氧化锆烧结体、氧化锆组合物和氧化锆煅烧体和它们的制造方法、以及牙科用修复物的制作方法
【技术领域】
[0001] [关联申请的相关记载] 本发明基于日本专利申请：日本特愿2013-100619号（2013年5月10日申请)，引用该 申请的全部记载内容并重复记载至本说明书中。
[0002] 本发明设及氧化错烧结体。另外，本发明设及用于制造氧化错烧结体的组合物和 般烧体。另外，本发明设及氧化错烧结体、组合物和般烧体的制造方法。进而，本发明设及 具有氧化错烧结体的牙科用修复物(修复材料)。
【背景技术】
[0003] 氧化错（IV) (Zr〇2) (W下称为"氧化错"。）的烧结体等陶瓷被用于各种领域中。 例如，具有高强度的氧化错烧结体被应用于牙科用修复材料、工具等。运种氧化错制品的设 计中有时要求颜色的变化。例如，氧化错烧结体在牙齿的治疗中被用作天然牙齿的替代物 即人工牙齿。对该人工牙齿要求与天然牙齿相同的外观。
[0004] 专利文献1公开了为了制造牙科修复物而具备在彼此的上部排列而成的层且多 种颜色的成形体。专利文献1所述的成形体具备：（a)至少2个连续且不同颜色的主要层； W及（b)该至少2个连续且不同颜色的主要层之间的、至少2种不同颜色的中间层，此处， 运些中间层之间的颜色变化与该主要层之间的颜色变化的方向相反。
[0005] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开2008-68079号公报。
【发明内容】
[0006] 发明要解决的问题 引用上述专利文献1的所有公开内容并重复记载在本说明书中。W下的分析是基于本 发明的观点而得到的。
[0007] 如专利文献1所述的成形体那样，仅层叠不同颜色的层时，整体的颜色变化呈现 阶梯性（台阶状)。目P，无法获得漂亮的浓淡变色(斜坡状的颜色变化)。尤其是，专利文献1 所述的成形体中，相邻的主要层之间存在2层的中间层。该2层中间层的颜色变化方向与 整体的颜色变化方向相反。因此，专利文献1所述的成形体无法实现自然的浓淡变色。
[000引另外，专利文献1所述的方法中，例如利用4个颜色的主要层制作制品时，包括主 要层和中间层在内至少必须层叠8层。因此，在专利文献1所述的方法中，需要大量人工， 耗费时间成本。
[0009] 用于解决问题的手段 根据本发明的第1观点，提供如下的氧化错组合物的制造方法，其包括如下工序：制作 多种层叠用粉末的工序，所述多种层叠用粉末含有氧化错、用于抑制氧化错的相转变的稳 定剂和颜料，且颜料的含有率不同；w及，将多种层叠用粉末层叠在模具内的层叠工序。在 层叠工序中，将至少2种层叠用粉末填充至模具后，使模具进行振动。
[0010] 根据本发明的第2观点，提供如下的氧化错组合物的制造方法，其包括如下工序： 制作低添加率粉末和高添加率粉末的工序，所述低添加率粉末和高添加率粉末含有氧化 错、用于抑制氧化错的相转变的稳定剂和颜料，且颜料的含有率不同；将低添加率粉末与高 添加率粉末混合来制作至少1种层叠用粉末的混合工序；W及，将低添加率粉末、高添加率 粉末和层叠用粉末之中的至少2种粉末层叠在模具内的层叠工序。
[0011] 根据本发明的第3观点，提供如下的氧化错般烧体的制造方法，其包括：本发明的 氧化错组合物的制造方法；W及，将组合物W800°C~120(TC进行烧成的工序。
[0012] 根据本发明的第4观点，提供如下的氧化错烧结体的制造方法，其包括：本发明的 氧化错组合物的制造方法；和将组合物W1400°C~160(TC进行烧成的工序。
[0013] 根据本发明的第5观点，提供如下的氧化错烧结体的制造方法，其包括：本发明的 氧化错般烧体的制造方法；和将般烧体W1400°C~160(TC进行烧成的工序。
[0014] 根据本发明的第6观点，提供由本发明的方法制造的氧化错烧结体。
[0015] 根据本发明的第7观点，提供由本发明的方法制造的氧化错般烧体。
[0016] 根据本发明的第8观点，提供由本发明的方法制造的氧化错组合物。
[0017] 根据本发明的第9观点，提供将本发明的般烧体进行切削加工后，进行烧结而成 的牙科用修复物。
[0018] 发明的效果 本发明具有W下效果之中的至少1个。
[0019] 根据本发明，能够得到具有自然的浓淡变色的氧化错烧结体。
[0020] 根据本发明的组合物和般烧体，能够得到上述那样的氧化错烧结体。
【附图说明】
[0021] 图1是用于说明S点弯曲试验方法的模式图。
[0022] 图2是氧化错烧结体的模式图。
[0023] 图3是用于测定烧结时的变形量的试验片的模式图。
[0024] 图4是用于测定烧结时的变形量的试验片的模式图。
[0025] 图5是用于说明变形量的测定方法的模式图。
[0026] 图6是实施例5中的试验片的模式图和测定结果。
[0027] 图7是比较例3中的试验片的模式图和测定结果。
【具体实施方式】
[0028] W下记载上述各观点的优选方式。
[0029] 根据上述第1观点的优选方式，在层叠工序中，每次将1种层叠用粉末填充至模具 时，使模具进行振动。
[0030] 根据上述第2观点的优选方式，在层叠工序中，将至少2种粉末填充至模具后，使 模具进行振动。
[0031] 根据上述第2观点的优选方式，在混合工序中，制作低添加率粉末与高添加率粉 末的混合比例不同的2种W上的层叠用粉末。在层叠工序中，W低添加率粉末或高添加率 粉末的含有率依次变化的方式层叠多种粉末。
[0032] 根据上述第1观点和第2观点的优选方式，在层叠工序中，将1种粉末填充至模具 后，将该粉末的上表面平整至平坦。
[0033] 根据上述第1观点和第2观点的优选方式，在层叠工序中，W粉末中的颜料的含有 率依次变化的方式层叠粉末。
[0034] 根据上述第6观点的优选方式，制作使氧化错组合物烧结而成的氧化错烧结体 时，基于JISR1601，针对层间的边界W沿着载荷施加方向横切试验片的方式存在的烧结体 的试验片，将3点弯曲试验的载荷点对准边界的位置而测定的弯曲强度为llOOMPaW上。 [003引根据上述第6观点的优选方式，上述弯曲强度为1200MPaW上。
[0036] 根据上述第6观点的优选方式，制作使氧化错组合物W800°C~120(TC般烧而成的 氧化错般烧体时，基于JISR1601，针对层间的边界W沿着载荷施加方向横切试验片的方式 存在的般烧体的试验片，将3点弯曲试验的载荷点对准边界的位置而测定的弯曲强度是使 1种氧化错粉末单独W相同于试验片的般烧溫度的溫度般烧而成的氧化错般烧体的弯曲强 度的90%W上。
[0037] 根据上述第6观点的优选方式，制作使组合物W 800°C ~120(TC般烧而成的氧化错 般烧体，将般烧体成形为宽度50mmX高度lOmmX深度5mm的尺寸的长方体形状并作为试 验片，在试验片中，将宽度50mm X深度5mm的面作为底面时，通过氧化错粉末的层叠而形成 的边界面沿着与底面相同的方向延展，将试验片W 1500°C烧成2小时，在2个底面之中，将 变形为凹面的底面朝下载置时，(变形为凹面的底面与接地面的最大间隔)/(宽度方向上的 接地部分之间的距离）X 100为0. 15W下。
[0038] 根据上述第6观点的优选方式，在从一端朝向另一端的第1方向上延展的直线上， 将自一端起至全长的25%为止的区间中存在的第1点的基于1/ 1/表色系的色度（L\ ，1/ )记作（L1，al，bl)，将自另一端起至全长的25%为止的区间中存在的第2点的基于L*a*b*表色系的色度（L*，a*，b* )记作（L2,曰2,b2)时，L1为58. 0W上且76. 0W下， 曰1为-1. 6W上且7. 6W下，bl为5. 5W上且26. 7W下，L2为71. 8W上且84. 2W下，曰2 为-2.1^上且1.8^下，62为1.9^上且16.0^下，11先2，曰1〉曰2,61〉62，从第1点朝向 第2点，基于1/ 1/表色系的色度的增减倾向没有变化。
[0039] 根据上述第6观点的优选方式，在连结第1点和第2点而成的直线上，从第1点朝 向第2点，不存在LM直减少1W上的区间，从第1点朝向第2点，不存在aM直增加1W上 的区间，从第1点朝向第2点，不存在1/值增加1W上的区间。
[0040] 根据上述第6观点的优选方式，在连结第1点和第2点而成的直线上，将第1点 与第2点之间存在的第3点的基于1/ 1/表色系的色度（L\ ，1/ )记作（L3,曰3,b3) 时，L3为62. 5W上且80. 5W下，a3为-1. 8W上且5. 5W下，b3为4. 8W上且21. 8W下，LKL3<L2, al〉a3〉a2, bl〉b3〉b2。
[0041] 根据上述第6观点的优选方式，在连结第1点和第2点而成的直线上，将第3点 与第2点之间存在的第4点的基于1/ 1/表色系的色度（L\ ，1/ )记作（L4,曰4,b4) 时，L4为69. 1W上且82. 3W下，曰4为-2. 1W上且1.8W下，b4为3. 5W上且16. 2W下，LKL3<L4<L2,al>a3>a4>a2,bl>b3>b4>b2〇
[0042] 根据上述第6观点的优选方式，第3点处于自一端起为全长的45%的距离。第4 点处于自一端起为全长的55%的距离。
[0043] 根据上述第6观点的优选方式，针对第1点、第3点、第4点和第2点，将相邻2点 的1/值之差记作A1/、将相邻2点的值之差记作A、将相邻2点的bM直之差记作 Ab*，利用W下的式1算出AE*油时，第1点与第3点之间的AE*油为3. 7W上且14. 3 W下、第3点与第4点之间的AE*油为1. 8W上且10. 5W下、第4点与第2点之间的AE *油为1.0W上且9.0W下。
[0044]式 1
[0045] 根据上述第6观点的优选方式，在连结第1点和第2点而成的直线上，将第1点 与第2点之间存在的第3点的基于1/ 1/表色系的色度（L\a%1/ )记作（L3,曰3,b3) 时，L3为69. 1W上且82. 3W下，a3为-2. 1W上且1. 8W下，b3为3. 5W上且16. 2W下，LKL3<L2, al〉a3〉a2, bl〉b3〉b2。
[0046] 根据上述第6观点的优选方式，颜色沿着从一端朝向另一端的第1方向发生变化， 在从一端朝向另一端的直线上，基于1/ 1/表色系的色度的增减倾向没有变化。
[0047] 根据上述第6观点的优选方式，在连结一端和另一端而成的直线上，从第1点朝向 第2点，LM直存在增加的倾向，aM直和bM直存在减少的倾向。
[0048] 根据上述第6观点的优选方式，一端至另一端的距离为5mm~18mm。
[0049] 根据上述第6观点的优选方式，颜色不会沿着与第1方向垂直的第2方向发生变 化。
[0050] 根据上述第6观点的优选方式，针对沿着第2方向延展的直线上的2点，将2点间 的LM直之差记作AL\将2点间的aM直之差记作Aa\将2点间的bM直之差记作A1/， 利用上述式1算出AE*油时，AE*油小于1。
[0051] 根据上述第6观点的优选方式，基于JISR1601测定的弯曲强度为lOOOMPaW上。 [005引根据上述第6观点的优选方式，基于JISR1607测定的破坏初性为3. 5MPa?mi/2W 上。
[005引根据上述第6观点的优选方式，W180°C、1M化实施5小时水热处理试验后的氧化 错烧结体的X射线衍射图案中，源自2 0为28°附近的单斜晶的[11-1]峰的产生位置附近 处存在的峰的高度相对于源自2 0为30°附近的正方晶的[111]峰的产生位置附近处存在 的峰的高度之比为1W下。
[0054] 根据上述第7观点的优选方式，基于JISR1601，针对层间的边界W沿着载荷施加 方向横切试验片的方式存在的般烧体的试验片，将3点弯曲试验的载荷点对准边界的位置 而测定的弯曲强度是使1种氧化错粉末单独W相同于试验片的般烧溫度的溫度般烧而成 的氧化错般烧体的弯曲强度的90%W上。
[00巧]根据上述第7观点的优选方式，将般烧体成形为宽度50mmX高度lOmmX深度5mm的尺寸的长方体形状并作为试验片，在试验片中，将宽度50mmX深度5mm的面作为底面时， 通过氧化错粉末的层叠而形成的边界面沿着与底面相同的方向延展，将试验片W1500°C烧 成2小时，在2个底面之中，将变形为凹面的底面朝下载置时，(变形为凹面的底面与接地面 的最大间隔）/(宽度方向上的接地部分之间的距离）X100为0. 15w下。
[0056] 根据上述第9观点的优选方式，切削加工使用CAD/CAM系统进行。
[0057] 本发明中，例如氧化错烧结体具有牙冠形状时，上述"一端"和"另一端"优选是指 切缘侧的端部