专利名称：漂白洗涤剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种漂白洗涤剂组合物。
由食物造成的色斑、内衣颜色的变黄等是不能通过普通的洗涤剂除去的污渍。因此，使用如下技术一般与洗涤剂一起使用漂白剂，或者使用掺混漂白剂的洗涤剂。另外，为了增强漂白剂的漂白效果，通常漂白活化剂与洗涤剂一起使用。JP-A 59-22999公开了一种其中使用烷酰氧基苯磺酸钠的洗涤剂组合物。此外，JP-A 1-68347公开了本发明人已经发现的使用含有腈基的漂白活化剂。另外，当洗衣时，一般要求应能广泛漂白包括由茶、酒等导致的亲水色斑、由食物导致的油性色斑、由出汗导致的亲油色斑，例如内衣颜色变黄等各种色斑。
产生作为活化物质的短链烷基有机过酸的漂白活化剂，通常对于亲水色斑是有效的。产生作为活化物质的中长链或长链烷基有机过酸的漂白活化剂通常对于亲油色斑是有效的。因此，为了解决上述问题，可以考虑的一种方法是在其中一起使用具有不同数量碳原子的漂白活化剂。例如，可以考虑的一种方法是将与水中的过氧化氢反应，以便产生具有8-14个碳原子的有机过酸的烷酰氧基苯磺酸钠，和产生过醋酸的四乙酰基乙二胺(TAED)一起使用。但是，通过这样的混合，整个地要被掺混的漂白活化剂的量必须增加，以便得到足够的效果。
此外，除了上述的问题，另一个问题叫做“染料转移”，在洗衣的过程中，其中某些带色的或某些类型的衣服的染料将其它的衣物粘染。人们知道，当洗涤水的温度较高时，可能产生显著的染料转移。作为一种解决该问题的方法，JP-A 7-501092公开了一种包括特殊酶和过氧化氢的组合物，但是，尽管存在过氧化氢，该组合物在高温洗涤时对抑制染料转移没有满意的效果，也没有得到满意的漂白效果。
因此，本发明的一个目的是提供一种对于各种色斑广泛有效和很少产生染料转移的漂白洗涤剂组合物。
本发明提供一种漂白洗涤剂组合物，该组合物包括(a)烷腈衍生物，该衍生物中，季铵基键合到该衍生物的α-碳原子上，(b)无机过氧化物，和(c)碱金属碳酸盐。本发明还提供一种漂白洗涤剂，该漂白洗涤剂对去除所有类型的色斑都是有效的，该漂白洗涤剂使用了烷腈衍生物，该衍生物中，季铵基键合到该衍生物的α-碳原子上，并且使用了6-14个碳原子烷酰基的烷酰氧基苯磺酸或6-14个碳原子烷酰基的烷酰氧基苯羧酸或它们的盐(下面称为组分(d-ⅰ))。本发明的另一种方式是提供一种漂白洗涤剂，该漂白洗涤剂中，通过使用能够在很宽的温度范围内得到优异漂白效果的烷腈衍生物和四乙酰基乙二胺(下面称为组分(d-ⅱ))能够抑制高温下洗衣液中发生的染料转移，该烷腈衍生物中，季铵基键合到该衍生物的α-碳原子上，应该注意的是，组分(a)的α-位是其中腈基是其官能团的一个位置。
本发明提供一种漂白洗涤剂组合物，该组合物包括(a)烷腈衍生物，该衍生物中，季铵基键合到该衍生物的α-碳原子上，(b)无机过氧化物，和(c)碱金属碳酸盐；该组合物还包括带6-14个碳原子烷酰基的烷酰氧基苯磺酸或包括带6-14个碳原子烷酰基的烷酰氧基苯羧酸或它们的盐，或者进一步包括四乙酰基乙二胺。
本发明的实施方式组分(a)作为本发明的组分(a)，由下面的式(1)或(2)表示的化合物是特别优选的。
其中，R1表示具有1-6个，优选1-4个，特别优选1-3个碳原子的烷基，该烷基可以被酯基、酰胺基或醚基断开；R6表示具有1-8个，优选2-6个碳原子的亚烷基，该亚烷基可以被酯基、酰胺基或醚基断开，并且可以被羟基取代；R2、R3、R4、R5、R7和R8中的每一个分别代表具有1-3个碳原子的烷基或羟烷基，优选甲基、乙基或羟乙基；X-代表阴离子，优选卤素离子、硫酸根离子、具有1-3个碳原子的脂肪酸离子或烷基硫酸根离子。
如下面的式子所示，组分(a)与洗涤液中下面所述的无机过氧化物化合物产生的氢过氧阴离子反应，因为产生过氧亚氨酸，所以呈现出很高的漂白效果。
过氧亚氨酸要掺混的组分(a)的量优选为漂白洗涤剂组合物重量的0.05-20％，更优选0.1-15％，最优选0.1-10％。
组分(b)作为本发明组分(b)的无机过氧化物化合物优选是过碳酸盐或过硼酸盐。当组分(b)用于含有沸石的洗涤剂时，优选使用涂覆的过碳酸钠作为组分(b)。通过公知的方法可以生产涂覆的过碳酸钠。例如，该方法可以是在JP-A 59-196399(其中过碳酸钠用硼酸盐涂覆)中公开的方法。要掺混的组分(b)的量优选为漂白洗涤剂组合物重量的0.5-99％，更优选1-95％，最优选1-90％。
组分(c)考虑到优异的稳定性，作为本发明组分(c)的碱金属碳酸盐优选是钠盐。钠盐的例子包括碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢三钠，碳酸钠是最优选的。组分(c)可以特定的与漂白活化剂颗粒和无机过氧化物的化合物颗粒干混在一起。在这样的情况下，优选使用平均粒径为100-500μm的颗粒。另外，为了掺混，其可以与表面活性剂、沸石和其它洗涤剂助剂一起做成具有高密度的浆液或紧密捏合的混合物，以便通过干燥该浆液或混合物得到颗粒洗涤剂基础物料。要掺混的组分(c)的量优选为漂白洗涤剂组合物重量的0.5-60％，更优选1-50％。
组分(d-ⅰ)在本发明中，通过组分(d-ⅰ)与组分(a)漂白活化剂一起使用，对于包括亲水色斑和亲油色斑在内的各种色斑，可以得到很宽范围的漂白效果，组分(d-ⅰ)是具有6-14个碳原子优选7-13个碳原子的烷酰基的烷酰氧基苯磺酸或具有6-14个碳原子优选7-13个碳原子的烷酰基的烷酰氧基苯羧酸或它们的盐。其具体例子包括辛酰氧基对苯磺酸、壬酰氧基对苯磺酸、3,5,5-三甲基己酰氧基对苯磺酸、癸酰氧基对苯磺酸、十二烷酰氧基对苯磺酸、辛酰氧基邻苯羧酸、辛酰氧基对苯羧酸、壬酰氧基邻苯羧酸、壬酰氧基对苯羧酸、3,5,5-三甲基己酰氧基邻苯羧酸、3,5,5-三甲基己酰氧基对苯羧酸、癸酰氧基邻苯羧酸、癸酰氧基对苯羧酸、十二烷酰氧基邻苯羧酸、十二烷酰氧基对苯羧酸和它们的盐。考虑到溶解度，该盐优选是钠盐、钾盐或镁盐，特别优选钠盐。
考虑到对亲油色斑的漂白效果，在它们当中，特别优选的是壬酰氧基对苯磺酸、癸酰氧基对苯磺酸、十二烷酰氧基对苯磺酸和它们的盐。要掺混的组分(d-ⅰ)的量优选为漂白洗涤剂组合物重量的0.05-20％，更优选0.1-15％，最优选0.2-10％。
当组分(d-ⅰ)与组分(a)一起使用时，组分(a)与组分(d-ⅰ)的总量优选为该组合物重量的0.1-40％，更优选0.2-30％，最优选0.2-15％。此外，对于亲水和亲油色斑，为了得到优异的漂白效果，(a)/(d-ⅰ)的摩尔比优选为1/10-10/1，更优选1/5-5/1，最优选1/1-5/1。
组分(d-ⅱ)在本发明的漂白洗涤剂组合物中，通过将四乙酰基乙二胺作为组分(d-ⅱ)与组分(a)漂白活化剂一起掺混，可以得到在从低温到高温很宽温度范围内不产生染料转移和具有优异漂白效果的漂白洗涤剂。从包括在热水中浸泡一会儿后洗涤衣服的方法，或者包括加热的其它洗衣法在内的欧洲传统洗衣法，可以很明显地观察到这样一种漂白效果。要掺混的组分(d-ⅱ)的量优选为漂白洗涤剂组合物的0.05-20％，更优选0.1-15％，最优选0.1-10％。
当组分(d-ⅱ)与组分(a)一起使用时，组分(a)与组分(d-ⅱ)的重量比例，即(a)/(d-ⅱ)优选为1/10-10/1，更优选1/5-5/1，最优选1/3-3/1。
本发明的组合物优选为粉状。调节组分(a)、组分(b)、组分(c)、组分(d-ⅰ)和组分(d-ⅱ)，以使其呈粉状或粒状。特别优选地是组分(a)、组分(d-ⅰ)和组分(d-ⅱ)以颗粒物混合到该组合物中。组分(a)、组分(d-ⅰ)和/或组分(d-ⅱ)可以分开以颗粒物混合到该组合物中。此外，组分(a)和组分(d-ⅰ)及组分(d-ⅱ)二者中的至少一种可以以全部造粒物混合使用。要掺混的组分(a)和/或组分(d-ⅰ)的量优选为该造粒物重量的1-90％，更优选10-85％，最优选30-80％。另一方面，要掺混的组分(a)和/或组分(d-ⅱ)的量优选为该造粒物重量的1-95％，更优选10-90％，最优选30-85％。可以通过使用选自聚氧乙烯和脂肪酸的粘结剂材料把它们制成制剂。比较好的是该聚氧乙烯的平均分子量优选为2000-20000，更优选4000-10000，最优选4000-8000。优选该脂肪酸具有8-20个碳原子，更优选10-18个碳原子，最优选12-18个碳原子。该脂肪酸可以是钠皂或钾皂状态。如上所述的粘结剂材料其用量是该造粒物料重量的0.5-30％，优选1-20％，更优选5-20％。
另外，为了改进该漂白活化剂在洗衣液中的溶解度，把聚氧亚烷基烷基醚、烷基硫酸盐或聚氧乙烯烷基醚硫酸盐或它们的混合物掺混到该该造粒物料中，掺混的量优选为该造粒物重量的0-50％，更优选5-45％，最优选10-40％。该聚氧亚烷基完基醚优选其烷基有10-14个碳原子，并且优选是与环氧乙烷(后面称为EO)和/或环氧丙烷(后面称为PO)的加成物，更优选是EO和PO的嵌段加成物。要加成的单纯EO、单纯PO、和混合的EO和PO任何一种情况其平均摩尔数优选总数是1-30，更优选1-15。EO/PO的摩尔比优选5/1-1/5，更优选3/1-1/2。该烷基硫酸盐的烷基有10-18个碳原子，并且优选是碱金属盐，例如钠盐，特别优选月桂基硫酸钠或肉豆蔻基硫酸钠。该聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的烷基优选具有10-18个碳原子。比较好的是该聚氧乙烯烷基醚硫酸盐是钠盐。在此，比较好的是氧乙烯基的平均聚合度(在后面，平均聚合度称为POE)是1-10，优选1-5。聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠(POE=2-5)或聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸钠(POE=2-5)是特别好的。
在本发明中，上述的组合物可以使用任选的方法混合或造粒。通过事先加入熔融的粘结剂材料可以得到所需要的结果。该粘结剂材料在40-100℃熔融，优选在50-100℃熔融，更优选在50-90℃熔融，然后加入。搅拌下将其混合，直到该混合物变均匀，然后使用标准的造粒装置把它们作成制剂。优选的造粒方法的例子包括挤压造粒。优选把该造粒的物料作成其平均粒径为500-5000μm，优选500-3000μm的颗粒。优选造粒法的其它例子也可以包括使用压片机造成片形的方法。
另外，在本发明中。酸性物质可以按需要掺入到该造粒物质中，以改进漂白活化剂的稳定性。该酸性物质优选有机羧酸。特别优选选自琥珀酸、马来酸、富马酸、柠檬酸、乙醇酸和对羟基苯甲酸中的至少一种。上述酸性物质的加入量优选以该造粒物质重量的0.5-20％，更优选1-15％，最优选1-10％为宜。
为了改进漂白洗涤剂的效果，优选本发明的漂白洗涤剂组合物中使用表面活性剂。表面活性剂的具体例子包括至少一种阴离子表面活性剂，该阴离子表面活性剂选自具有10-20个碳原子，优选10-15个碳原子烷基的烷基苯磺酸盐、具有8-18个碳原子，优选10-14个碳原子烷基的烷基硫酸盐和具有8-18个碳原子，优选10-14个碳原子烷基的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。该聚氧乙烯烷基醚硫酸盐中加入的EO的平均摩尔数优选1-20，更优选1-10，最优选1-5。上述的阴离子表面活性剂的抗衡离子优选是碱金属，例如钠和钾。应该注意的是，可以掺入上述阴离子表面活性剂以外的其它的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或两性表面活性剂。这些表面活性剂的具体例子包括阴离子表面活性剂，例如烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、脂肪酸盐、烷基或烯基醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸盐和α-磺基脂肪酸酯；非离子表面活性剂，例如聚氧乙烯、聚氧丙烯或它们的共聚物、聚氧乙烯烷基或烯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、高级脂肪酸的烷醇酰胺或它们与氧化烯的加成物、蔗糖脂肪酸酯和烷基葡糖苷；两性表面活性剂，例如氧化胺、磺基甜菜硷和羰基甜菜碱；和阳离子表面活性剂例如季铵盐。特别优选掺入含10-20个碳原子，优选10-18个碳原子的烷基或烯基、并且其分子中聚氧乙烯链平均聚合度为4-20，优选4-15的聚氧乙烯烷基或烯基醚，或者掺入含8-18，优选10-18个碳原子的脂肪酸皂或由棕榈油或牛脂得到的烷基组合物。在本发明中，考虑到漂白洗涤性能和起泡性能，要掺入漂白洗涤剂组合物中的表面活性剂的量优选为漂白洗涤剂组合物重量的0.1-60％，更优选0.1-50％，最优选0.5-40％。
优选本发明的漂白洗涤剂组合物中掺入硅酸盐。该硅酸盐优选是无定形硅酸钠，例如在JP-A 7-89712、JP-A 60-227895和Phys.Chem.Glasses.7,p127-138(1966),Z.Kristallogr.,129,p396-p404(1969)中介绍的1-3号硅酸钠、结晶硅酸钠，或者是市场上买到的由Clariant提供的商品名为“Na-SKS-6”(δ-Na2Si2O5)的结晶硅酸钠。
本发明中的硅酸钠当其在20℃以浓度0.1％(重)分散到去离子水中时最大pH不小于11，为了将1升生成的分散液pH降低到10，需要5ml或多于5ml的0.1N HCl水溶液，表明其碱性是很好的。因此，该硅酸盐不同于结晶硅铝酸盐沸石。
通过把硅酸盐与上述的表面活性剂、碱金属碳酸盐和其它洗涤剂助剂一起掺入到洗涤剂基础物料中，或者通过把该硅酸盐单独造粒并且把其颗粒干混到该组合物中，可以把该无定形硅酸盐掺入到漂白洗涤剂组合物中。当该硅酸盐优选掺入到洗涤剂基础物料中时，该无定形硅酸盐作为骨架形成剂，以加固该颗粒。结晶硅酸盐优选干混到漂白洗涤剂组合物中，以便不损害离子交换能力。要掺入的硅酸盐量优选为漂白洗涤剂组合物重量的0.1-20％，更优选0.5-10％。
本发明中，优选要掺入一种聚合物组分，以便改善漂白洗涤剂性能。除了非离子聚合物，例如聚乙二醇之外，这样的聚合物组分的例子还包括均聚物，例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和聚羟基丙烯酸，和以羧酸为基础的聚合物，例如丙烯酸和马来酸的共聚物。在这些例子当中，特别优选分子量5000-20000的聚丙烯酸和聚羟基丙烯酸或它们的盐、分子量为30000-80000的丙烯酸/马来酸(摩尔比2/8-8/2)的共聚物，和分子量为4000-10000的聚乙二醇。要掺入的量优选为0.05-20％(重)，更优选0.1-10％(重)。
在本发明中，为了进一步改进漂白洗涤效果，优选要掺入酶，例如纤维素酶、蛋白酶和脂肪酶。具体地说，使用由嗜碱性微生物芽孢杆菌(Bacillus)SPKSM-635(FERM BP-1485，储存于地址为日本，1-3,Higashi 1 chomeTsukuba-shi Ibaraki-ken 305，作为国际微生物储藏机构的“发酵研究所”，现重组为“工业科学和技术署、国家生物科学和人类技术研究所”)生产的碱性纤维素酶或其突变体是优选的。对于碱性纤维素酶，当羧甲基纤维素是底物时，最佳pH是7或大于7，或者相对于最佳条件下观察到的结果，在pH为8或大于8时的相对活性不低于50％。市场上可以买到的颗粒酶的具体例子可以是KAC500(由Kao Corp.提供)。
另外，在本发明中，优选掺入碱性蛋白酶。比较好的是由芽孢杆菌(Bacillus)SP KSM-K16(No.11418，保存如上)和芽孢杆菌(Bacillus)SPKSM-K14(No.12578，保存如上)生产的碱性蛋白酶。市场上可以买到的蛋白酶可以是Alcalase和Savinase(由Novo Nordisk A/C提供)、Maxapem(由Genencor International提供)、KAP 4.3 G和KAP 11.1 G(由Kao Corp.提供)。
可以在本发明的漂白洗涤剂组合物中掺入平均粒径为0.1-10μm的金属离子交换剂沸石A或P，其降低钙、镁等在自来水中的浓度或改善颗粒粉末的物理性能；金属离子捕获剂，例如乙二胺四乙酸、乙烷-1,1-二膦酸和乙烷-1,1,2-三膦酸，其抑制由重金属引起的掺入物质的分解；载在聚乙二醇上的含硅油和二氧化硅的消泡剂或以纤维素为基础的化合物；Glauber氏盐(硫酸钠)作为洗涤剂基础物料的补充剂(或增重剂)；其它荧光染料；香料；等等。
在本发明中，可以使用上述呈粉状或块状组合物的洗涤剂的任选组分。其生产方法不受特别限制，常规的和公知的方法都可以使用。优选具有高堆积密度的粒状组合物。使其有高堆积密度的制备方法包括例如把非离子表面活性剂喷雾在喷雾干燥的颗粒上来增加密度的方法，和使含有吸油载体的粉状组分直接吸附和储存非离子表面活性剂使其增加密度的方法。有关方法可参考JP-A61-69897、JP-A 61-69899、JP-A 61-69900、JP-A 2-222498、JP-A 2-222499、JP-A 3-33199、JP-A 5-86400和JP-A 5-209200中介绍的方法。另外，可以在造粒的过程中或在完成造粒之前立即加入少量沸石用作颗粒表面改进剂。当掺入结晶硅酸盐时，优选在制备具有高堆积密度的漂白洗涤剂组合物的过程中加入结晶硅酸盐或通过干混加入。当掺入碱金属碳酸盐时，可以在造粒的过程中把碱金属碳酸盐掺混到浆液中或通过干混掺入。
为了得到优选的粉末物理性能，合乎要求的本发明漂白洗涤剂组合物的平均粒径是200-1000μm，特别合乎要求的是200-600μm。另外，本发明洗涤剂组合物的堆积密度是0.5-1.2 g/cm3，优选0.6-1.0g/cm3。
对于每一次洗涤，例如用洗衣机洗涤和根据浸泡一会儿再洗的洗涤方法并根据衣物或水的量、弄脏的程度和使用洗衣机的方法等，可以使用合适浓度的本发明洗涤剂组合物。在用洗衣机洗涤的情况下，例如其使用的浓度优选为0.03-0.3％(重)。在浸泡一会儿洗涤的情况下，其使用浓度优选为0.1-2％(重)。
实施例<制备漂白活化剂>
·合成实施例1(合成化合物A-1)使用氯乙腈和三甲胺进行通常的季铵化反应，由此合成下面所示的化合物A-1。丙酮用作溶剂。其操作如下把三甲胺以气态引入到反应器中，反应温度是60℃。向反应后沉积的晶体吹氮气过滤，把得到的晶体用丙酮洗涤几次并干燥。该晶体是吸湿性物质，然后把该晶体储存在干燥器中。A-1 ·合成实施例2(合成化合物A-2)使用氯乙腈和四甲基乙二胺进行通常的季铵化反应，由此合成下面所示的化合物A-2。丙酮用作溶剂。反应温度是60℃，反应进行约5小时。反应完成后，过滤沉积的晶体。把得到的晶体用丙酮过滤几次，然后干燥。
A-2 <漂白活化剂造粒>
·制备实施例1用下面的化合物和方法制备表1中所示的颗粒物。
-AS月桂基硫酸钠-ES聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠(加入的EO的平均摩尔数是3)-POEO以平均2摩尔EO、平均3摩尔PO、和平均3摩尔EO按顺序加入月桂醇的嵌段加成物-PEG聚氧乙烯(分子量8000，由Aldrich提供)-FA肉豆蔻酸-琥珀酸·制备实施例1-1(制备颗粒物a-1)
把70重量份化合物A-1、20重量份PEG、5重量份FA和5重量份AS加入到由Fukae Kogyo K.K.提供的高速混合机(FS-GC-10)中，使之总量是达5000g(使用预先在80℃熔融的PEG和FA)。把它们混合并用温度为80℃的夹套加热，主轴的转速为200rpm，粉碎叶轮的转速为1500rpm。当粉末的温度达到70℃时，取出得到的混合物，然后挤压(由Fuji Powder提供的，Pelletter DouleEDX-100)的同时进行研磨通过孔径为800μm的筛网挤出。用带振动的冷却装置(由Fuji Powder提供，Vibro/Flow Drier VDF/6000)冷却得到的挤出物，然后用研磨机(由Fuji Powder提供，Flash Mill FL-200)研成粉末。把得到的粉状物料分级，由此得到平均粒径为900μm的颗粒物a-1。
·制备实施例1-2(制备颗粒物a-2)用与制备实施例1-1相同的方法制备颗粒物a-2，只是用化合物A-2代替A-1。
·制备实施例1-3(制备颗粒物d-ⅰ-1)用与制备实施例1-1相同的方法制备颗粒物d-ⅰ-1，只是加入到高速混合机中的原料(或起始物料)用70重量份十二烷酰氧基苯磺酸钠、5重量份POEO、5重量份ES、5重量份琥珀酸和15重量份PEG代替。
·制备实施例1-4(制备颗粒物ab-1)用与制备实施例1-1相同的方法制备颗粒物ab-1，只是加入到高速混合机中的原料用35重量份化合物A-1、35重量份壬酰氧基对苯磺酸钠、5重量份POEO、5重量份ES、5重量份琥珀酸和15重量份PEG代替。
·制备实施例1-5(制备颗粒物d-ⅱ-1)用与制备实施例1-1相同的方法制备颗粒物d-ⅱ-1，只是加入到高速混合机中的原料用70重量份四乙酰基乙二胺、5重量份POEO、5重量份ES、5重量份琥珀酸和15重量份PEG代替。
<制备无机过氧化物>
·制备实施例2(制备涂覆的过碳酸钠PC-1的方法)按照JP-A 59-196399中的实施例1，用相当于过碳酸钠3％的4水合偏硼酸钠涂覆。
<制备洗涤剂基础物料>
·制备实施例3
使用2kg直链烷基苯磺酸钠、0.5kg月桂基硫酸钠、0.3kg聚氧乙烯烷基醚(以平均10摩尔EO加成伯C12-13支链醇)、0.3kg丙烯酸-马来酸共聚物(摩尔比80∶20，重均分子量40000)、0.3kg脂肪酸盐(牛脂的钠盐)、0.6kg碳酸钠、1.5kgNo.1硅酸钠、1.5kg沸石A(平均粒径0.3μm，孔径4埃)0.4kgGlauber氏盐和0.1kg PEG制备固含量为60％的含水浆液。把通过喷雾干燥该浆液得到的颗粒加到由Fukae Kogyo K.K．提供的高速混合机(FS-GC-10)中，并造粒，得到洗涤剂基料(平均粒径400μm，堆积密度750g/L)。
实施例1用通过上述方法制备的漂白活化剂颗粒、涂覆的过碳酸钠和洗涤剂基料制备表1中的漂白洗涤剂组合物。按照下面所述的方法评价这些组合物的漂白洗涤效果。结果示于表1。
<漂白效果的评价>
·评价方法1把表1中所示的每种组合物10g溶解在2L自来水中。把按如下所述准备的5片咖喱弄脏的织物或5片茶弄脏的织物浸泡在它们的溶液中60分钟。然后把这些织物片用自来水漂清并干燥。按照下面的公式计算漂白速率。
·评价方法2用Terg-O-Tometer洗涤实验装置，用表1中所示的每种组合物0.133％(重)(用自来水)的水溶液来洗涤按如下所述准备的5片咖喱弄脏的织物或5片茶弄脏的织物(水溶液的量是1L，水温是20℃，转速100rpm，洗涤10分钟)。然后把这些织物片用自来水漂清并干燥。按照下面的公式计算漂白率。 反射率是用Nippon Denshoku Kogyo提供的带有460nm滤光片器的NDR-101 DP测定的。
<准备弄脏的织物>
·准备茶弄脏的织物在3L去离子水中煮沸80g Nittoh红茶(黄色包装)约15分钟。然后用脱浆并洗涤软化的棉布片过滤该溶液。把棉衬衫布#2003浸泡在该过滤的溶液中并煮沸约15分钟。使其离开热源并放置约2小时。然后从该溶液中取出棉布片，自然干燥，并用水洗涤直到洗涤液中没有颜色。然后把该棉布片脱水，挤压，在实验中作为试验物，试验物面积10cm×10cm。
·准备咖喱弄脏的织物把由House Food Co.Ltd.提供的商标名为Curry Marche的提纯咖喱产品中固体物用筛子除去。然后把得到的液体加热直到其沸腾。把棉衣布#2003浸泡在该液体中并在液体中煮沸约15分钟。使其离开热源并放置约2小时。然后从该液体中取出棉布片，用刮刀除去附着在棉布片上的过量咖喱液体。自然干燥后，挤压该棉布片，在实验中作为试验物，试验物面积10cm×10cm。
表1
注(1)四乙酰基乙二胺(由Clariant提供)(2)平均粒径400μm(其中粒径不大于125μm的颗粒和粒径超过1410μm的颗粒除去，由Nippon Peroxide,Co.Ltd.提供)(3)平均粒径250μm(4):KAC 500(由Kao Corp.提供)(5):KAP 4.3 G(由Kao Corp.提供)(6):PHOTIE CBUS-3B(由Hickson & Welch Ltd.提供)(7):SKS-6(由Clariant提供)
实施例2使用上述制备实施例得到的组分和下面的组分，制备表2中的漂白洗涤剂组合物。
按照下面所述的方法评价它们的抑制染料转移的效果和漂白洗涤效果。结果示于表2。
D-1No.2硅酸钠E-1直链烷基(12-14个碳原子)苯磺酸钠E-2烷基硫酸钠[Emal 100粉末(由Kao Corp.提供)]E-3肉豆蔻酸E-4聚氧乙烯月桂基醚[在Kalcohl 2098(由Kao Corp.提供的C12醇)中加成10摩尔EO)]F-1碱性纤维素酶[KAC 500(由Kao Corp.提供)]F-2碱性蛋白酶[KAP 11.1G(由Kao Corp.提供)]G-1丙烯酸-马来酸共聚物[Sokalan CP-5(由BASF提供)]H-1沸石A(平均主要粒径为0.3μm)I-1荧光增白剂[PHOTINE CBUS-3B(Hickson & Welch Ltd.提供)]<评价染料转移抑制效果>
·评价方法3用Terg-O-Tometer的洗涤实验装置，用表2中所示的每种组合物0.133％(重)(用自来水)的水溶液来洗涤5片用Acid Red No.151染的尼龙布(10cm×10cm)和5片未染的棉衬衣布#2003(10cm×10cm)。洗涤液温度是20℃或80℃(1L水溶液，转速100rpm，洗涤10分钟)。然后把这些织物片用自来水漂清并干燥。按照下面所述的标准评价未染的棉衬衣布#2003。在表中，○代表平均分小于0.8，□代表平均分不小于0.8到小于1.5，△代表平均分不小于1.5到小于2，×代表平均点不小于2。
0完全没有观察到染料转移。
1观察到轻微的染料转移但是不明显。
2观察到染料转移。
3观察到明显的染料转移。
4观察到严重的染料转移。
<漂白效果评价>
·评价方法4用Terg-O-Tometer的洗涤实验装置，用表2中所示的每种组合物0.133％(重)(用自来水)的水溶液来分别洗涤按照下面的方法准备的每5片用茶弄脏的布(1L水溶液，水温是20℃或80℃，转速100rpm，洗涤10分钟)。然后把这些织物片用自来水漂清并干燥。按照下面的公式计算漂白率。 反射率是用Nippon Denshoku Kogyo提供的带有460nm滤光片的NDR-101DP测定的。
<准备弄脏的织物>
·准备茶弄脏的织物用与实施例1相同的方法准备茶弄脏的织物。
表权利要求
1．一种漂白洗涤剂组合物，其包括(a)烷腈衍生物，该衍生物中，季铵基键合到该衍生物的α-碳原子上，(b)无机过氧化物，和(c)碱金属碳酸盐。
2．根据权利要求1的漂白洗涤剂组合物，其还包括含6-14个碳原子烷酰基的烷酰氧基苯磺酸或含6-14个碳原子烷酰基的烷酰氧基苯羧酸或它们的盐。
3．根据权利要求1的漂白洗涤剂组合物，其还包括四乙酰基乙二胺。
4．根据权利要求1的漂白洗涤剂组合物，其中组分(a)是由下面的式子(1)或(2)表示的化合物 其中，R1表示1-6个碳原子的烷基，该烷基可以被酯基、酰胺基或醚基断开；R6表示1-8个碳原子的亚烷基，该亚烷基可以被酯基、酰胺基或醚基断开，并且其可以被羟基取代；R2、R3、R4、R5、R7和R8中的每一个分别代表1-3个碳原子的烷基或羟烷基；X-代表阴离子。
全文摘要
本发明提供漂白洗涤剂组合物,该组合物对于包括亲水色斑和亲油色斑在内的各种色斑呈现出很宽范围的漂白效果,且从低温到高温洗涤水很宽温度范围内漂白效果和抑制染料转移效果优异。该漂白洗涤剂组合物含有(a)烷腈化合物,该化合物的季铵键合到腈基键合的碳原子上,(b)无机过氧化物,和(c)碱金属碳酸盐,并且还包括组分(d－ⅰ)含6－14个碳原子烷酰基的烷酰氧基苯磺酸或6－14个碳原子烷酰基的烷酰氧基苯羧酸或它们的盐和/或(d－ⅱ)四乙酰乙二胺。
文档编号C11D3/10GK1312359SQ0110470
公开日2001年9月12日 申请日期2001年2月2日 优先权日2000年2月2日
发明者小仓信之, 青柳宗郎 申请人:花王株式会社