专利名称：一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法
技术领域：
本发明涉及一种碳纳米管增强陶瓷的制备方法。
背景技术：
碳纳米管(CNTs)自发现以来，由于其具有优越的力、热、电学性能， 一直是纳米材料领域的研究热点。单壁碳纳米管的平均弹性模量为1.25TPa，多壁碳纳米管的平均弹性模量在270-950GPa之间，优良的力学性能使其在复合材料领域有巨大的发展潜力。近年来，碳纳米管被广泛用作高分子材料、陶瓷材料的增强相。国内外学者关于碳纳米管增强陶瓷的研究表明，碳纳米管可以提高陶瓷材料的力学性能，但其增韧效果一直未获得突破性进展。在该种材料的制备中有三个方面的问题需要解决碳纳米管在基体中的均匀分散；碳纳米管与陶瓷基体之间良好的界面结合；避免碳纳米管在烧结过程中的破坏，这是实现碳纳米管增强效果的关键。
碳纳米管增强陶瓷材料要获得优异的性能，首先需要陶瓷体必须具备较高密实度，传统方法往往利用高温、长时烧结来实现这一目的。但在该种陶瓷的烧结中，高温、长时间烧结必然导致碳纳米管的严重破坏。在碳纳米管增强陶瓷材料的烧结工艺中，研究较多的是热压烧结和放电等离子体烧结。普通辐射加热条件，如热压烧结，其升温速率慢(10-50tVmin)，高温持续时间较长，有报道表明对碳纳米管的破坏较为严重，陶瓷断裂韧性基本无提高；SPS(spark plasma sintering)烧结由于升温速度较快(100-600°C/min)，烧结温度低，高温持续时间短，对碳管破坏较小，因此可以起到避免碳纳米管遭受破坏的作用，G-DZhan等人利用该技术制备出断裂韧性提高2倍的复相陶瓷；但Wang, X等人利用同样的方法制备出的陶瓷，其性能相比纯的氧化铝陶瓷无较大提高；据D-T Jiang等人的最新报道，用SPS烧结，当烧结温度超过115(TC时，碳管也开始发生破坏。如何避免碳纳米管的破坏与陶瓷的烧结工艺密切相关。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，该方法能避免碳纳米管被破坏，制备的陶瓷断裂韧性高。
为了实现上述目的，本发明的技术方案是 一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，其特征在于它包括如下步骤
1) 按碳纳米管(CNTs)粉体的质量为陶瓷粉体质量的0.5wty。-2wt%，选取碳纳米管粉体和陶瓷粉体；将碳纳米管粉体与陶瓷粉体分散于酒精中，超声分散2-3h，得浆料；其中酒精的质量为陶瓷粉体质量的3-10倍；
2) 将所得浆料球磨24-30h，旋转蒸发去除酒精，得干燥的混合均匀的复合粉体；
3) 将所得复合粉体压制成圆片状，得待烧结物料原坯；4) 选取升温速度为1600-2900°C/min、燃烧最高温度为1450。C-2620。C的固体燃烧反应物料；(具体升温速度和燃烧温度由具体燃烧反应物料来确定，燃烧反应物料是根据待烧结陶瓷样品的可发生烧结的温度来确定的，同种陶瓷可以由不同的燃烧反应物料来烧结；烧结时间由待烧结陶瓷的性质来确定，可以通过调节燃烧反应物料的量来实现；选用的标准是一是可以进行包裹，二是燃烧反应物料的量可以提供陶瓷烧结所需的时间， 一般30-120s是可以完成的；本发明中的1600-2900°C/min， 1450°C-2620°C， 30s-120s都是从实际举例中得出的)；用固体燃烧反应物料将待烧结物料原坯包裹起来，然后压制成柱状坯料备用(待烧结物料原坯处于柱状坯料的中心)；
5) 将柱状坯料置于装满石英砂的钢模中，以钨丝点燃固体燃烧反应物料，引发燃烧反应，热量被迅速传递给待烧结物料原坯；待烧结物料原坯获得1600-2900°C/min的升温速度；
6) 待固体燃烧反应物料达到最高燃烧温度时，对待烧结物料原坯施加压力100-500MPa，保压30s-120s;同时固体燃烧反应物料的燃烧产生的热量，使待烧结物料原坯的温度在其(即待烧结物料原坯)发生烧结温度以上持续30s-120s;
7) 自然冷却后取出，得碳纳米管增强陶瓷。
所述的陶瓷粉体为氧化物陶瓷(以A1A为例)或非氧化物陶瓷(以TiB2为例)。所述的固体燃烧反应物料为Cr203、 Al和C， CrA : Al : C的物质的量之比为3:6:4;燃烧最高温度为1660°C，升温速度为2000°C/min。
所述的固体燃烧反应物料为Ti和c， Ti : c的物质的量之比为i : i，燃烧最高温度为
2620°C，升温速度为2900°C/min。
所述的固体燃烧反应物料为Ti、 c和稀释剂，Ti : c的物质的量之比为i : i，稀释剂为
TiC，稀释剂的添加量为Ti和C质量的40。/。，燃烧最高温度为1600'C，升温速度为1800°C/min。
所述的固体燃烧反应物料为Cr203、 Al、 C和稀释剂，Cr203 : Al : C的物质的量之比为3 :6 : 4;稀释剂为A1A，稀释剂的添加量为CrA+Al+C质量的30%,燃烧最高温度为1450°C，升温速度为1600°C/min。
本发明的有益效果是(与已有的制备方法相比)以固体燃烧反应物料为碳纳米管增强陶瓷的烧结提供高温条件，以获得超快升温速度(1600-2900°C/min);高温(145CTC-2620°C)、高压(100-500MPa)下陶瓷的烧结在极短时间(1-2min)内完成；此两点有效避免了碳纳米管的破坏。高温下施加高的机械压力，使陶瓷基体和碳纳米管间形成良好的界面结合，使其真正发挥增韧作用，因此陶瓷材料断裂韧性得到有效提高。
所得碳纳米管增强陶瓷样品经过抛光后用维氏硬度计测得硬度，并计算其断裂韧性KIC;碳纳米管增强(氧化铝)陶瓷断裂韧性3. 6-5. 6MPa m1/2;碳纳米管增强(二硼化钛)陶瓷断裂韧性6. 8-8. 7MPa ra1/2。结果表明，利用固体燃烧反应快速升温/快速加压法可以制得性能优异的碳纳米管增强陶瓷。
图l是烧结装置的结构示意图2 (a)是实施例5的CNTs/AlA陶瓷断面之一照片；图2 (b)是实施例5的CNTs/AlA陶瓷断面之二照片；(图2a倍数小，图2b倍数大) 图3是实施例5的CNTs/AlA陶瓷裂纹扩展的SEM图片；
图4是实施例5的CNTs/AlA陶瓷的服TEM图片(A1203晶粒与CNTs界面结合情况)； 图屮l-钢模，2-石英砂，3-固体燃烧反应物料，4-待烧结物料原坯，5-钨丝，6-压力
板，7-热电偶。
具体实施例方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不 仅仅局限于下面的实施例。
实施例1:
如图1所示， 一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，它包括如下步骤
1) 按碳纳米管(CNTs)粉体的质量为A1A粉体质量的0.5wt%， A1A粉体为3g，选取 碳纳米管粉体和A1A粉体；将碳纳米管(CNTs)粉体和氧化铝粉体(200nm)分散于酒精中， 超声分散2h，得浆料；其中酒精的质量为A1A粉体质量的3倍；
2) 将所得浆料球磨24h (球磨介质为玛瑙球)，旋转蒸发去除酒精，得丁燥的混合均匀 的复合粉体；
3) 将所得复合粉体压制成圆片状(直径是20mm,厚度3mm)，得待烧结物料原坯；
4) 选取Cr20..,+Al+C体系为固体燃烧反应物料，CrA : Al : C的物质的量之比为3:6: 4,添加A1A稀释剂0。/。，测得燃烧最高温度为166(TC,升温速度约2000'C/min;用固体燃 烧反应物料将待烧结物料原坯包裹起来(固体燃烧反应物料200g，固体燃烧反应物料的用量 为使烧结所需温度持续约60s),然后压制成柱状坯料备用(待烧结物料原坯4处于柱状坯 料的中心)；
5) 将柱状坯料置于装满石英砂2的钢模1中，以钨丝5点燃固体燃烧反应物料3，引发 燃烧反应，热量被迅速传递给待烧结物料原坯，待烧结物料原坯获得200(TC/min的升温速 度；
6) 待固体燃烧反应物料达到最高燃烧温度166(TC点(由热电偶7测得)，对待烧结物 料原坯施加压力500MPa，保压120s;同时固体燃烧反应物料的燃烧产生的热量，使待烧结 物料原坯的温度在其(即待烧结物料原坯)可发生烧结温度以上持续60s;
7) 自然冷却后取出，得碳纳米管增强陶瓷(CNTs/AlA陶瓷)样品。测试表明样品的断 裂韧性达到3. 6MPa tn';2。
实施例2:
一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，它包括如下步骤
1) 按碳纳米管(CNTs)粉体的质量为TiB2粉体质量的lwt%， TiB2粉体为3g，选取碳纳 米管粉体和TiB2粉体；将碳纳米管粉体与TiB2粉体分散于酒精中，超声分散2h，得浆料； 其中酒精的质量为TiBa粉体质量的5倍；
2) 将所得浆料球磨24h (球磨介质为玛瑙球)，旋转蒸发去除酒精，得干燥的混合均匀 的复合粉体；
53) 将所得复合粉体压制成圆片状(直径是20mm，厚度3mm)，得待烧结物料原坯；
4) 选取Ti+C体系为固体燃烧反应物料，Ti : C的物质的量之比为1 : 1，测得燃烧最高 温度为262CTC，升温速度约290(TC/min;用固体燃烧反应物料将待烧结物料原坯包裹起来
(固体燃烧反应物料100g，固体燃烧反应物料的用量为使烧结所需温度持续30s)，然后压 制成柱状坯料备用(待烧结物料原坯处于柱状坯料的中心)；
5) 将柱状坯料置于装满石英砂的钢模中，以钨丝点燃固体燃烧反应物料，引发燃烧反 应，热量被迅速传递给待烧结物料原坯，待烧结物料原坯获得290(TC/min的升温速度；
6) 待固体燃烧反应物料达到最高燃烧温度262(TC时，对待烧结物料原坯施加压力 500MPa，保压120s;同时固体燃烧反应物料的燃烧产生的热量，使待烧结物料原坯的温度在 其(即待烧结物料原坯)可发生烧结温度以上持续30s;
7) 自然冷却后取出，得碳纳米管增强陶瓷样品。测试表明样品的断裂韧性达到 6.證a ml/2。
实施例3:
一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，它包括如下步骤
1) 按碳纳米管(CNTs)粉体的质量为A1A粉体(200nm)质量的0. 5wt%， A1A粉体为 3g，选取碳纳米管粉体和A1A粉体；将碳纳米管粉体与A1A粉体分散于酒精中，超声分散
2h，得浆料；其中酒精的质量为陶瓷粉体质量的6倍；
2) 将所得浆料球磨24h (球磨介质为玛瑙球)，旋转蒸发去除酒精，得干燥的混合均匀 的复合粉体；
3) 将所得复合粉体压制成圆片状(直径是20ram，厚度3mm)，得待烧结物料原坯；
4) 选取H+C+稀释剂为固体燃烧反应物料，Ti : C的物质的量之比为1:1，稀释剂为 TiC，稀释剂的添加量为Ti和C质量的4(m,测得燃烧最高温度为1600°C，升温速度约1800 'C/min;用固体燃烧反应物料将待烧结物料原坯包裹起来(固体燃烧反应物料100g，固体燃 烧反应物料的用量为使烧结所需温度持续30s),然后压制成柱状坯料备用(待烧结物料原 坯处于柱状坯料的中心)；
5) 将柱状坯料置于装满石英砂的钢模中，以钨丝点燃固体燃烧反应物料，引发燃烧反 应，热量被迅速传递给待烧结物料原坯，待烧结物料原坯获得1800°C/min的升温速度；
6) 待固体燃烧反应物料达到最高燃烧温度160(TC时，对待烧结物料原坯施加压力 lOOMPa，保压30s;同时固体燃烧反应物料的燃烧产生的热量，使待烧结物料原坯的温度在 其(即待烧结物料原坯)可发生烧结温度以上持续30s;
7) 自然冷却后取出，得碳纳米管增强陶瓷(样品)。测试表明样品的断裂韧性达到 3. 8MPa ml/2。
实施例4:
一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，它包括如下步骤
1)按碳纳米管(CNTs)粉体的质量为A] A粉体(200nm)质量的lwt%， A1A粉体为3g， 选取碳纳米管粉体和A1A粉体；将碳纳米管粉体与六1203粉体分散于酒精中，超声分散3h，
6得浆料；其中酒精的质量为陶瓷粉体质量的10倍；
2) 将所得浆料球磨30h (球磨介质为玛瑙球)，旋转蒸发去除酒精，得干燥的混合均匀 的复合粉体；
3) 将所得复合粉体压制成圆片状(直径是20mm，厚度3mm)，得待烧结物料原坯；
4) 选取CrA、 Al、 C和稀释剂为固体燃烧反应物料，CrA : Al : C的物质的量之比为3 : 6 : 4;稀释剂为AlA,稀释剂的添加量为Cr203+Al+C质量的30%，测得燃烧最高温度为1450 °C，升温速度约160(TC/min;用固体燃烧反应物料将待烧结物料原坯包裹起来(固体燃烧反 应物料300g，固体燃烧反应物料的用量为使烧结所需温度持续100s)，然后压制成柱状坯 料备用(待烧结物料原坯处于柱状坯料的中心)；
5) 将柱状坯料置于装满石英砂的钢模屮，以钨丝点燃固体燃烧反应物料，引发燃烧反 应，热量被迅速传递给待烧结物料原坯，待烧结物料原坯获得160(TC/min的升温速度；
6) 待固体燃烧反应物料达到最高燃烧温度145(TC时，对待烧结物料原坯施加压力 lOOMPa，保压120s;同时固体燃烧反应物料的燃烧产生的热量，使待烧结物料原坯的温度在 其(即待烧结物料原坯)可发生烧结温度以上持续100s;
7) 自然冷却后取出，得碳纳米管增强陶瓷(样品)。测试表明样品的断裂韧性达到 3. 9MPa ml/2。
实施例5:
一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，它包括如下步骤
1) 按碳纳米管(CNTs)粉体的质量为A1A粉体(200咖)质量的lwt%，八1203粉体为3g， 选取碳纳米管粉体和A1A粉体；将碳纳米管粉体与六1203粉体分散于酒精中，超声分散2h， 得浆料；其中酒精的质量为A1A粉体质量的5倍；
2) 将所得浆料球磨24h (球磨介质为玛瑙球)，旋转蒸发去除酒精，得干燥的混合均匀 的复合粉体；
3) 将所得复合粉体压制成圆片状(直径是20咖，厚度3mm)，得待烧结物料原坯；
4) 选取Cr20:i+Al+C体系为固体燃烧反应物料(Cr20:i : Al : C的物质的量之比为3:6:4)， 添加A1A稀释剂(F。，测得最高温度为166(TC，升温速度约2000°C/min;用固体燃烧反应物 料将待烧结物料原坯包裹起来(固体燃烧反应物料200g，固体燃烧反应物料的用量为使烧结 所需温度持续60s)，然后压制成柱状坯料备用(待烧结物料原坯处于柱状坯料的中心)；
5) 将柱状坯料置于装满石英砂的钢模中，以钨丝点燃固体燃烧反应物料，引发燃烧反 应，热量被迅速传递给待烧结物料原坯，待烧结物料原坯获得200(TC/min的升温速度；
6) 待固体燃烧反应物料达到最高燃烧温度166(TC时，对待烧结物料原坯施加压力 120MPa，保压120s;同时固体燃烧反应物料的燃烧产生的热量，使待烧结物料原坯的温度在 其(即待烧结物料原坯)可发生烧结温度以上持续60s;
7) 自然冷却后取出，得碳纳米管增强陶瓷(CNTs/AlA样品)。测试表明样品的断裂韧 性达到4. 7MPa m1/2，相比同条件下A1A样品提高约50%。
用场发射扫描电镜(SEM)观察CNTs/AlA样品的断面扫描图片见图2，可以看出大量碳纳米管从基体中拔出，其在晶粒中和晶界处均有分布，其拔出有利于增韧。碳纳米管的桥联 机制也起到很好的增韧作用，在利用维氏硬度计得到的表面压痕中，碳纳米管在裂纹两边形 成明显的桥联结构(图3)，可以较好的抑制裂纹的扩展，起到增韧的作用。用高分辨透射 电镜(HRTEM)分析样品中陶瓷基体与碳纳米管界面结合情况(图4)，可见两相之间形成了 良好的界面结合，是实现增韧效果的关键；微观结构分析表明碳纳米管起到良好增韧作用， 两相间界面结合紧密。 实施例6:
一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，它包括如下步骤-
1) 按碳纳米管(CNTs)粉体的质量为TiB2粉体质量的lwt%， TiB2粉体为3g，选取碳纳 米管粉体和TiB2粉体；将碳纳米管粉体与TiB2粉体分散于酒精中，超声分散2h，得桨料； 其中酒精的质量为TiB2粉体质量的5倍；
2) 将所得浆料球磨24h (球磨介质为玛瑙球)，旋转蒸发去除酒精，得干燥的混合均匀 的复合粉体；
3) 将所得复合粉体压制成圆片状(直径是20mm，厚度3mm)，得待烧结物料原坯；
4) 选取Ti+C体系为固体燃烧反应物料(Ti : C的物质的量之比为1:1)，测得最高温 度为2620°C，升温速度约290(TC/min;用固体燃烧反应物料将待烧结物料原坯包裹起来(固 体燃烧反应物料200g，固体燃烧反应物料的用量为使烧结所需温度持续120s)，然后压制 成柱状坯料备用(待烧结物料原坯处于柱状坯料的中心)；
5) 将柱状坯料置于装满石英砂的钢模中，以钨丝点燃固体燃烧反应物料，引发燃烧反 应，热量被迅速传递给待烧结物料原坯，待烧结物料原坯获得290(TC/min的升温速度；
6) 待固体燃烧反应物料达到最高燃烧温度262(TC时，对待烧结物料原坯施加压力 200MPa，保压120s;同时固体燃烧反应物料的燃烧产生的热量，使待烧结物料原坯的温度在 其(即待烧结物料原坯)可发生烧结温度以上持续120s;
7) 自然冷却后取出，得碳纳米管增强陶瓷(样品)。测试表明样品的断裂韧性达到 8. 7MPa m"2。
实施例7:
一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，它包括如下步骤
1) 按碳纳米管(CNTs)粉体的质量为A1A粉体(200nm)质量的2wt%, A1A粉体为3g， 选取碳纳米管粉体和A1A粉体；将碳纳米管粉体与Al203粉体分散于酒精中，超声分散2h， 得浆料；其中酒精的质量为A1A粉体质量的5倍；
2) 将所得浆料球磨24h (球磨介质为玛瑙球)，旋转蒸发去除酒精，得干燥的混合均匀 的复合粉体；
3) 将所得复合粉体压制成圆片状(直径是20mm，厚度3mm)，得待烧结物料原坯；
4) 选取Cr20:i+Al+C体系为固体燃烧反应物料(其中，CrA : Al : C的物质的量之比为3 : 6:4)，添加A1A稀释剂(B，测得最高温度为166(TC,升温速度约2000°C/min;用固体燃 烧反应物料将待烧结物料原坯包裹起来(固体燃烧反应物料300g，固体燃烧反应物料的用量为使烧结所需温度持续100s)，然后压制成柱状坯料备用(待烧结物料原坯处于柱状坯料的 中心)；
5) 将柱状坯料置于装满石英砂的钢模中，以钨丝点燃固体燃烧反应物料，引发燃烧反 应，热量被迅速传递给待烧结物料原坯，待烧结物料原坯获得200(TC/min的升温速度；
6) 待固体燃烧反应物料达到最高燃烧温度166(TC时，对待烧结物料原坯施加压力 lOOMPa，保压120s;同时固体燃烧反应物料的燃烧产生的热量，使待烧结物料原坯的温度在 其(即待烧结物料原坯)可发生烧结温度以上持续100s;
7) 自然冷却后取出，得碳纳米管增强陶瓷(样品)。测试表明样品的断裂韧性达到 5. 6MPa m172。
权利要求
1. 一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，其特征在于它包括如下步骤1)按碳纳米管粉体的质量为陶瓷粉体质量的0.5wt％-2wt％，选取碳纳米管粉体和陶瓷粉体；将碳纳米管粉体与陶瓷粉体分散于酒精中，超声分散2-3h，得浆料；其中酒精的质量为陶瓷粉体质量的3-10倍；2)将所得浆料球磨24-30h，旋转蒸发去除酒精，得复合粉体；3)将所得复合粉体压制成圆片状，得待烧结物料原坯；4)选取升温速度为1600-2900℃/min、燃烧最高温度为1450℃-2620℃的固体燃烧反应物料；用固体燃烧反应物料将待烧结物料原坯包裹起来，然后压制成柱状坯料备用；5)将柱状坯料置于装满石英砂的钢模中，以钨丝点燃固体燃烧反应物料，引发燃烧反应，热量被迅速传递给待烧结物料原坯；6)待固体燃烧反应物料达到最高燃烧温度时，对待烧结物料原坯施加压力100-500MPa，保压30s-120s；同时固体燃烧反应物料的燃烧产生的热量，使待烧结物料原坯的温度在其发生烧结温度以上持续30s-120s；7)自然冷却后取出，得碳纳米管增强陶瓷。
2. 根据权利要求1所述的一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，其特征在于 所述的陶瓷粉体为氧化物陶瓷或非氧化物陶瓷。
3. 根据权利要求1所述的一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，其特征在于 所述的固体燃烧反应物料为CrA、 Al和C， Cr203 : Al : C的物质的量之比为3:6:4;燃烧 最高温度为1660°C，升温速度为2000°C/min。
4. 根据权利要求1所述的一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，其特征在于 所述的固体燃烧反应物料为Ti和C， Ti : C的物质的量之比为1 : 1，燃烧最高温度为2620 °C，升温速度为2900°C/min。
5. 根据权利要求1所述的一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，其特征在于所述的固体燃烧反应物料为Ti、 c和稀释剂，Ti: c的物质的量之比为i:i，稀释剂为Tic，稀释剂的添加量为Ti和C质量的40%,燃烧最高温度为1600°C，升温速度为1800°C/min。
6. 根据权利要求1所述的一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，其特征在于 所述的固体燃烧反应物料为Cr203、 Al、 C和稀释剂，Cr203 : Al : C的物质的量之比为3:6: 4;稀释剂为Al203，稀释剂的添加量为Cr203+Al+C质量的30%,燃烧最高温度为1450°C，升 温速度为1600°C/min。
全文摘要
本发明涉及一种碳纳米管增强陶瓷的制备方法。一种制备碳纳米管增强陶瓷的超快烧结方法，其特征在于它包括如下步骤用固体燃烧反应物料将待烧结物料原坯包裹起来；点燃该反应物料，反应物料发生高温燃烧反应；高温反应的热量传给待烧结物料原坯，使待烧结物料原坯快速升致高温；对高温待烧结物料原坯施加机械压力，获得致密碳纳米管增强陶瓷。该方法可以为陶瓷烧结提供超快升温速度(1600-2900℃/min)，最高温度为1450℃-2620℃，且陶瓷烧结可以在极短时间内完成(1-2min)，有效的避免了碳纳米管的破坏；同时在高温下施加的较高的机械压力(100-500MPa)有利于碳纳米管和陶瓷基体间良好界面结合的形成，因此陶瓷材料断裂韧性得到有效提高。
文档编号C04B35/622GK101462882SQ20091006061
公开日2009年6月24日 申请日期2009年1月21日 优先权日2009年1月21日
发明者傅正义, 张清杰, 张金咏, 皓 王, 王为民, 王玉成, 黄利伟 申请人:武汉理工大学