专利名称：：红色活性染料组合物及其纤维材料上的染色应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种红色活性染料组合物及其在纤维材料上的染色应用。技术背景优异的活性染料应具有十分良好的应用性能。红色活性染料的开发一直是当前关注的热点。红色活性染料不仅要求色泽艳丽明亮，而且能有效的与其它色泽的活性染料有较好的配伍性。红色活性染料染色必须具备良好的固色率、提升性以及各项牢度，其中耐光牢度、耐热敏性能等尤为重要。印染生产烘干过程中，染料的热敏感性能使染色织物遇热变色，造成对色困难，一直是印染工作者努力探求解决的课题。KoKaiJP50-000178和US4，341，699中公开了一系列下述通式(1)表示的包括红色偶氮染料。这种红色染料不仅可以达到优异的各项应用牢度，而且具有良好的配伍性。然而，这种红色染料具有明显的热致变色性。WO2005/040285或CN1871308(2007)公开了下述通式(l)表示的染料与其它染料的混合物。然而，该专利的目的是提高红色活性染料的光牢固度和湿牢固度，但没有涉及这些红色染料的耐热敏性能。实际上，用该混合物染色的织物遇热时仍发生明显的色变，严重影响织物的加工和外观。
发明内容本发明人令人惊奇地发现，将一种或多种选自下面所示的通式(1)表示的染料与下面所示的通式(2)表示的染料按一定比例混合，不仅可以达到优异的各项应用牢度，以及良好的配伍性，而且还能显著改善耐热敏性能。本发明的目的，在于开发一种红色活性染料组合物，具有良好的耐热敏性能，同时保持优异的各项应用牢度。经过试验，本发明达到了上述目的。本发明提供一种染色应用性能优良的红色活性染料组合物，该染料组合物包括一种或多种选自下面所示的通式(1)表示的染料(下文中简称染料I)和一种或多种选自下面所示的通式(2)表示的染料(下文中简称染料n)。通式(1)表示的染料与通式(2)表示的染料的重量比为4080:2060，优选为5070:3050，Xi[通式(l)](S03M)2通式(1)中X,选自Cl、F;Y选g_CH2CH20S03M和-CH《H2;Y,选自_CH2CH20S03M和-CH=CH2;R9选自Cw烷基、dv烷氧基和-S03M，优选选自-CH3、-0CH3和-S0美,a选自0、1;b选自0、1禾口2。[通式(2)]通式(2)中X选自H、-CH2S03M和-CH2C00M;Y选自-CH2CH20S03M和-CH《H2;R5、R6、&和Rs分别独立地选自H、C卜3烷基、d—3垸氧基和-S03M，优选选自H、-CH3、-0CH3和-S03M;M选自H或碱金属，如钠、钾。本发明人通过试验研究，惊奇地发现，采用染料i、染料ii和非必要的染料m拼混的红色活性染料组合物，兼具其组成染料的优良应用性能，发挥出显著进步的协同效应。同时，有效地改善其耐热敏性能。本发明的活性染料组合物能将纤维材料染成牢度优异、耐热敏性能良好的红色色调。本发明还提供上述红色活性染料组合物应用于含羧基和/或甲酰胺基材料,特别是纤维材料上的染色。具体实施方式本发明所用的染料I和染料II实例包括有如下结构的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>染料IIc如上所述，染料化合物Ia-Ib和染料IIa-c均为已知染料，例如公开在KoKaiJP50-000178和US4,341，699中。上述的专利或专利申请参考引用于本申请中。本发明的的红色活性染料组合物还可含有各种在染色工艺和染料制剂中常规使用的染色添加剂，其用量可根据实际需要选择，没有特别的限定，一般不超过20重量％。例如，电解质盐类，如硫酸钠或氯化钾，含量010重量％，优选26重量％;pH调节剂，如磷酸二氢钠或磷酸氢二钠，含量05重量％，优选0.52.5重量％，防尘剂010重量％、优选O.12重量％;助溶剂115重量％、优选O.13重量％。本发明组合物也可基本上由上述重量比的染料I和染料II组成或由上述重量比的染料I和染料II组成。本发明的红色活性染料组合物的制备方法包括将上述染料I和染料II按规定的重量比进行混合。混合可用各种常规方法，如机械混合方法。混合时，染料I和染料II可以粉末形式，或以颗粒形式，或以水溶液形式存在。例如，混合步骤可以在合适的研磨机如球磨机或针磨机中以及在捏合机或混合机中进行。本发明的红色活性染料组合物适合于染色极其广泛的各种材料，特别是含羧基和/或甲酰胺基的材料，更特别是纤维材料。这些纤维材料例如是天然纤维素纤维，例如棉、亚麻和大麻纤维，以及纤维素和再生纤维素、聚酯或聚酰胺纤维材料等。本发明的红色活性染料组合物可以用本领域中己知的多种方法应用于纤维材料并固定到纤维上，例如可以用浸染方法或轧染方法进行染色。实施例以下参照各个实施例对本发明作进一步的描述，但应当理解，下述的实施例仅是示例性，并不能用于限定本发明的保护范围。以下实施例中的各项参数按如下方法测定1)染色牢度按国际标准IS0105C03测定。2)耐热敏性能在同一块染色织物上剪尺寸均为6X10cn^的I、II两块织物，将织物n平放在烘箱中烘干。同时将织物I、II在测色配色仪Datacolor400TM上测试色差，以织物I为标样，测试织物II的变色情况，以判定此类染料染色的织物耐热敏性能，0￡*表示两者之间的总色差，数值越大表示差异越大。3)摩擦牢度按国际标准IS0105X12测定。实施例1本发明的红色活性染料组合物的浸染染色。称取相对于纤维为1%重量的红色活性染料组合物充分溶解于化料筒水中。在l:10的浴比条件下，将纤维织物(上海题桥染纱有限公司的全棉针织布)在溢流中保持循环，在io分钟内加入染液，保持温度35'C，10分钟后加入30克/升硫酸钠，升温至6(TC，加入20克/升纯碱，保温45分钟，然后进行水洗、皂洗、水洗、最后烘干。用于上述浸染的红色活性染料组合物的组成为染料Ia:染料IIa:85:15重量比。试验数据表明，本发明的红色活性染料组合物显示良好的染色牢度。染色织物呈鲜艳亮红色泽。其水洗牢度沾色4-5级、干摩擦牢度4-5级、湿摩擦牢度3级。按上述的方法测定所得织物的耐热敏性能，结果列于表1中。实施例2除了所用的红色活性染料组合物的组成为染料Ib:染料1让=70:30重量比以外，按与实施例1相同的方法进行操作。试验数据表明，本发明的红色活性染料组合物显示良好的染色牢度。染色织物呈鲜艳亮红色泽。其水洗牢度沾色4-5级、干摩擦牢度4-5级、湿摩擦牢度3级。按上述的方法测定所得织物的耐热敏性能，结果列于表l中。实施例3除了所用的红色活性染料组合物的组成为染料Ia:染料IIc=95:5重量比以外，按与实施例1相同的方法进行操作。试验数据表明，本发明的红色活性染料组合物显示良好的染色牢度。染色织物呈鲜艳亮红色泽。其水洗牢度沾色4-5级、干摩擦牢度4-5级、湿摩擦牢度3级。按上述的方法测定所得织物的耐热敏性能，结果列于表1中。除了单独使用红色活性染料Ia、染料Ib、染料IIa、染料IIb和染料IIc以外，按与实施例1相同的染料用量和染色方法进行操作。试验数据表明，本发明的红色活性染料组合物显示良好的染色牢度。染色织物呈鲜艳亮红色泽。按上述的方法测定所得织物的耐热敏性能，结果列于表l中。实施例5本发明的红色活性染料组合物的轧染染色。称取按10克/升用量的红色活性染料组合物充分溶解于化料筒水中。将化好的染液放入连续染色机的轧槽中，织物(江阴成鹏印染有限公司提供的全棉卡其)浸轧染液后烘干，然后在含30克/升纯碱、250克/升硫酸钠的浸轧液中浸轧，在IOO'C饱和蒸汽中汽蒸1分钟，水洗、烘干。用于上述轧染的红色活性染料组合物的组成为染料Ib:染料Iic=80:20重量比。试验数据表明，本发明的红色活性染料组合物显示良好的染色牢度。染色织物呈鲜艳亮红色泽。其水洗牢度沾色4-5级、干摩擦牢度4-5级、湿摩擦牢度3级。按上述的方法测定所得织物的耐热敏性能，结果列于表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由此可见，本发明红色活性染料组合物的耐热敏性显著优于各种染料组分的耐热敏性，使染色织物遇热变色这一困扰印染界的难题得到很大改善。权利要求1.一种红色活性染料组合物，该染料组合物包括一种或多种选自下面所示的通式(1)表示的染料和一种或多种选自下面所示的通式(2)表示的染料，通式(1)表示的染料与通式(2)表示的染料的重量比为70～95∶5～30。id="icf0001"file="A2007100418300002C1.tif"wi="131"he="38"top="58"left="23"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>[通式(1)]通式(1)中X1选自Cl和F；Y选自-CH2CH2OSO3M和-CH＝CH2；Y1选自-CH2CH2OSO3M和-CH＝CH2；R9选自C1-3烷基、C1-3烷氧基和-SO3M；a选自0和1；b选自0、1和2，id="icf0002"file="A2007100418300002C2.tif"wi="89"he="32"top="173"left="53"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>[通式(2)]通式(2)中X选自H、-CH2SO3M和-CH2COOM；Y选自-CH2CH2OSO3M和-CH＝CH2；R5、R6、R7和R8分别独立地选自H、C1-3烷基、C1-3烷氧基和-SO3M；M选自H和碱金属。2.权利要求1所述的红色活性染料组合物，其特征在于，通式(1)中的X,为Cl，R9选自-CH:,、-0CH:i和-S0美R9基团的b分别选自0、l和2;R9基团分别独立地位于苯核上-N二N-基团的邻位或对位，或位于苯核上的1位和5位，M是氢、钠或钾。3.权利要求1所述的红色活性染料组合物，其特征在于，通式(1)中的-S02Y基团位于-NH-基团的邻位或间位；-50^分别独立地或位于苯核上^=1基团的邻位或对位，或位于苯核上的1位或5位，其中a分别选自0和l。4.权利要求2或3所述的红色活性染料组合物，其特征在于，通式(1)表示的染料选自用如下结构式表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>染料Ia，和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>染料Ib。5.权利要求1所述的红色活性染料组合物，其特征在于，通式(2)中的X为H，R5、R6、R、Rs分别独立地选自H、-CH:!、-OCH:!和-SO:;M，Rs和Re分别位于-N,-基团的邻位或间位，R7和Rs分别位于-N,-基团的邻位或间位，M是氢、钠或钾，两个-S02Y基团分别位于-N,-基团的邻位或间位。6.权利要求4或5所述的红色活性染料组合物，其特征在于，通式(2)表示的染料选自用如下结构式表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>7.权利要求l所述的红色活性染料组合物，其特征在于，通式(1)表示的染料与通式(2)表示的染料的重量比为8090:1020。8.权利要求1—8中任一项所述的红色活性染料组合物应用于含羧基和/或甲酰胺基材料，特别是纤维材料上的染色。全文摘要本发明提供了一种红色活性染料组合物及在纤维材料上的染色应用。该红色活性染料组合物包括以一定比例混合的一种或多种通式(1)染料和通式(2)染料。该红色活性染料组合物色泽艳丽明亮，具有优异的各项染色牢度，尤为重要的是，该组合物比其组分染料，在耐热敏性能方面，有显著的提高和改善。文档编号D06P1/38GK101323709SQ200710041830公开日2008年12月17日申请日期2007年6月11日优先权日2007年6月11日发明者曾建平,兵谢,顾喆栋申请人:上海雅运纺织化工有限公司