，尿酸及其衍生物，甘露糖及其衍生物，过氧化物歧化酶，二氧化钛(例如在油、水 或乙醇中的分散体），锌及其衍生物(例如Zn(KZnSO 4)，硒及其衍生物(例如甲硫氨酸硒），芪 及其衍生物(例如氧化芪、反式氧化芪）以及适于本发明目的的这些活性物质的衍生物(盐、 酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和类脂）。
[0104] 籲生物源试剂
[0105] 就本发明而言，生物源试剂例如为生育酚、生育酚乙酸酯、生育酚棕榈酸酯、抗坏 血酸、（脱氧）核糖核酸及其断裂产物、β-葡聚糖、视黄醇、红没药醇、尿囊素、植烷三醇、泛 醇、AHA酸、氨基酸、神经酰胺、类神经酰胺、精油，植物提取物如梅脯(prune)提取物、班巴拉 (bambara)坚果提取物，和维生素复合物。
[0106] 特别地，根据本发明方法制得的乳液可包含如下活性成分：
[0107] 保湿剂，例如尿素，多元醇如甘油、山梨糖醇、丁二醇、丙二醇、己二醇，透明质酸， 糖和糖衍生物(例如海藻糖），PCA钠。
[0108] 维生素，例如水溶性维生素如B族维生素(BI、B2、B6、烟酸、泛酸、叶酸、生物素和 B12)和维生素 C及其衍生物;脂溶性维生素如维生素 A、D、E和K及其衍生物。
[0109] UV过滤剂、植物提取物、植物油、肽、蛋白质、氨基酸、海洋缺端胶原、植物鞘氨醇、 植物甾醇、抗氧化剂、多酚、自晒黑剂如DHA、AHA/BHA酸、合成肌氨酸。
[oho] 聚合物稳定剂
[0111] 合适的聚合物稳定剂可选自聚丙烯酸盐、多糖和层状硅酸盐。
[0112] 其优选以基于乳液例如为0.05-4%的浓度使用。聚丙烯酸盐和多糖优选以例如 0.01 -1 %的浓度使用。层状娃酸盐优选以例如1 -4 %的浓度使用。
[0113]优选地，聚合物稳定剂可选自如下组：
[0114] 基于多糖的水胶体，例如黄原胶、结冷胶、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维 素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、琼脂、角叉菜胶、藻酸盐、刺槐豆胶、瓜耳胶、阿拉伯 树胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、印度胶、果胶和羟丙基瓜耳胶。特别优选黄原胶(Rheocare XG)。
[0115] 聚丙稀酸或聚丙稀酸盐。特别优选聚丙稀酸钠，例如Cosmedia SP，卡波姆如 Rheocare C Plus。最优选聚丙稀酸钠 (Cosmedia SP)与卡波姆(Rheocare C Plus)的组合。 [0116] 两亲性聚合物，例如丙烯酸/丙烯酸c1Q-3Q烷基酯交联共聚物，例如Pemulen? TRI、TR2 Pemulen?、Carbopol.? 1382、€aidbop;o_i342、Carbopol?ETD 2020; (甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸烷基酯共聚物、交联的丙烯酸/异十二烷酸乙烯基酯共 聚物、丙烯酸/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸月桂基酯三元共聚物、丙烯酸/(甲基)丙烯酸月 桂基酯共聚物、（甲基)丙烯酸/丙烯酸烷基酯/烷基(POE)烯丙基醚、（甲基)丙烯酸/丙烯酸 乙酯/聚氧乙基化丙烯酸月桂基酯三元共聚物、甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/硬脂基聚氧乙基 化三元共聚物、甲基丙烯酸/聚氧乙基化壬基酚丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/聚氧乙基化硬脂 基或鲸蜡基单衣康酸酯，甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和具有至少一个C链的疏水性单体的共聚 物，丙烯酸/丙烯酸C 15烷基酯/聚乙二醇丙烯酸酯的三元共聚物、丙烯酸/二甲基乙醇胺的共 聚物的偏脂肪酯的盐、甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/硬脂基（聚氧乙基化）烯丙基醚，例如 Salcare遍SC90和SC80;用疏水性基团改性的丙烯酸共聚物，称为HASE聚合物(疏水性碱溶 胀性乳液），其包含丙烯酸酯/甲基丙烯酸C 1O-C3O烷基酯共聚物，例如Luvigel Fit;丙烯酸 酯/山嵛基聚氧乙烯(25)醚甲基丙烯酸酯共聚物如Tinovis GTC。
[0117]最优选HASE聚合物(疏水碱溶胀性乳液），其包括丙烯酸酯/甲基丙烯酸Ciq-C30烷 基酯共聚物（Luvigel Fit)和丙烯酸酯/山嵛基聚氧乙烯（25)醚甲基丙烯酸酯共聚物 (Tinovis GTC)〇
[0118] 已显示所述聚合物稳定剂对本发明SWOP乳液的粘度增长具有显著的效果。优选 地，聚丙烯酸钠的使用提供了高于3000Pas的粘度。此外，聚丙烯酸钠与卡波姆的组合能将 粘度提高至高于5000Pas的值。
[0119] 本发明还涉及所述亚稳o/w乳液用于制备化妆和/或药物组合物，特别是用于制备 皮肤护理组合物或头发护理组合物或(防水)防晒组合物的用途。还涵盖美饰性化妆制品。
[0120] 对各具体目的而言，最终产品可包含额外的成分，例如添加剂，例如额外的表面活 性剂、额外的油体、额外的乳化剂、富脂剂、珠光蜡、稠度因子、聚合物、聚硅氧烷化合物、蜡、 稳定剂、水溶助长剂、防腐剂、加溶剂、芳香油、染料等。
[0121] 富脂剂
[0122] 富酯剂可选自如下物质：例如羊毛酯和卵磷酯，以及聚乙氧基化或酰化的羊毛酯 和卵磷酯衍生物、多元醇脂肪酸酯、甘油单酸酯和脂肪酸链烷醇酰胺，其中脂肪酸链烷醇酰 胺也用作泡沫稳定剂。
[0123] 稠度因子
[0124] 主要使用的稠度因子为含12-22个碳原子，优选16-18个碳原子的脂肪醇或羟基脂 肪醇，以及偏甘油酯，脂肪酸或羟基脂肪酸。优选使用这些物质与烷基低聚葡糖苷和/或链 长相同的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油（12)羟基硬脂酸酯的组合。其他实例为季戊 四醇的脂肪酯、氢化植物油甘油酯和脂肪醇硫酸酯的混合物。
[0125] 优选的稠度因子为C14-C22脂肪醇（Lanette 14、16、18、22，Lanette 0)、季戊四醇 的脂肪酯（Cutina PES)、甘油基单硬脂酸酯（Cutina GMS-V)、甘油基单-/二-硬脂酸酯 (Cutina MD)、氢化植物油甘油酯(Cutina HVG)、脂肪醇硫酸酯(尤其是十六/十八烷基磺酸 酯(Lanette E))的混合物、十六/十八醇和十六/十八烷基磺酸酯的混合物(Lanette N)。
[0126] 增稠剂
[0127]合适的增稠剂为聚合物增稠剂，例如Aerosil?类型(亲水性二氧化硅），多糖，更 特别为黄原胶、瓜耳胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，以及较 高分子量的聚乙二醇脂肪酸单酯和二酯、聚丙烯酸酯（例如Carbopols? [Goodrich]或 Syntha丨eiis? [Sigma])，聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮，表面活性剂，例如 乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸与诸如季戊四醇或三羟甲基丙烷的多元醇的酯，窄范围的 脂肪醇乙氧基化物，和电解质，例如氯化钠和氯化铵。
[0128] 聚合物
[0129] 合适的阳离子聚合物例如为阳离子纤维素衍生物，例如可由Amerchol以Polymer JR400?名称获得的季化羟乙基纤维素，阳离子淀粉、二烯丙基铵盐和丙烯酰胺的共聚物， 季化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物如Lu viq u at? (BASF )，聚二醇和胺的缩合产 物、季化胶原多肽如羟丙基水解胶原月桂基二甲基季铵盐CLamec|uat?L，Griina U)，季化 的小麦多肽，聚乙烯亚胺，阳离子硅氧烷聚合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷，己二酸和二 甲氨基羟丙基二亚乙基三胺的共聚物(Cartaretine?，Sand 〇z)，丙烯酸与二甲基二烯丙 基氯化铵的共聚物（Merquat^ 550，Chemviron)，聚氨基聚酰胺及其交联水溶性聚合物， 阳离子甲壳质衍生物如季化脱乙酰壳多糖(任选呈微晶分布），二卤代烷如二溴丁烷与双-二烷基胺如双-二甲氨基-1，3-丙烷的缩合产物，阳离子瓜耳胶如Celanese的Jaguar? cBs、Jaguai^.c-17、.Jaguar?c-16,季铵盐聚合物如Miranoi的Mirapol?A-15、 Mirapolis5AD-I、MirapoilgiAZ-L 〇
[0130] 合适的阴离子、两性离子、两性和非离子聚合物例如为乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚 物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片基酯共 聚物、甲基乙烯醚/马来酸酐共聚物及其酯、未交联的和多元醇交联的聚丙烯酸、丙烯基酰 氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔 丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羟丙基酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙 酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺三元共聚 物和任选衍生化的纤维素醚和硅氧烷。
[0131] 珠光蜡
[0132] 合适的珠光蜡例如为亚烷基二醇酯，尤其是乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸链烷醇酰 胺，尤其是椰油脂肪酸二乙醇酰胺;偏甘油酯，尤其是硬脂酸单甘油酯;任选被羟基取代的 羧酸与含6-22个碳原子的脂肪醇的酯，尤其是酒石酸的长链酯；脂肪族化合物，例如脂肪 醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，这些总共含有至少24个碳原子，尤其是月桂酮和 二硬脂基醚;脂肪酸，例如硬脂酸、羟基硬脂酸或山嵛酸、含12-22个碳原子的烯烃环氧化物 与含12-22个碳原子的脂肪醇和/或含2-15个碳原子和2-10个羟基的多元醇的开环产物，及 其混合物。
[0133] 硅氧烷
[0134] 合适的硅氧烷化合物例如为二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、环状硅氧烷和 氨基_、脂肪酸_、醇 _、聚酿_、环氧_、氣_、糖苷-和/或烷基 _改性的硅氧烷化合物，其在室温 下可为液态和树脂状的。其他合适的硅氧烷化合物可为西甲硅油（simethicone)，其为具有 200-300个二甲基硅氧烷单元的平均链长的聚二甲基硅氧烷与氢化硅酸盐的混合物。
[0135] H
[0136] 除所用的天然油之外，所述制剂中还可存在蜡，更特别地为天然蜡，例如小烛树 錯、巴西棕榈錯、野漆树錯、茅草錯（espartograss wax)、软木錯、小冠椰子錯（guaruma wax)、米糠油蜡、甘鹿蜡、小冠巴西棕蜡、褐煤蜡、蜂蜡、紫胶蜡、鲸蜡、羊毛脂(羊毛蜡）、尾脂 脂肪(uropygial fat)、纯地蜡、地蜡、凡士林、石蜡和微晶蜡;化学改性的蜡(硬蜡），例如褐 煤酯蜡、Sasol蜡、氢化霍霍巴蜡，以及合成蜡，例如聚亚烷基蜡和聚乙二醇蜡。
[0137] 稳定剂
[0138] 可使用脂肪酸的金属盐，例如硬脂酸或蓖麻醇酸镁、铝和/或锌作为稳定剂。
[0139] 水溶助长剂
[0140] 此外，可使用水溶助长剂如乙醇、异丙醇或多元醇来改善流动行为。合适的多元醇 优选包含2-15个碳原子和至少2个羟基。所述多元醇可包含其他官能团，更特别地为氨基， 或者可用氮改性。典型实例为：
[0141] # 甘油；
[0142] ?亚烷基二醇，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量为100-1000道尔顿的聚乙二醇；
[0143] ?自缩合度为1.5-10的工业级低聚甘油混合物，例如二甘油含量为40-50重量％ 的工业级二甘油混合物；
[0144] ?羟甲基化合物，尤其是例如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊 四醇和二季戊四醇；
[0145] ?低级烷基葡糖苷，特别是在烷基中包含1-8个碳原子的那些，例如甲基葡糖苷和 丁基葡糖苷；
[0146] ?包含5-12个碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇；
[0147] ?包含5-12个碳原子的糖，例如萄萄糖或蔗糖；
[0148] ?氨基糖，例如葡糖胺；
[0149] ?二醇胺，例如二乙醇胺或2-氨基丙烷-1，3-二醇。
[0150] 防腐剂
[0151]合适的防腐剂例如为苯氧基乙醇、甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸和 Kosmet ikverordnung ( "化妆品条例"）附录6，A和B部中所列的其他类别的化合物。
[0152] 配位剂
[0153] 所用的配位剂可选自EDTA、NTA、膦酸、三通B、turpinal和非那西丁。此外，可存在 还原剂，例如抗坏血酸、硫酸钠、硫代硫酸钠等。合适的碱化试剂为氨、单乙醇胺、（L)-精氨 酸、AMP等。
[0154] 芳香油
[0155] 合适的芳香油为天然和合成香料的混合物。天然香料包括花(百合、熏衣草、玫瑰、 茉莉、苦橙花、依兰）的提取物、茎和叶（天竺葵、广霍香、甜橙)的提取物、果实（茴香、芫荽、 蒿、刺柏属)的提取物、果皮(香梓檬、梓檬、橙)的提取物、根（肉豆蔻、当归、序菜、小豆蔻、广 木、鸢尾属、菖蒲)的提取物、木(松木、檀香木、愈创木、雪松木、玫瑰木)的提取物、香草和草 (龙蒿、柠檬草、鼠尾草、百里香)的提取物、针叶和枝(云杉、冷杉、松树、矮松）的提取物、树 脂和香膏(古篷、榄香、安息香、没药、乳香、红没药)的提取物。还可使用动物原料，例如灵猫 香和海狸。典型的合成香料化合物为酯、醚、醛、酮、醇和烃型产品。酯型香料化合物的实例 为乙酸苄基酯、异丁酸苯氧基乙基酯、环己基乙酸对叔丁基酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基苄 基原酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸苄基酯、乙基甲基苯基甘氨酸酯、丙酸烯丙基环 己酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄基酯。醚包括例如苄基乙基醚，而醛包括例如包含8-18个碳 原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅氧基乙醛、仙客来醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波洁洪 醛(bourgeonal)。合适酮的实例为]E香酮、□-异甲基]E香酮和甲基柏木酮。合适的醇为茴 香脑、香茅醇、丁子香酚、异丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和松油醇。烃主要包括萜和香 月旨。然而，优选使用能一起产生令人愉悦香味的不同香料化合物的混合物。其他合适的芳香 油为挥发性较低的精油，其大多数被用作香味组分。实例为鼠尾草油、春黄菊油、丁子香油、 蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、酸柠檬花油、刺柏子油、岩兰油、乳香油、古篷香脂、岩蔷薇和熏 衣草油。下列优选单独使用或者以混合物形式使用:香柠檬油、二氢月桂烯醇、铃兰醛、新铃 兰醛、香茅醇、苯乙醇、己基肉桂醛、香叶醇、苄基酮、仙客来醛、芳樟醇、Boi sambrene Forte、降龙涎香醚(Ambroxan)、吲噪、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、sandelice、柑橘油、橘 子油、橙油、甘醇酸烯丙基戊酯、cyclovertal、熏衣草油、香紫苏油、二氢大马酮、波旁香叶 油、水杨酸环己酯、Vertofix Coeur、Iso-E-Super、Fixolide NP、2，4-二羟基-3，6_二甲基 苯甲酸甲酯（eVernyl)、y-甲基紫罗兰酮、苯乙酸、乙酸香叶醇酯、乙酸苄基酯、玫瑰氧化 物、1'〇111；[11&七6、2-乙基-己酸乙酯（;[1'(^71)和;1^10瓜1]1&七6。
[0156]
[0157] 合适的染料为任何适合于化妆品目的且许可使用的物质。实例包括胭脂虫红A (C. 1.16255)、专利蓝V(C. 1.42051)、靛蓝（C. 1.73015)、叶绿酸（C. 1.75810)、喹啉黄 (C. I .47005)、二氧化钛（C. I .77891 )、阴丹士林蓝RS(C. I .69800)和茜草红色淀 (C. 1.58000)。还可存在鲁米诺以作为发光染料。这些染料通常以0.001-0.1重量％的浓度 使用，基于整个混合物。
[0158] 助剂和添加剂的总百分比含量可为1-50重量％，优选为5-50重量％，基于具体组 合物。
[0159] 所述水性亚稳o/w乳液用于化妆品应用的下列领域中：
[0160] -用于香味的延迟释放(长效香味效果）；
[0161] -用于身体护理中：奶液和霜，例如用于女人和男人的晒后、自晒黑、防晒奶液，儿 童护理产品、手足护理产品、用于稳固的产品、抗脂肪团的产品、全天候产品、有机化妆品；
[0162] -用于脸部护理:流体、浆液、奶液、防晒霜、抗衰老/抗皱应用、日/夜/眼睛护理、 BB/CC奶液、粉底(粉底化妆品）、有机化妆品；
[0163] -淋浴奶液产品，如淋浴霜和淋浴凝胶。 实施例
[0164] 实施例1-10
[0165] 亚稳o/w乳液(量以重量％计）
[0170] 如下所述制备o/w乳液。
[0171] 1.制备配制剂2和3:
[0172] 将油组分和w/o乳化剂在10-40°C下混合以形成油相（I)。将阴离子表面活性剂和/ 或非离子表面活性剂、聚合物稳定剂和水在10-40 °C下混合以形成水相（II)。然后，将油相 (I)添加至水相（II)中，或者反之亦然，从而获得〇/V乳液。将活性成分和/或添加剂添加至 所述〇/V乳液中，并使用Ultra Turrax分散装置(4000r/min)将最终的乳液均化。
[0173] 2.制备配制剂1、4、5、6、7和8:
[0174] 将油组分和w/o乳化剂在50_90°C下混合以形成油相（I)。将阴离子表面活性剂和/ 或非离子表面活性剂、聚合物稳定剂和水在10-40 °C下混合以形成水相（II)。然后，将油相 (I)添加至水相（II)中，或者反之亦然，从而获得ο/w乳液。使用Ultra Turrax分散装置 (4000r/min)将所述乳液均化并在搅拌下冷却至40°C，随后将热敏感组分添加至所述o/w乳 液中。
[0175] 3.制备配制剂9和10:
[0176] 将油组分和w/o乳化剂在10-40°C下混合以形成油相（I)。将阴离子表面活性剂和/ 或非离子表面活性剂、聚合物稳定剂和水在50-90°C下混合以形成水相（II)。将油相（I)添 加至水相（II)中，或者反之亦然，从而获得ο/w乳液。随后，使用Ultra Turrax分散装置 (4000r/min)将所述乳液均化并在搅拌下冷却至40°C，随后将热敏感组分添加至所述o/w乳 液中。
[0177] 根据本发明方法制得的o/w乳液在皮肤施用期间非常快地转化成w/o乳液。
[0178] 已表明表面活性剂的选择与通过本发明方法获得的乳液的粘度明显相关。
[0179] 图1显示了表面活性剂对所制备产品粘度的影响。
[0180] 使用1.5%Plantapon LCG Sorb(月桂基葡萄糖甲酸钠(和）月桂基葡糖苷)仅提供 了适于作为喷雾液的低粘度乳液。Plantapon LCG Sorb和Eumulgin Prisma(十六/十八烧 基磺基琥珀酸二钠）的组合导致约15000mPas的乳液，这对应于中等粘度。这些产品可用作 身体奶液。Plantapon LCG Sorb和Eumulgin SG(硬脂酰谷氨酸钠）的使用得到了同样的情 况。如果以相应的较高量单独使用Eumulgin Prisma和Eumulgin SG，则获得了具有高达 35000Pas的高粘度的产品，其非常适于作为乳油。
【主权项】
1. 一种制备具有反转成w/o乳液的能力的水性亚稳o/w乳液的方法，包括如下步骤： (i) 将油组分和w/o乳化剂在10-40°C下混合以形成油相（I)， (ii) 将至少一种阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂和水在10_40°C下混合以 形成水相（II)， (iii) 将油相(I)添加至水相(II)中，或者反之亦然，从而获得〇/V乳液， (iv) 将聚合物稳定剂、活性成分和/或添加剂添加至所述o/w乳液中，和 (V)将最终的乳液均化。2. -种制备具有反转成w/o乳液的能力的水性亚稳o/w乳液的方法，包括如下步骤： (i) 将油组分和w/ο乳化剂在50-90°C下混合以形成油相（I)， (ii) 将至少一种阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂和水在10_40°C下混合以 形成水相（II)， (iii) 将油相(I)添加至水相(II)中，或者反之亦然，从而获得o/w乳液， (iv) 将聚合物稳定剂和热敏感组分添加至所述o/w乳液中，和 (V)将最终的乳液均化。3. -种制备具有反转成w/o乳液的能力的水性亚稳o/w乳液的方法，包括如下步骤： (i) 将油组分和w/o乳化剂在10_40°C下混合以形成油相（I)， (ii) 将至少一种阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂和水在50-90Γ下混合以 形成水相（II)， (iii) 将油相(I)添加至水相(II)中，或者反之亦然，从而获得o/w乳液， (iv) 将聚合物稳定剂和热敏感组分添加至所述o/w乳液中，和 (V)将最终的乳液均化。4. 根据权利要求1、2或3的方法，其中将至少一种阴离子和/或非离子表面活性剂和任 选的至少一种油溶性活性成分和/或添加剂添加至油相(I)中。5. 根据权利要求1、2、3或4的方法，其中将至少一种聚合物稳定剂、水溶性活性成分和/ 或添加剂添加至水相（Π )中。6. 根据权利要求1、2、3、4或5的方法，其中将至少一种聚合物稳定剂添加至油相(I)中。7. 根据权利要求5的方法，其中将所述至少一种聚合物稳定剂分散在水相(I I)中。8. 根据权利要求2-7中任一项的方法，其中所添加的热敏感组分选自香料、活性成分、 柔润剂和添加剂。9. 根据权利要求1-8中任一项的方法，其中所添加的油组分选自甘油三酯或偏酯、二烷 基醚、碳酸二烷基酯、脂溶性UV过滤剂、脂肪醇醚、烃、石蜡、微晶蜡、矿物油、硅油、天然植物 油及其混合物。10. 根据权利要求1-9中任一项的方法，其中所添加的w/o乳化剂表示山梨糖醇酯、聚甘 油酯、聚氧乙基化的氢化蓖麻油、甘油酯、聚氧乙基化二酯、硅基w/o乳化剂、聚硅氧烷弹性 体基w/o乳化剂，及其混合物。11. 根据权利要求1-10中任一项的方法，其中所混合的阴离子表面活性剂选自酰基谷 氨酸盐、烷基(链烯基)低聚糖苷羧酸盐、烷基聚亚烷基二醇醚柠檬酸酯、磺基琥珀酸的酯、 脂肪酸、烷基(链烯基)硫酸盐、烷基(链烯基)肌氨酸盐、烷基(链烯基)磷酸盐及其混合物； 所添加的非离子表面活性剂选自烷基多葡糖苷，聚乙氧基化脂肪醇醚、聚乙氧基化脂肪酯、 聚山梨酸酯、蔗糖酯、聚甘油酯、季戊四醇酯及其混合物。12. 根据权利要求4-11中任一项的方法，其中所添加的活性成分选自抗氧化剂、颜料、 植物提取物、植物油、肽、蛋白质、氨基酸、海洋缺端胶原、植物鞘氨醇、植物留醇、抗氧化剂、 多酚、自晒黑剂、UV过滤剂、尿素、多元醇、透明质酸、糖或糖衍生物、PCA钠和维生素。13. 根据权利要求1-12中任一项的方法，其中所添加的聚合物稳定剂选自聚丙烯酸盐、 多糖和层状硅酸盐。14. 根据权利要求1-13中任一项制备的水性亚稳o/w乳液的用途，用作化妆品和/或药 物组合物。15. 根据权利要求14的用途，其中所述乳液为皮肤护理组合物、头发护理组合物、防晒 组合物或美饰性化妆制品。
【文档编号】A61Q19/00GK105960227SQ201580006741
【公开日】2016年9月21日
【申请日】2015年1月23日
【发明人】H·里德尔, T·阿尔伯斯, M·多明戈, B·克洛茨
【申请人】巴斯夫欧洲公司