专利名称：乙酸仲丁酯作为溶剂用于生产合成革的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及こ酸仲丁酯作为溶剂用于生产合成革的用途。另外，本发明还涉及含有こ酸仲丁酯作为溶剂的用于干法或湿法生产合成革的聚氨酯树脂浆料。
背景技术：
目前，合成革生产包括湿法和干法两种エ艺，湿法主要是使用DMF溶剂，干法主要使用甲苯、DMF、MEK等溶剤。两种エ艺中溶剂用量达到树脂用量的60%左右。湿法エ艺中，溶剂损耗量为15%左右；干法エ艺中，溶剂损耗量为95%左右。湿法聚氨酯合成革的生产方法是将聚氨酯湿法树脂中加入DMF溶剂及其它填料、助剂制成混合液，经过真空机脱泡后，浸溃或涂覆于基布上，然后放入与溶剂(DMF)具有亲和性，而与聚氨酯树脂不亲和的水中，溶剂(DMF)被水置換，聚氨酯树脂逐渐凝固，从而形成多孔性皮膜，即微孔聚氨酯粒面层(BASS，贝斯)，经过干法贴面或表面经整饰后，如表面印刷、压花、磨皮等エ艺后，形成聚氨酯合成革成品。湿法聚氨酯合成革具有良好的透气、透湿性，滑爽丰满的手感，优良的机械强度，特别是从结构上近似天然皮革，湿法合成革的生产エ艺可分为单涂覆法、浸溃法和含浸涂覆法三种，所用基布有纺织布和无纺布两类。干法聚氨酯合成革的生产方法是将溶剂型的聚氨酯树脂(PU)溶液涂覆于基布上，挥发掉其溶剂后得到的多层薄膜加上底布，构成多层结构体。目前，湿法和干法通常使用的溶剂是甲苯、ニ甲基甲酰胺、甲こ酮，这些溶剂具有一定毒性，尤其是甲苯，其对皮肤、粘膜有刺激性，对中枢神经系统有麻醉作用，可引起头晕、头痛、恶心、呕吐，长期接触可发生神经衰弱、肝肿大、月经失调等，同时对空气、水环境、水源可造成污染。针对这种现状，中国专利200610091483.6公开了ー种用于干法制造合成革的无毒溶剂，所述无毒溶剂包括:40 120重量份こ酸こ酷、10 50重量份丙酮、5 30重量份双丙酮醇、5 30重量份甲基异丁基酮、0 20重量份砜、0 20重量份四氢呋喃。虽然该专利声称是无毒溶剂，但其包括丙酮、甲基异丁基酮、こ酸こ酷、双丙酮醇等中低毒性物质，且丙酮等具有明显刺激性气味，对人体健康及环境仍然存在不良影响。同时，现有技术中使用的溶剂在生产合成革时容易发生针孔、表面凹陷等缺陷。因此，希望提供对环境、人体等基本上无害的溶剂用于生产合成革，并且不发生或很少发生针孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。不论以干法制备合成革，还是以湿法制备合成革，都涉及到溶剂的后处理问题，例如排放前的回收处理或溶剂与水分离处理。此外，现有技术中忽略了表面活性剂的选择对于合成革产品性能的影响，选择理想的表面活性剂以提高合成革产品的性能和外观也是现有技术中需要改进的方向。
发明内容
本发明的目的是提供こ酸仲丁酯作为溶剂用于湿法或干法生产合成革的用途。本发明人为了解决上述技术问题，进行了深入研究，结果发现，使用毒性小的こ酸仲丁酯作为溶剂用于湿法或干法生产合成革时，可減少针孔、橘皮、表面凹陷等缺陷的发生，更重要的是，通过使用こ酸仲丁酯作为溶剂使得溶剂的后处理例如干法中挥发溶剂的回收处理或湿法中溶剂与水之间的分离处理变得简单和更环保，此外，通过选择合适的表面活性剂的组合进ー步改进了产品的性能和外观，从而完成了本发明。こ酸仲丁酯是环保型溶剂，对人体毒害小，不会在人体内蓄积，且こ酸仲丁酯不会带来环境污染。こ酸仲丁酯在空气中所允许的最高浓度为950mg/m3，こ酸仲丁酯的大鼠(ロ服)LD50 为 13400mg/kg。本发明人发现，相比于甲苯、ニ甲基甲酰胺，こ酸仲丁酯可更好地溶解聚氨酯树月旨，聚氨酯树脂在こ酸仲丁酯溶剂中更均匀地分散，所形成的聚氨酯树脂浆料具有更好的流平性，在基布上形成更均匀、致密、平整的涂层，不容易出现针孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。对于使用こ酸仲丁酯作为溶剂生产合成革的方法，可以是本领域已知的任何干法合成革生产、湿法合成革生产。例如，在湿法中，使用こ酸仲丁酯作为溶剂生产合成革的方法包括:将聚氨酯树脂中加入こ酸仲丁酯溶剂及其它填料、助剂制成混合液，经过真空机脱泡后，浸溃或涂覆于基布上，然后放入水中，溶剂こ酸仲丁酯被水置換，聚氨酯树脂逐渐凝固，从而形成多孔性皮膜，即微孔聚氨酯粒面层，经过干法贴面或表面经整饰后，如表面印刷、压花、磨皮等エ艺后，形成聚氨酯合成革成品。例如，在干法中，使用こ酸仲丁酯作为溶剂生产合成革的方法包括:将聚氨酯在こ酸仲丁酯中的溶液涂布于离型纸上，烘干冷却，第二次涂布聚氨酯在こ酸仲丁酯中的溶液，烘干冷却，第三次涂布聚氨酯在こ酸仲丁酯中的溶液，预烘半干，然后与基布贴合，烘干冷却，进行纸革分离，进行人造革卷取、离型纸卷取。根据本发明的ー个方面，一种湿法皮革生产用聚氨酯浆料组合物，它包括:100重量份的聚氨酯树脂，40 150重量份(优选50 120重量份、更优选60 100重量份,例如70、80或90重量份)的溶剂こ酸仲丁酷，0或0.05-6重量份(优选0.1-5重量份、更优选0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的助剂,0或0.05-4重量份(优选0.1-3.5重量份、更优选0.5-3重量份，例如1、2或2.5重量份)的交联剂，0或0.02-20重量份(优选0.1-15重量份、更优选0.5-13重量份，例如1、3、5、7、10或12重量份)的着色剂，以及0或4-35重量份(优选5-30重量份、更优选7-25重量份，例如10、15或20重量份)的添加剤。一般，以上所述的助剂是(或包括)选自表面活性剤、分散剂、消泡剂、整泡剂、流平剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、助剥离剂(德国毕克化学公司BYK-325)、防粘剂(如聚硅氧烷型防粘剂)、DS-70或DS-80中的ー种或两种或多种，或者以上所述的助剂是发泡剂。以上所述的添加剂是选自动物碎皮纤维、合成纤维(例如聚酯纤维或聚酰胺纤维)、木质粉(或木质纤维素)、纳米SiO2微粉或纳米TiO2微粉中的ー种或两种或多种。例如，对于以上和下面所述的助剂，该助剂仅仅是表面活性剤，即0.05-6重量份(优选0.1-5重量份、更优选0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的表面活性剂,该表面活性剂优选是非离子表面活性剂(A)和/或阴离子表面活性剂(B)。或者，该助剂是(或包括)0.04-5.5重量份(优选0.1-5重量份、更优选0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的上述表面活性剂(例如非离子表面活性剂(A)和/或阴离子表面活性剂(B))与0.01-5.5重量份(优选0.1-5重量份、更优选0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的选自分散剂、消泡剂、整泡剂、流平剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、助剥离剂(德国毕克化学公司BYK-325)、防粘剂(如聚硅氧烷型防粘剂)、DS-70或DS-80或发泡剂中的ー种或两种或多种(其它助剂)之间的结合物。优选，上述表面活性剂与除表面活性剂之外的其它助剂的总量是0.05-6重量份(优选0.1-5重量份、更优选0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)。根据本发明的再ー个方面，提供了一种湿法皮革生产(单涂覆法)用聚氨酯浆料组合物，其包括:聚氨酯(普通湿法树脂，优选为溶剂型聚氨酷)100重量份，こ酸仲丁酯40 120重量份(优选60-100，例如70，80或90份)，溶剂型色浆0 15重量份(优选I 12重量份，例如3、5、8、10份)，木质粉5 30重量份(优选8 25重量份、优选12 20重量份，例如15重量份)，阴离子表面活性剂(B)(优选C-70，C-90)0.5 2.5重量份(优选0.8 2.0重量份，例如1.2或1.5)，非离子表面活性剂(A) 0.1 2.5重量份(优选0.5
2.0重量份，例如1.0或1.5)。非离子表面活性剂优选是S-80、司盘系Span或吐温系Tween非离子表面活性剤。根据本发明的另ー个方面，提供了一种湿法皮革生产(浸溃法)用聚氨酯浆料组合物，其包括:聚氨酯(普通湿法树脂，优选为溶剂型聚氨酷)100重量份，こ酸仲丁酯100 150重量份，溶剂型色浆0 15重量份，木质粉5 10重量份，阴离子表面活性剂(B)(优选C-70，C-90)0.5 2.5重量份，非离子表面活性剂(A) 0.1 2.5重量份，消泡剂0.5 I重量份，流平剂0.05 0.1重量份。非离子表面活性剂优选是司盘系Span或吐温系Tween非离子表面活性剤，更优选是S-80。根据本发明的又ー个方面，提供了一种用于湿法皮革生产用(含浸涂覆法)的聚氨酯浆料组合物，其包括:聚氨酯(普通湿法树脂，优选为溶剂型聚氨酯)100重量份，こ酸仲丁酷90 140重量份，溶剂型色浆0 10重量份，木质粉5 30重量份，阴离子表面活性剂(B)(优选(:-70，(:-90)0.5 2.5重量份。在本申请中“非离子表面活性剂(A) ”与“非离子表面活性剤”可互換使用。“阴离子表面活性剂(B) ”与“阴离子表面活性剤”可互換使用。根据本发明的仍然再ー个方面，提供了 一种干法合成革生产的聚氨酯浆料组合物，它包括:100重量份的聚氨酯树脂，20 150重量份(优选30 120重量份、更优选40 100重量份，例如60、70、80或90重量份)的溶剂こ酸仲丁酷，0或0.02-20重量份((优选0.1-15重量份、更优选0.5-13重量份，例如1、3、5、7、10或12重量份)的着色剂，0或0.05-6重量份(优选0.1-5重量份、更优选0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的助齐U，以及0或0.05-4重量份(优选0.1-3.5重量份、更优选0.5-2重量份，例如1、2或2.5重量份)的交联剂。一般，以上所述的助剂是选自促进剂、助剥离剂、透湿透气助剂(例如hfc-1型，华峰集団上海有限公司制造)、滲透剂、表面活性剤、分散剂、消泡剂、整泡剂、流平剂、抗氧化齐U、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、防粘剂、DS-70或DS-80中的ー种或两种或多种；或者是发泡剂。这里表面活性剂优选是非离子表面活性剂(A)和/或阴离子表面活性剂(B)。例如，对于以上和下面所述的助剂，该助剂仅仅是表面活性剤，即0.05-6重量份(优选0.1-5重量份、更优选0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的表面活性剂,该表面活性剂优选是非离子表面活性剂(A)和/或阴离子表面活性剂(B)。或者，该助剂是(或包括)0.04-5.5重量份(优选0.1-5重量份、更优选0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的上述表面活性剂(例如非离子表面活性剂(A)和/或阴离子表面活性剂(B))与0.01-5.5重量份(优选0.1-5重量份、更优选0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的选自分散剂、消泡剂、整泡剂、流平剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、助剥离剂(德国毕克化学公司BYK-325)、防粘剂(如聚硅氧烷型防粘剂)、DS-70或DS-80或发泡剂中的ー种或两种或多种(其它助剂)之间的结合物。优选，上述表面活性剂与除表面活性剂之外的其它助剂的总量是0.05-6重量份(优选0.1-5重量份、更优选0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)。在本申请中使用的色浆优选是溶剂型色浆或颜料，例如油溶性苯胺黑，优选是通常用于聚氨酷合成革中的色浆。优选,非离子表面活性剂优选是司盘系Span或吐温系Tween非离子表面活性剂，更优选是S-80。进ー步优选地，非离子表面活性剂(A)是消泡、润湿型非离子表面活性剂(Al)或者是不含磺酸盐基团的消泡、润湿型表面活性剂(All)。更优选，以上所述的消泡、润湿型非离子表面活性剂(Al或All)选自下列这些中的ー种或两种或多种:壬基酚聚氧こ烯(7-25)醚类，C4-C8仲醇聚氧こ烯(7-25)醚类或C2-C7烷基聚氧こ烯(7-25)醚类(A12)。优选的是，它的表面张カ是在26 35达因之间、优选在28 33达因之间，浊点在38 60°C之间、优选在40 50°C之间；HLB值在8 14之间，优选在11 一 13.5之间，特别优选在12-13之间。特别优选的是，消泡、润湿型非离子表面活性剂是Eco surf TMLF-45表面活性剂(美国陶氏)、EcosurfTM LF-20表面活性剤、NP-7润湿剂(壬基酚聚氧こ烯醚，上海忠诚精细化工有限公司)中的ー种或是两种或三种的结合物。进ー步优选地，以上所述的阴离子表面活性剂(B)是含有磺酸盐基团的聚氧こ烯醚型表面活性剂(BI，属于阴离子表面活性剤)。优选是壬基酚聚氧こ烯醚￠-25)琥珀酸单酯磺酸ニ钠(B12)。它更优选是壬基酚聚氧こ烯醚(10-15)琥珀酸单酯磺酸ニ钠(B13)。这里，“ (6-25) ”或“ (10-15) ”指氧化こ烯的聚合度。最优选是乳化剂Aerosol A_103(含磺酸盐基团的阴离子表面活性剤，壬基酚聚氧こ烯醚琥珀酸单酯磺酸ニ钠，美国氰特(Cytec))；或是A-103W阴离子表面活性剂(罗地亚公司)。根据本发明的再ー个方面，提供了一种用于干法合成革生产的聚氨酯浆料组合物，其包括:聚氨酯树脂100重量份，こ酸仲丁酯25 120重量份(优选40-100，例如50，60，70，80份)，优选50 70重量份，色料0 20重量份(优选2_15重量份，例如4，6，8，10，12份)，优选2 15重量份。根据优选的实施方式，该用于干法合成革生产的聚氨酯浆料组合物可以进一歩包括以下之中的ー种或两种以上:2 10重量份，优选2 6重量份交联剂；1 4重量份交联促进剂，优选I 2重量份交联促进剂；0.1 2重量份流平剂；0.1 4重量份助剥离剂；以及任选的本领域已知的通常用于干法合成革生产的聚氨酯浆料组合物的任何添加剤、助剂等。其中，交联剂包括有机金属化合物类、醛类交联剂、环氧化合物交联剂、氮丙啶类交联剂、异氰酸酯类、碳化ニ亚胺类等， 交联剂优选是环氧化合物交联剂和多异氰酸酯类如MDI或TDI。交联促进剂包括胺类交联促进剂，尤其蜜胺类。助剥离剂包括改性硅酮类。流平剂有MHC30-3010皮革流平剂等。在本申请中使用的聚氨酯树脂优选是油溶性或脂溶性聚氨酯树脂，重均分子量一般是在5 — 20万之间，更优选在7-15万，例如10，12万。在本发明中，对于表面活性剤，优选使用消泡、润湿型非离子表面活性剂(优选不含磺酸盐基团的消泡、润湿型表面活性剂(All))与含有磺酸盐基团的聚氧こ烯醚型表面活性剂(BI，属于阴离子表面活性剤)的结合物，例如按照0.5-2:1的重量比。更优选，使用壬基酚聚氧こ烯(7-25)醚类，C4-C8仲醇聚氧こ烯(7-25)醚类或C2-C7烷基聚氧こ烯(7-25)醚类中的ー种或两种或三种(A12)与壬基酚聚氧こ烯醚￠-25)琥珀酸单酯磺酸ニ钠(表面活性剂B12)或更优选壬基酚聚氧こ烯醚(10-15)琥珀酸单酯磺酸ニ钠(B13)的结合物。最优选，使用EcosurfTM LF-45表面活性剂(美国陶氏)、EcosurfTM LF-20表面活性剤、NP-7润湿剂(壬基酚聚氧こ烯醚，上海忠诚精细化工有限公司)中的ー种或是两种或三种(作为润湿、消泡型表面活性剤)与选自乳化剂Aerosol A-103(含磺酸盐基团的阴离子表面活性剤，壬基酚聚氧こ烯醚琥珀酸单酯磺酸ニ钠，美国氰特(Cytec))或A-103W阴离子表面活性剂(罗地亚公司)中的ー种或两种(作为含有磺酸盐基团的聚氧こ烯醚型表面活性剂)之间的结合物。通过使用こ酸仲丁酯作为溶剂用于干法或湿法合成革生产，可以获得颜色优良、表面平整，无针孔、橘皮、表面凹陷等缺陷的合成革，同时对环境无污染，对于操作工人基本上没有有害影响。減少在合成革制品清洁时对水环境的污染。另外，こ酸仲丁酯是环保型溶剂，对人体毒害小，不会在人体内蓄积。こ酸仲丁酯不会带来环境污染。在毒性低车间エ作环境中，こ酸仲丁酯在空气中所允许的最高浓度为950mg/m3，こ酸仲丁酯的大鼠(ロ服)LD50为13400mg/kg，说明こ酸仲丁酯的毒性小。こ酸仲丁酯具有果实味，具有良好的溶解性能(与甲苯、DMF相当，但没有两者的毒性)，挥发度适中(避免快干、收缩变形或避免缓慢干燥、降低生产能力)，比重0.872左右，沸点是112°C。通过使用こ酸仲丁酯作为溶剂使得溶剂的后处理例如干法生产中挥发溶剂的回收处理或湿法生产中溶剂与水之间的分离处理变得简单和更环保，降低生产成本，此外，通过选择合适的表面活性剂的ー种或两种或多种的组合与こ酸仲丁酯溶剂一起使用，进ー步改进了产品的性能和外观。
具体实施例方式以下通过实施例来进ー步说明本发明。然而，本发明不受以下实施例限制，在不偏离本发明主g的范围内，可以对本发明做出各种变化，这些变化仍然包括在本发明的范围内。实施例1使用こ酸仲丁酯作为溶剂通过湿法生产合成革在容器先加入60重量份こ酸仲丁酷，加入10重量份木质粉，用搅拌机充分混合约10分钟，然后加入100重量份湿法聚氨酷、5重量份色浆(橙黄色湿法色浆，杭州中富彩化工新材料有限公司提供)，I重量份阴离子表面活性剂C-70 (Dow化学公司)和0.5重量份非离子表面活性剂S-80 (Span80)，利用真空脱泡机脱泡40min，最后用60—100目过滤网过滤。输送基布(起毛布)，经过储布架入浸水槽，然后用挤压辊把基布中的水分挤干，经烫平轮将基布烫半干。
经处理的基布，通过涂料台，采用涂刀涂覆法把浆料混合液均匀地涂覆在基布上。在凝固槽中凝固，凝固槽中的凝固液是由水与こ酸仲丁酯组成的，DMF的含量25%。凝固槽的温度为25°C左右。然后，进行水洗、烘干、卷取。经表面整饰，获得合成革制品。该合成革颜色优良、表面平整，无针孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。比较例I使用ニ甲基甲酰胺作为溶剂通过湿法生产合成革在容器先加入60重量份ニ甲基甲酰胺，加入10重量份木质粉，用搅拌机充分混合约10分钟，然后加入100重量份湿法聚氨酷、5重量份色浆，I重量份阴离子表面活性剂C-70和0.5重量份非离子表面活性剂S-80，利用真空脱泡机脱泡40min，最后用60—100目过滤网过滤。输送基布(起毛布)，经过储布架入浸水槽，然后用挤压辊把基布中的水分挤干，经烫平轮将基布烫半干。经处理的基布，通过涂料台，采用涂刀涂覆法把浆料混合液均匀地涂覆在基布上。在凝固槽中凝固，凝固槽中的凝固液是由水与こ酸仲丁酯组成的，DMF的含量25%。凝固槽的温度为25°C左右。然后，进行水洗、烘干、卷取。经表面整饰，获得合成革制品。该合成革表面具有少量针孔、橘皮、表面凹陷缺陷。实施例2使用こ酸仲丁酯作为溶剂通过湿法浸溃法生产合成革在搅拌缸内加入150重量份的こ酸仲丁酷，然后加入10重量份木质粉，并搅拌使木质粉分散于こ酸仲丁酯中，停止搅拌，依次加入I重量份阴离子表面活性剂C 一 70、0.5重量份非离子表面活性剂S — 80、0.5重量份消泡剂(拜耳公司销售的无规共聚物消泡剂WK)、0.08重量份流平剂(拜耳公司销售的1115)，继续搅拌5分钟后，加入100重量份聚氨酯树脂和15重量份着色剤，高速搅拌约20min左右，同时真空脱泡。将配好的浆料用气泵打入含浸槽内，基布放卷，在入含浸槽浸溃前，经烫平辊加热除去基布中的水分。基布入含浸槽内，聚氨酯浆料渗入基布中。水洗、烘干、卷取，经表面整饰，获得合成革制品。该合成革颜色优良、表面平整，无针孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。比较例2使用ニ甲基甲酰胺作为溶剂通过湿法浸溃法生产合成革在搅拌缸内加入150重量份的ニ甲基甲酰胺，然后加入10重量份木质粉，并搅拌使木质粉分散于ニ甲基甲酰胺中，停止搅拌，依次加入I重量份阴离子表面活性剂C一70、
0.5重量份非离子表面活性剂S — 80、0.5重量份消泡剂(拜耳公司销售的无规共聚物消泡剂WK)、0.08重量份流平剂(拜耳公司销售的1115)，继续搅拌5分钟后，加入100重量份聚氨酯树脂和15重量份色浆，高速搅拌约20min左右，同时真空脱泡。将配好的浆料用气泵打入含浸槽内，基布放卷，在入含浸槽浸溃前，经烫平辊加热除去基布中的水分。基布入含浸槽内，聚氨酯浆料渗入基布中。水洗、烘干、卷取，经表面整饰，获得合成革制品。该合成革颜色表面具有少量针孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。实施例3使用こ酸仲丁酯作为溶剂通过干法生产合成革用聚氨酯树脂100重量份，こ酸仲丁酯60重量份，色料8重量份配制聚氨酯树脂浆料。选择具有一定剥离强度、耐溶剂性、柔性、耐高温性能的平面离型纸作为离型纸。将离型纸放卷，在离型纸上涂布聚氨酯浆料，烘干冷却，然后再次涂布聚氨酯树脂浆料，烘干冷却，然后第三次涂布聚氨酯树脂浆料，预烘半干，然后与基布贴合，烘干冷却，进行纸革分离，进行人造革卷取、离型纸卷取。该合成革颜色优良、表面平整，无针孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。比较例3使用甲苯作为溶剂通过干法生产合成革用聚氨酯树脂100重量份，甲苯60重量份，色料8重量份配制聚氨酯树脂浆料。选择具有一定剥离强度、耐溶剂性、柔性、耐高温性能的平面离型纸作为离型纸。将离型纸放卷，在离型纸上涂布聚氨酯浆料，烘干冷却，然后再次涂布聚氨酯树脂浆料，烘干冷却，然后第三次涂布聚氨酯树脂浆料，预烘半干，然后与基布贴合，烘干冷却，进行纸革分离，进行人造革卷取、离型纸卷取。该合成革表面具有少量针孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。实施例4使用こ酸仲丁酯作为溶剂通过湿法生产合成革在容器先加入60重量份こ酸仲丁酷，加入10重量份木质粉，用搅拌机充分混合约10分钟，然后加入100重量份湿法聚氨酷、5重量份色浆(橙黄色湿法色浆，杭州中富彩化工新材料有限公司提供)，I重量份的阴离子表面活性剂Aerosol A-103(壬基酚聚氧こ烯醚琥珀酸单酯磺酸ニ钠，美国氰特(Cytec))和0.5重量份的非离子表面活性剂EcosurfTM LF-45表面活性剂(消泡、润湿型表面活性剤，The Dow Chemical)，利用真空脱泡机脱泡40min,最后用60—100目过滤网过滤。输送基布(起毛布)，经过储布架入浸水槽，然后用挤压辊把基布中的水分挤干，经烫平轮将基布烫半干。经处理的基布，通过涂料台，采用涂刀涂覆法把浆料混合液均匀地涂覆在基布上。在凝固槽中凝固，凝固槽中的凝固液是由水与こ酸仲丁酯组成的，DMF的含量25%。凝固槽的温度为25°C左右。然后，进行水洗、烘干、卷取。经表面整饰，获得合成革制品。该合成革颜色优良、表面平整，无针孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。此外，与实施例1的产品相比，手感细腻，柔韧度、表面平整度、光泽度、色彩鲜艳度明显更好。实施例5使用こ酸仲丁酯作为溶剂通过湿法浸溃法生产合成革在搅拌缸内加入150重量份的こ酸仲丁酷，然后加入10重量份木质粉，并搅拌使木质粉分散于こ酸仲丁酯中，停止搅拌，依次加入I重量份的阴离子表面活性剂A-103W(罗地亚公司)、0.5重量份的EcosurfTM LF-20 (消泡、润湿型表面活性剂,The Dow Chemical)、
0.08重量份流平剂(拜耳公司销售的1115)，继续搅拌5分钟后，加入100重量份聚氨酯树脂和15重量份着色剂“溶剂红3”，高速搅拌约20min左右，同时真空脱泡。将配好的浆料用气泵打入含浸槽内，基布放卷，在入含浸槽浸溃前，经烫平辊加热除去基布中的水分。基布入含浸槽内，聚氨酯浆料渗入基布中。水洗、烘干、卷取，经表面整饰，获得合成革制品。该合成革颜色优良、表面平整，无针孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。此外，与实施例2的产品相比，手感细腻，柔韧度、表面平整度、光泽度、色彩鲜艳度明显更好。从以上实施例可以看出，在其它条件相同的情况下，与使用其它溶剂制造的合成革相比，使用こ酸仲丁酯制造的合成革具有更好的表面性能。而特定的消泡、润湿型表面活性剂与特定的阴离子的组合使用使得合成革制品表现出细腻的手感，更好的柔韧度、表面平整度、光泽度、色彩鲜艳度。制品所具有的更好的光泽度、色彩鲜艳度说明了在两种特定的表面活性剂存在下着色剂以合适的方式存在并产生光学效果，改善了产品的品质，而外观和手感对于皮革制品是非常重要的。
权利要求
1.こ酸仲丁酯作为溶剂用于湿法或干法生产合成革的用途。
2.根据权利要求1所述的用途，其中合成革是聚氨酯合成革。
3.—种湿法皮革生产用聚氨酯浆料组合物，它包括:100重量份的聚氨酯树脂，40 150重量份的溶剂こ酸仲丁酷，0或0.05-6重量份的助剂，0或0.05-4重量份的交联剂，0或0.02-20重量份的着色剂，以及0或4-35重量份的添加剤。
4.根据权利要求3的聚氨酯浆料组合物，其中助剂是选自DS-70、DS-80、表面活性剤、分散剂、消泡剂、整泡剂、流平剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、助剥离剂和防粘剂中的ー种或两种或多种，或者助剂是发泡剂；和/或其中添加剂是选自动物碎皮纤维、合成纤维、木质粉、纳米Si02微粉或纳米Ti02微粉中的ー种或两种或多种；优选地，表面活性剂包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剤。
5.一种湿法皮革生产用聚氨酯浆料组合物，其包括:聚氨酯100重量份，こ酸仲丁酯40 120重量份，溶剂型色浆0 15重量份，木质粉5 30重量份，阴离子表面活性剂0.5 2.5重量份,非尚子表面活性剂0.1 2.5重量份。
6.一种湿法皮革生产用聚氨酯浆料组合物，其包括:聚氨酯100重量份，こ酸仲丁酯100 150重量份，溶剂型色浆0 15重量份，木质粉5 10重量份，阴离子表面活性剂0.5 2.5重量份，非离子表面活性剂0.1 2.5重量份，消泡剂0.5 I重量份，流平剂0.05 0.1重量份。
7.一种用于湿法皮革生产用的聚氨酯浆料组合物，其包括:聚氨酯100重量份，こ酸仲丁酯90 140重量份,溶剂型色楽:0 10重量份,木质粉5 30重量份，阴离子表面活性剂0.5 2.5重量份，和非离子表面活性剂0或0.1 2.5重量份。
8.一种干法合成革生产的聚氨酯浆料组合物，它包括:100重量份的聚氨酯树脂，20 150重量份的溶剂こ酸仲丁酷，0或0.02-20重量份的着色剂，0或0.05-6重量份的助剂，以及0或0.05-4重量份的交联剂。
9.根据权利要求8的聚氨酯浆料组合物，其中助剂是选自促进剂、助剥离剂、透湿透气助剂、滲透剂、表面活性剤、分散剂、消泡剂、整泡剂、流平剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、防粘剂、DS-70或DS-80中的ー种或两种或多种；或者助剂是发泡剂；优选地，表面活性剂包括阴离子表面活性剂和非离子表面活性剤。
10.一种用于干法合成革生产的聚氨酯浆料组合物，其包括:聚氨酯树脂100重量份，こ酸仲丁酯25 120重量份，优选50 70重量份，色料0 20重量份，优选2 15重量份；和表面活性剂0或0.6 5重量份。
11.根据权利要求5的用于干法合成革生产的聚氨酯浆料组合物，其进ー步包括以下之中的ー种或两种以上:2 10重量份，优选2 6重量份交联剂；1 4重量份促进剂，优选I 2重量份促进剂；0.1 2重量份流平剂；0.1 4重量份助剥离剂。
全文摘要
本发明提供了乙酸仲丁酯作为溶剂用于生产合成革，尤其聚氨酯合成革的用途。本发明还提供了用于干法和湿法合成革生产的含有乙酸仲丁酯作为溶剂的聚氨酯树脂浆料。通过使用乙酸仲丁酯作为溶剂用于湿法或干法生产合成革，可减少针孔、橘皮、表面凹陷等缺陷的发生。通过选择合适的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的组合进一步改进了产品的性能和外观。
文档编号D06N3/00GK103103805SQ20131006891
公开日2013年5月15日 申请日期2013年3月5日 优先权日2013年3月5日
发明者胡先念, 李华, 叶文 申请人:胡先念