一种含甘草酸修饰的pva-pei复合纤维膜的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于纤维的制备领域，特别设及一种含甘草酸修饰的PVA-PEI复合纤维膜 的制备方法。
【背景技术】
[0002] 纳米纤维材料作为新兴的纳米材料是纳米科学领域最前沿的研究领域，已经被广 泛的应用于功能性的材料。静电纺丝技术是目前制备纳米纤维最重要的基本方法，作为一 种方便、低成本的纳米纤维制备技术，可W制备比表面积大、孔隙率高的纳米纤维和纳米结 构材料，其尺寸可W控制在十几纳米到几个微米之间。静电纺丝多应用于组织工程、纺织材 料、生物传感器、药物缓释、基因治疗、创伤敷料和环境等方面。
[0003] 在生物医学领域中，由于纳米纤维材料对细胞的选择性较差，会对正常的细胞造 成影响，所W就转向了一些功能性材料，尤其通过一些表面修饰作用，使高分子纳米纤维材 料具有双重性质，如用于药物缓释，细胞祀向等方面。
[0004] 聚己締醇（Polyvin^Alcohol，PVA)是一种水溶性的高分子材料，其结构规整、分 子链柔顺和呈现半晶体状态。用PVA进行静电纺丝，它的成纤性好，因此大部分的静电纺丝 混纺方法中，都会加入PVA，提高它的可纺性，从而改善其纤维的形貌。
[000引聚己締亚胺（Poly灿hylcniminc-)，PEI)是一种带有氨基正电荷的高分子聚电解质 材料，无色或淡黄色黏稠状液体，有吸湿性，溶于水、己醇，不溶于苯，可W用于纤维改性，在 基因转移载体、自组装高分子和组织工程领域中有着很多应用。
[0006] 甘草酸（GLycyrrhizicAcid，GL)是中药甘草根部提取物中的重要成分之一，含有 2分子葡萄糖醒酸和1分子甘草次酸，具有水溶性。甘草酸有多种生物活性，例如抗炎、抗 溃瘍、抗过敏、抗氧化、免疫调节、抗病毒、抗癌和保肝等。在银屑病、慢性持发性等麻疹、支 气管哮喘、慢性肝病、艾滋病及肿瘤等疾病中作为主要的药物取得了良好的治疗效果。研究 表明其在体内能高度祀向于肝脏，研究也证实哺乳动物肝实质细胞膜表面确实存在化受 体，并且在肿瘤组织中的化受体数量比正常组织高出1. 5~5倍，为复合材料主动识别特 异组织提供可能性。
【发明内容】
[0007] 本发明所要解决的技术问题是提供一种含甘草酸修饰的PVA-PEI复合纤维膜的 制备方法，该方法采用化学键合的方法，合成含甘草酸的PVA-PEI复合纤维膜，操作简单， 实验条件温和；所得材料用于肝癌细胞的捕获，进一步的应用于肝癌的早期诊断和检测。 [000引本发明的一种含甘草酸修饰的PVA-PEI复合纤维膜的制备方法，包括：
[0009] (1)将聚己締醇PVA分散在溶剂中，质量百分比浓度为10~14wt%，揽拌至PVA 在溶剂中完全溶胀，在水浴温度为80~100°C下揽拌3~化，冷却；
[0010] 似将聚己締亚胺阳I溶解在溶剂中，超声震荡至完全溶解；其中，PEI的质量浓度 为 12% ;
[0011] 做将步骤似的阳I溶液加入到步骤（1)中得到的PVA溶液中配成纺丝液，揽拌 至分散均匀；其中，纺丝液中PVA与阳I的质量比为2:1-3:1;
[001引 （4)将步骤做中得到的纺丝液装到电纺装置中，电纺得到PVA-PEI复合纤维膜；
[0013] (5)将步骤（4)中得到的纤维膜置于含有戊二醒溶液的干燥器中进行真空交联； 将交联后的纤维膜用去离子水漂洗，得到疏水化的PVA-PEI的复合纤维膜；
[0014] 做将甘草酸加入邸C和N服混合水溶液中，活化3~化后，加入步骤妨中得到 的疏水化的PVA-PEI复合纤维膜，在摇床中反应24~2她，得到甘草酸修饰的PVA-PEI复 合纤维膜；其中，甘草酸与阳I的摩尔比是10:1-20:1，邸C与甘草酸的摩尔比是5:1-10:1， N服与甘草酸的摩尔比是5:1-10:1，其中邸C和N服的摩尔比是1:1 ;
[0015] (7)向步骤化）中得到的复合纤维膜加入S己胺和己酸酢进行己酷化，反应 12-2化，即得己酷化处理后的甘草酸修饰的PVA-PEI复合纤维膜；其中，S己胺与阳I的摩 尔比是1:1，己酸酢与PEI的摩尔比是5:1-10:1。
[0016] 所述步骤（1)中PVA分散在溶剂中的揽拌时间为30min。
[0017] 所述步骤（1)和步骤似中的溶剂均为水。
[001引所述步骤（3)中的揽拌时间为2化。
[0019] 所述步骤（4)中电纺的条件为电压为12-巧kv，流速为0. 2-0. 4mL/h，纺丝距离为 20-30畑1，湿度在40-50之间，电纺时间为5~化。
[0020] 所述步骤妨中真空交联的时间为18h。
[0021] 所述步骤（5)中去离子水漂洗的次数为3次W上。
[002引所述步骤妨中戊二醒溶液的浓度为25%，用量为6血-8血。
[002引 有益效果
[0024] (1)本发明采用化学键合的方法，合成含甘草酸修饰的PVA-PEI复合纳米纤维膜， 制备方法操作简单、实验条件温和；
[0025] (2)本发明的PVA-PEI复合纳米纤维膜克服了不能祀向特殊细胞的缺陷，通过甘 草酸及己酷化的修饰，降低了PEI的毒性并改善材料的生物相容性，具有应用其做后续相 关实验分析的潜力；
[0026] (3)含甘草酸的PVA-PEI复合纳米纤维膜可W用于肝癌细胞的捕获，进一步的应 用于肝癌的早期诊断和检测。
【附图说明】
[0027] 图1是实施例1中得到的PVA-PEI纳米纤维膜的扫描电镜照片（a)和直径分布图 化）；
[002引图2是实施例2中得到的交联后PVA-PEI纳米纤维膜的扫描电镜照片（a)和直径 分布图化）；
[0029] 图3是实施例3中得到的甘草酸修饰的PVA-PEI纳米纤维膜的扫描电镜照片（a) 和直径分布图化）；
[0030] 图4是实施例4中PVA-PEI纳米纤维膜、交联后PVA-PEI纳米纤维膜、甘草酸修饰 的PVA-PEI纳米纤维膜的红外对比图。
【具体实施方式】
[0031] 下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，该些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人 员可W对本发明作各种改动或修改，该些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定 的范围。
[0032] 实施例1
[0033] (1)称取5g的PVA缓慢加入到36. 67g水中，同时用玻璃椿缓慢揽拌约30min直至 PVA粉末完全溶胀，放如转子并在8(TC水浴磁力揽拌化。待其冷却后，放入冰箱静置，等到 它变的澄清后使用。
[0034] (2)采用按质量比PVA:PEI=3:1配置PVA/PEI混纺液。在天平上称取0. 32评EI 溶于2. 35g水中，通过超声震荡溶解。称取8g 12wt%的PVA溶液，把溶解好后的PEI加入 到PVA溶液中，在20mL的小瓶中混匀，磁力揽拌过夜，使其形成均匀PVA-PEI纺丝液。
[003引做将配置好后的PVA/PEI纺丝液巧血）取出放入10血针管，把刚吸取好纺丝液 的针管放入纺丝机中，将侣巧板作为纺丝接收装置，连上正负极。设置纺丝的电压为12kv， 流速为0. 2血A，纺丝距离为23cm，湿度为40,纺丝时间为化。
[0036] (4)对PVA-PEI复合纳米纤维膜的沈M表征如图1 (a)所示，纤维呈椿状，分布均 匀，没有粘连现象。通过PVA/PEI纳米纤维的扫描电镜照片，从而统计出了PVA/PEI纳米纤 维的直径分布情况图1化），该分布图呈现正态分布，说明所制备得到的纳米纤维膜的直径 较为稳定，且其平均直径为555. 48nm。
[0037] 实施例2
[003引（1)称取8g的PVA缓慢加入到58. 67g水中，同时用玻璃椿缓慢揽拌约30min直至PVA粉末完全溶胀，放如转子并在8(TC水浴磁力揽拌化。待其冷却后，放入冰箱静置，等到 它变的澄清后使用。
[0039] (2)采用按质量比PVA:PEI = 3:1配置PVA/PEI混纺液。在天平上称取0. 4评EI 溶于2. 93g水中，通过超声震荡溶解。称取lOg 12wt%的PVA溶液，把溶解好后的PEI加入 到PVA溶液中，在20mL的小瓶中混匀，磁力揽拌过夜，使其形成均匀PVA-PEI纺丝液。，
[0040] 做将配置好后的PVA