本发明属于纺织品功能整理领域，具体涉及一种等离子体预处理PS-b-PPA多孔抗菌膜交联羊绒抗菌工艺。
背景技术：
进入21世纪以来，羊毛抗菌整理研究主要有：利用抗菌染料上染、化学改性吸附、纳米银涂层以及化学交联接枝等。由于抗菌染料不具广谱抗菌性，化学交联剂戊二醛会使羊毛织物泛黄，羊毛改性吸附和纳米银技术所使用的金属离子抗菌剂大多为Cu和Ag等重金属物质，它们在服用过程中会从纤维表面释放出来，对人体造成危害，同时，整理后排放的废水又会造成环境污染。因此，在追求生活品质和重视环保的今天，人们希望能够利用更加安全、环保、高效的抗菌整理方法和抗菌剂来替代现有的羊毛抗菌整理方式。
技术实现要素：
发明目的：为了解决现有技术的不足，本发明提供一种等离子体预处理PS-b-PPA多孔抗菌膜交联羊绒抗菌工艺。
技术方案：一种等离子体预处理PS-b-PPA多孔抗菌膜交联羊绒抗菌工艺，包括如下步骤：(1)羊绒织物经双氧水预处理；(2)羊绒织物等离子刻蚀工艺；(3)PS-b-PPA多孔抗菌基体制备；(4)PS-b-PPA多孔抗菌膜交联复合改性羊绒；
其中，所述(3)PS-b-PPA多孔抗菌基体制备中：a.在聚合管中加入7-9mg的2，2’-联吡啶，1.4-2.8mg的CuBr，0.08-0.15ml的苯乙烯，0.15-0.25ml的苯甲醚、0.1-0.3ml的溴乙基苯，加入转子，抽真空、通氮反复三次后封管，60℃下反应8h，反应结束后打开聚合管，加适量四氯化碳稀释，得反应混合液；b.将混合溶液经氧化铝短柱过滤，在滤液中加过量甲醇使聚合物沉淀，重复溶解沉淀步骤次，对样品进行纯化，得聚丙烯酸叔丁酯(PtBA)；c.以α-溴丙酸甲酯为引发剂，CuBr为催化体系，用ATRP本体聚合法合成得分子量得聚苯乙烯-b-聚丙烯酸叔丁酯(PS-b-PtBA)，然后在浓盐酸于80℃温度下回流，水解脱去叔丁基生成两亲性的聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PS-b-PPA)；d.将PS-b-PPA 2-5份、聚乳酸(PLA)2-5份，1份聚乙二醇(PEG)溶解在三氯甲烷中，配成溶液，得PS-b-PPA多孔抗菌基体。
作为优化：所述(1)羊绒织物经双氧水预处理中：将待处理羊绒织物在松式状态下按浴比1∶15，在0.3-0.5g/L的抗静电剂SN，0.3-0.5g/L的碳酸钠溶液中，40℃恒温皂洗20min，然后水洗，用30％H2O2为20-40mL/L，氧漂稳定剂为0.5-1g/L，渗透剂JFC为0.5-1g/L，60℃处理40min，水洗，去水，烘干。
作为优化：所述(2)羊绒织物等离子刻蚀工艺中：采用AtomfloTM250型常压等离子体射流设备，喷出形成等离子体射流改性羊绒织物，羊绒织物平铺于等离子体处理设备的下极板上，常压等离子体处理条件如下：介质氩气，电源参数200V，输出功率6-100KW，处理时间20s。
作为优化：所述(4)PS-b-PPA多孔抗菌膜交联复合改性羊绒中：将5-8g/LPS-b-PPA多孔抗菌基体、0.5-1g/L黄连素、0.3-0.5g纳米ZnO、0.3-0.5g的3-三甲氧基硅基-丙基二甲基十八烷基氯化铵抗菌剂、0.8-1.2g的3-氨丙基三乙氧基硅烷、0.4-0.8g/L的Goon1201氨基硅油溶解在三氯甲烷中，将等离子体预处理羊绒浸入以上整理液，二浸二轧、带液率为50-60、80℃烘干，在羊毛表面成多孔抗菌膜，得成品。
有益效果：本发明的具体优势如下：
(1)本发明中，采用等离子体预处理羊绒纤维，赋予羊绒非常好的刻蚀效果后，以3-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂作为交联剂将架桥基到羊绒表面，制备了反应性羊绒纤维，在整理剂中加入多孔抗菌基体、黄连素、ZnO、阳离子抗菌剂、部分氨基硅油，形成等离子体-PS-b-PPA多孔抗菌膜抗菌工艺。通过PS-b-PPA多孔抗菌膜交联的羊毛织物，菌落数较对照样大幅减少，对大肠杆菌的抑菌率达到了96.6％，获得了良好的抗菌性。
(2)本发明中，羊绒经低温等离子体处理后可得到非常好的整理剂吸附效果，为工业化提供极好的前处理效果，通过3-氨丙基三乙氧基硅烷的偶联作用将抗菌剂有机的融入羊绒纤维中，使得纤维强力也部分提升，羊绒织物抗菌，保持织物平整。
(3)本发明中，羊绒织物在松式状态下经双氧水预处理提高羊绒纤维润湿性能，软化羊绒纤维表面鳞片层结构，有利于后道等离子刻蚀，提高刻蚀效果。
(4)本发明中，采用低温等离子体对羊绒纤维进行刻蚀预处理，破坏表面鳞片，防止羊绒毡缩，使纤维表面产生部分极性基团，增加羊绒表面亲水性及反应活性，同时不损失羊绒纤维强力。
(5)本发明中，采用PS-b-PPA、聚乳酸、聚乙二醇、制备多孔抗菌基体，通过负载入黄连素、ZnO、3-三甲氧基硅基-丙基二甲基十八烷基氯化铵抗菌剂后，抗菌性能明显改善，3-氨丙基三乙氧基硅烷给刻蚀的羊绒织物进行架桥，保持织物平整，提高抗菌性，长效性，缓释性。在整理剂中加入氨基硅油有助于提高羊绒织物的手感，填充纤维内缝隙，防止羊绒织物毡缩。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
具体实施例1
一种等离子体预处理PS-b-PPA多孔抗菌膜交联羊绒抗菌工艺，包括如下步骤：(1)羊绒织物经双氧水预处理；(2)羊绒织物等离子刻蚀工艺；(3)PS-b-PPA多孔抗菌基体制备；(4)PS-b-PPA多孔抗菌膜交联复合改性羊绒。
所述(1)羊绒织物经双氧水预处理中：将待处理羊绒织物在松式状态下按浴比1∶15，在0.3g/L的抗静电剂SN，0.3g/L的碳酸钠溶液中，40℃恒温皂洗20min，然后水洗，用30％H2O2为20mL/L，氧漂稳定剂为0.5g/L，渗透剂JFC为0.5g/L，60℃处理40min，水洗，去水，烘干。
所述(2)羊绒织物等离子刻蚀工艺中：采用AtomfloTM250型常压等离子体射流设备，喷出形成等离子体射流改性羊绒织物，羊绒织物平铺于等离子体处理设备的下极板上，常压等离子体处理条件如下：介质氩气，电源参数200V，输出功率6KW，处理时间20s。
所述(3)PS-b-PPA多孔抗菌基体制备中：a.在聚合管中加入7mg的2，2’-联吡啶，1.4mg的CuBr，0.08ml的苯乙烯，0.15ml的苯甲醚、0.1ml的溴乙基苯，加入转子，抽真空、通氮反复三次后封管，60℃下反应8h，反应结束后打开聚合管，加适量四氯化碳稀释，得反应混合液；b.将混合溶液经氧化铝短柱过滤，在滤液中加过量甲醇使聚合物沉淀，重复溶解沉淀步骤次，对样品进行纯化，得聚丙烯酸叔丁酯(PtBA)；c.以α-溴丙酸甲酯为引发剂，CuBr为催化体系，用ATRP本体聚合法合成得分子量得聚苯乙烯-b-聚丙烯酸叔丁酯(PS-b-PtBA)，然后在浓盐酸于80℃温度下回流，水解脱去叔丁基生成两亲性的聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PS-b-PPA)；d.将PS-b-PPA 2份、聚乳酸(PLA)2份，1份聚乙二醇(PEG)溶解在三氯甲烷中，配成溶液，得PS-b-PPA多孔抗菌基体。
所述(4)PS-b-PPA多孔抗菌膜交联复合改性羊绒中：将5-8g/L PS-b-PPA多孔抗菌基体、0.5g/L黄连素、0.3g纳米ZnO、0.3g的3-三甲氧基硅基-丙基二甲基十八烷基氯化铵抗菌剂、0.8g的3-氨丙基三乙氧基硅烷、0.4g/L的Goon1201氨基硅油溶解在三氯甲烷中，将等离子体预处理羊绒浸入以上整理液，二浸二轧、带液率为50、80℃烘干，在羊毛表面成多孔抗菌膜，得成品。
具体实施例2
一种等离子体预处理PS-b-PPA多孔抗菌膜交联羊绒抗菌工艺，包括如下步骤：(1)羊绒织物经双氧水预处理；(2)羊绒织物等离子刻蚀工艺；(3)PS-b-PPA多孔抗菌基体制备；(4)PS-b-PPA多孔抗菌膜交联复合改性羊绒。
所述(1)羊绒织物经双氧水预处理中：将待处理羊绒织物在松式状态下按浴比1∶15，在0.5g/L的抗静电剂SN，0.5g/L的碳酸钠溶液中，40℃恒温皂洗20min，然后水洗，用30％H2O2为40mL/L，氧漂稳定剂为1g/L，渗透剂JFC为1g/L，60℃处理40min，水洗，去水，烘干。
所述(2)羊绒织物等离子刻蚀工艺中：采用AtomfloTM250型常压等离子体射流设备，喷出形成等离子体射流改性羊绒织物，羊绒织物平铺于等离子体处理设备的下极板上，常压等离子体处理条件如下：介质氩气，电源参数200V，输出功率100KW，处理时间20s。
所述(3)PS-b-PPA多孔抗菌基体制备中：a.在聚合管中加入7-9mg的2，2’-联吡啶，2.8mg的CuBr，0.15ml的苯乙烯，0.25ml的苯甲醚、0.3ml的溴乙基苯，加入转子，抽真空、通氮反复三次后封管，60℃下反应8h，反应结束后打开聚合管，加适量四氯化碳稀释，得反应混合液；b.将混合溶液经氧化铝短柱过滤，在滤液中加过量甲醇使聚合物沉淀，重复溶解沉淀步骤次，对样品进行纯化，得聚丙烯酸叔丁酯(PtBA)；c.以α-溴丙酸甲酯为引发剂，CuBr为催化体系，用ATRP本体聚合法合成得分子量得聚苯乙烯-b-聚丙烯酸叔丁酯(PS-b-PtBA)，然后在浓盐酸于80℃温度下回流，水解脱去叔丁基生成两亲性的聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PS-b-PPA)；d.将PS-b-PPA 5份、聚乳酸(PLA)5份，1份聚乙二醇(PEG)溶解在三氯甲烷中，配成溶液，得PS-b-PPA多孔抗菌基体。
所述(4)PS-b-PPA多孔抗菌膜交联复合改性羊绒中：将8g/L PS-b-PPA多孔抗菌基体、1g/L黄连素、0.5g纳米ZnO、0.5g的3-三甲氧基硅基-丙基二甲基十八烷基氯化铵抗菌剂、1.2g的3-氨丙基三乙氧基硅烷、0.8g/L的Goon1201氨基硅油溶解在三氯甲烷中，将等离子体预处理羊绒浸入以上整理液，二浸二轧、带液率为60、80℃烘干，在羊毛表面成多孔抗菌膜，得成品。
具体实施例3
一种等离子体预处理PS-b-PPA多孔抗菌膜交联羊绒抗菌工艺，包括如下步骤：(1)羊绒织物经双氧水预处理；(2)羊绒织物等离子刻蚀工艺；(3)PS-b-PPA多孔抗菌基体制备；(4)PS-b-PPA多孔抗菌膜交联复合改性羊绒。
所述(1)羊绒织物经双氧水预处理中：将待处理羊绒织物在松式状态下按浴比1∶15，在0.4g/L的抗静电剂SN，0.4g/L的碳酸钠溶液中，40℃恒温皂洗20min，然后水洗，用30％H2O2为30mL/L，氧漂稳定剂为0.8g/L，渗透剂JFC为0.7g/L，60℃处理40min，水洗，去水，烘干。
所述(2)羊绒织物等离子刻蚀工艺中：采用AtomfloTM250型常压等离子体射流设备，喷出形成等离子体射流改性羊绒织物，羊绒织物平铺于等离子体处理设备的下极板上，常压等离子体处理条件如下：介质氩气，电源参数200V，输出功率50KW，处理时间20s。
所述(3)PS-b-PPA多孔抗菌基体制备中：a.在聚合管中加入8mg的2，2’-联吡啶，1.9mg的CuBr，0.13ml的苯乙烯，0.22ml的苯甲醚、0.2ml的溴乙基苯，加入转子，抽真空、通氮反复三次后封管，60℃下反应8h，反应结束后打开聚合管，加适量四氯化碳稀释，得反应混合液；b.将混合溶液经氧化铝短柱过滤，在滤液中加过量甲醇使聚合物沉淀，重复溶解沉淀步骤次，对样品进行纯化，得聚丙烯酸叔丁酯(PtBA)；c.以α-溴丙酸甲酯为引发剂，CuBr为催化体系，用ATRP本体聚合法合成得分子量得聚苯乙烯-b-聚丙烯酸叔丁酯(PS-b-PtBA)，然后在浓盐酸于80℃温度下回流，水解脱去叔丁基生成两亲性的聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PS-b-PPA)；d.将PS-b-PPA 4份、聚乳酸(PLA)3份，1份聚乙二醇(PEG)溶解在三氯甲烷中，配成溶液，得PS-b-PPA多孔抗菌基体。
所述(4)PS-b-PPA多孔抗菌膜交联复合改性羊绒中：将6g/L PS-b-PPA多孔抗菌基体、0.8g/L黄连素、0.4g纳米ZnO、0.4g的3-三甲氧基硅基-丙基二甲基十八烷基氯化铵抗菌剂、1.0g的3-氨丙基三乙氧基硅烷、0.6g/L的Goon1201氨基硅油溶解在三氯甲烷中，将等离子体预处理羊绒浸入以上整理液，二浸二轧、带液率为55、80℃烘干，在羊毛表面成多孔抗菌膜，得成品。
本发明中，采用等离子体预处理羊绒纤维，赋予羊绒非常好的刻蚀效果后，以3-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂作为交联剂将架桥基到羊绒表面，制备了反应性羊绒纤维，在整理剂中加入多孔抗菌基体、黄连素、ZnO、阳离子抗菌剂、部分氨基硅油，形成等离子体-PS-b-PPA多孔抗菌膜抗菌工艺。通过PS-b-PPA多孔抗菌膜交联的羊毛织物，菌落数较对照样大幅减少，对大肠杆菌的抑菌率达到了96.6％，获得了良好的抗菌性。
羊绒经低温等离子体处理后可得到非常好的整理剂吸附效果，为工业化提供极好的前处理效果，通过3-氨丙基三乙氧基硅烷的偶联作用将抗菌剂有机的融入羊绒纤维中，使得纤维强力也部分提升，羊绒织物抗菌，保持织物平整。
羊绒织物在松式状态下经双氧水预处理提高羊绒纤维润湿性能，软化羊绒纤维表面鳞片层结构，有利于后道等离子刻蚀，提高刻蚀效果。
采用低温等离子体对羊绒纤维进行刻蚀预处理，破坏表面鳞片，防止羊绒毡缩，使纤维表面产生部分极性基团，增加羊绒表面亲水性及反应活性，同时不损失羊绒纤维强力。
采用PS-b-PPA、聚乳酸、聚乙二醇、制备多孔抗菌基体，通过负载入黄连素、ZnO、3-三甲氧基硅基-丙基二甲基十八烷基氯化铵抗菌剂后，抗菌性能明显改善，3-氨丙基三乙氧基硅烷给刻蚀的羊绒织物进行架桥，保持织物平整，提高抗菌性，长效性，缓释性。在整理剂中加入氨基硅油有助于提高羊绒织物的手感，填充纤维内缝隙，防止羊绒织物毡缩。
本发明不局限于上述最佳实施方式，任何人在本发明的启示下都可得出其他各种形式的产品，但不论在其形状或结构上作任何变化，凡是具有与本申请相同或相近似的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。