氧化锆烧结体、氧化锆组合物和氧化锆煅烧体和它们的制造方法、以及牙科用修复物的制作方法_3

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b4为10. 1W上且15.6W下。由此能够适合牙齿 的平均色调。
[0087] 可W用下式表示相邻2点间的色差AE*油。A1/为相邻2层的LM直之差(例如, L1-L2)。Aa^为相邻2层的aM直之差(例如,al-a2)。AI/为相邻2层的bM直之差(例如, bl-b2)。将第1点A与第2点B的色差记作AE*油1、将第2点B与第3点C的色差记作 AE*油2、且将第3点C与第4点D的色差记作AE*油3时,在第1点A、第2点B、第3点 C和第4点D的色度存在上述关系的情况下,例如AE*油1优选为3. 7W上且14. 3W下。 AE*油2优选为1.8W上且17.9W下。AE*油3优选为LOW上且9.0W下。由此能够 重现与天然牙齿相同的颜色变化。
[0088] 式 3
[0089] 将第1点A与第4点D的色差记作AE*油4时,在第1点A、第2点B、第3点C和 第4点D的色度存在上述关系的情况下,例如AE*油4优选为36W下。由第1点A与第2 点B的色差AE*油1、第2点B与第3点C的色差AE*油2、W及第3点C与第4点的色差 AE*油3的总计减去第1点A与第4点D的色差AE*油4而得到的值优选为1W下。由 此能够显现出自然的颜色变化。
[0090] 对于本发明的氧化错烧结体而言,优选的是,横切在后述制造方法中将不同组成 的粉末层叠时的层那样地巧日与边界交差那样地)直线上的、即沿着图2所示的第2方向Y 测定1/曰^ 1/表色系(JISZ8729)的bM直的连续变化时,即使将层横切,值也不为恒定, 并显示缓和的增加倾向(或减少倾向)。另外优选的是,即使在边界部分交差的情况下,bM直 也观察不到急剧的增减。该b*值的变化例如可W使用PaPaLaBLtd.的二维色彩计RC-300 来测定。在该测定中,相邻测定点的间隔例如可W设定为13ym。
[0091] 将本发明的氧化错烧结体应用于牙科用材料时,在第4点D的色度处于上述范围 的情况下,单独利用与第4点相应的组合物制作氧化错烧结体,对两面进行镜面加工而制 作厚度为0. 5mm的试样,并基于JISK7361测定的透光率优选为27%W上。另外,在第1点 A的色度处于上述范围的情况下,单独利用与第1点相应的组合物制作氧化错烧结体,对两 面进行镜面加工而制作厚度为0. 5mm的试样,并基于JISK7361测定的透光率优选为10%W 上。
[0092] 将本发明的氧化错烧结体应用于牙科用材料时,本发明的氧化错烧结体10的第1 方向Y的长度L优选满足至少与天然牙齿的露出部分相当的长度。例如,氧化错烧结体10 的长度L优选为5mm~18mm。
[0093] 接着,针对本发明的用于制造氧化错烧结体的组合物和般烧体进行说明。组合物 和般烧体成为上述本发明的氧化错烧结体的前体(中间制品)。般烧体是将组合物W低于烧 结的溫度进行烧成(即般烧)而成的。另外,般烧体还包括经成形加工的物质。例如,用CAD/ CAM(Computer-AidedDesi即/Computer-AidedManufacturing,计算机辅助设计 / 计算机 辅助制造)系统对经般烧的氧化错盘进行加工而成的牙科用修复物(例如牙冠形状)也包括 在般烧体中。
[0094] 本发明的组合物和般烧体是使组成不同的氧化错粉末层叠而制作的。
[0095] 组合物和般烧体含有(主要是单斜晶系)氧化错晶粒、稳定剂和氧化铁。组合物也 可W含有氧化侣。氧化侣优选为a氧化侣。
[0096] 组合物中的氧化错粉末(颗粒状态)的平均粒径优选为20y m~40y m。
[0097] 作为组合物和般烧体中的稳定剂,可列举出例如氧化巧(CaO)、氧化儀(MgO)、S 氧化二锭、氧化姉(Ce化)等氧化物。稳定剂优选添加烧结体中的氧化错颗粒能够部分稳 定化的量。例如,作为稳定剂而使用=氧化二锭时,=氧化二锭的含有率相当于氧化错与 S氧化二锭的总摩尔数优选为2. 5mol%~4. 5mol%、优选为3mol%~4. 5mol%、进一步优选为 3. 5mol〇/〇~4. 5mol〇/〇。
[0098] 组合物和般烧体中的氧化侣的含有率相对于氧化错晶粒与稳定剂的总质量优选 为0质量% (不含有)~0.3质量%。运是为了提高氧化错烧结体的强度。多于0.3质量% 时,氧化错烧结体的透明度会降低。
[0099] 组合物和般烧体中的氧化铁的含有率相对于氧化错晶粒与稳定剂的总质量优选 为0质量% (不含有)~0.6质量%。运是为了使氧化错结晶的颗粒生长。多于0.6质量% 时,氧化错烧结体的强度会降低。
[0100] 在本发明的组合物和般烧体中,氧化娃的含有率相对于氧化错晶粒与稳定剂的总 质量优选为0.1质量% ^下,组合物和般烧体优选实质上不含有氧化娃(Si化;二氧化娃)。 运是因为:含有氧化娃时,氧化错烧结体的透明度会降低。此处,"实质上不含有"是指对本 发明的性质、特性没有特别影响的范围内的意义,优选为不超过杂质水平地含有运一主旨, 不一定为低于检测限。
[0101] 本发明的组合物和般烧体可W含有着色用颜料。例如,由本发明的组合物和般烧 体制作的氧化错烧结体应用于牙科用材料时,作为颜料,可W使用例如氧化铭(化2化)、氧化 巧(化2〇3)、氧化铁(化2〇3)、氧化错(PreOli)等。运些颜料可W组合使用。颜料的含有率可W 部分性地不同。
[0102] 例如,在已成形的组合物和般烧体中,将整体分为4层,将自下端起至相对于整体 厚度为25°/cM5%的区域记作第1层,将第1层上的相对于整体厚度为5°/c^25%的区域记作第 2层,将第2层上的相对于整体厚度为5°/c^25%的区域记作第3层,W及自第3层上起至上 端为止的、相对于整体厚度为25°/c^45%的区域记作第4层时,优选的是,颜料的含有率从第 1层朝向第4层降低。
[0103] 例如,将由组合物和般烧体制造的烧结体用作牙科用材料时,作为颜料,可W添加 氧化巧和氧化铁。此时,第1层中优选的是,相对于氧化错与稳定剂的总质量,氧化巧的含 有率为0. 33质量%-0. 52质量%、氧化铁的含有率为0. 05质量%-0. 12质量%。第2层中优选 的是,相对于氧化错与稳定剂的总质量,氧化巧的含有率为0. 26质量0/cM). 45质量%、氧化铁 的含有率为0.04质量%-0. 11质量%。第3层中优选的是,相对于氧化错与稳定剂的总质量, 氧化巧的含有率为0. 05质量%-0. 24质量%、氧化铁的含有率为0. 012质量%-0. 08质量%。 第4层中优选的是,相对于氧化错与稳定剂的总质量,氧化巧的含有率为0质量17质 量%、氧化铁的含有率为0质量07质量%。氧化巧和氧化铁的含有率优选从第1层向 第4层依次降低。
[0104] 例如,将由组合物和般烧体制造的烧结体用作牙科用材料时,作为颜料,可W添加 氧化巧、氧化铁和氧化铭。例如,将由组合物和般烧体制造的烧结体用作牙科用材料时,第 1层中优选的是,相对于氧化错与稳定剂的总质量,氧化巧的含有率为0. 08质量0/cM). 37质 量%、氧化铁的含有率为0. 08质量%-0. 15质量%、氧化铭的含有率为0. 0008质量%-0. 0012 质量%。第2层中优选的是,相对于氧化错与稳定剂的总质量,氧化巧的含有率为0. 06质 量%-0. 42质量%、氧化铁的含有率为0. 06质量%-0. 18质量%、氧化铭的含有率为0. 0006 质量0/cM). 001质量%。第3层中优选的是,相对于氧化错与稳定剂的总质量,氧化巧的含有 率为0. 06质量%-0. 17质量%、氧化铁的含有率为0. 018质量%-0. 042质量%、氧化铭的含 有率为0. 0001质量%-0. 0003质量%。第4层中优选的是,相对于氧化错与稳定剂的总质 量,氧化巧的含有率为0质量0/c^O. 12质量%、氧化铁的含有率为0质量%-0. 001质量%、氧 化铭的含有率为0质量0/c^O. 0001质量%。氧化巧、氧化铁和氧化铭的含有率优选从第1层 向第4层依次降低。
[0105] 例如,将由组合物和般烧体制造的烧结体用作牙科用材料时,作为颜料,可W添加 氧化巧、氧化铁和氧化错。例如,将由组合物和般烧体制造的烧结体用作牙科用材料时,第 1层中优选的是,相对于氧化错与稳定剂的总质量,氧化巧的含有率为0. 08质量%~2.2质 量%、氧化铁的含有率为0. 003质量%-0. 12质量%、氧化错的含有率为0. 003质量%~0. 12 质量%。第2层中优选的是,相对于氧化错与稳定剂的总质量,氧化巧的含有率为0. 06质 量%-1. 9质量%、氧化铁的含有率为0. 002质量%-0. 11质量%、氧化错的含有率为0. 002质 量11质量%。第3层中优选的是,相对于氧化错与稳定剂的总质量,氧化巧的含有率 为0.018质量%~1质量%、氧化铁的含有率为0.008质量%-0. 06质量%、氧化错的含有率为 0. 0008质量0/cM). 06质量%。第4层中优选的是,相对于氧化错与稳定剂的总质量,氧化巧 的含有率为0质量%-0. 7质量%、氧化铁的含有率为0质量%-0. 05质量%、氧化错的含有率 为0质量《/^〇. 05质量%。氧化巧、氧化铁和氧化错的含有率优选从第1层向第4层依次降 低。
[0106] 颜料的含有率理论上可W由相对于氧化错与稳定剂的总质量的添加量和制造方 法算出。
[0107] 关于本发明的般烧体,基于JISR1601而测定的弯曲强度优选为38MPaW上、更优 选为40MPaW上、进一步优选为42MPaW上。
[010引对于本发明的般烧体而言,在3点弯曲试验中,即使在载荷点位于如后述制造方 法所示那样地使组成不同的氧化错粉末层叠时的层间边界部分的情况下,也能够得到上述 弯曲强度。例如,利用与上述烧结体的弯曲试验相同的试验来测定弯曲强度时,与单纯层叠 粉末而制作的般烧体相比,能够得到更高的强度。另外,即使利用对边界施加负载的试验来 测定弯曲强度,也能够得到与未进行层叠(无边界的)般烧体相同的强度。另外,即使利用对 边界施加负载的试验来测定弯曲强度,也能够得到与未进行层叠(无边界的)般烧体相同的 强度。本发明的般烧体中,对层间的边界施加负载而测定的弯曲强度优选为边界W外的区 域的弯曲强度(例如,由不是层叠体的组合物利用相同的条件(例如,相同般烧溫度/般烧 时间)制作的般烧体的弯曲强瞄的90%W上、进一步优选为95%W上。
[0109] 本发明的组合物和般烧体即使为了般烧、烧结而施加加热处理,使组成不同的氧 化错粉末层叠而成的层间边界也不会发生剥离,另外也可W抑制整体的变形。图3和图4示 出用于测定烧结时的变形量的试验片的模式图。图3是2层的层叠体的模式图。图4是4 层的层叠体的模式图。图5示出用于说明变形量的测定方法的模式图。例如,将组成不同 的多种氧化错粉末层叠而形成组合物,将该组合物W800°C~120(TC烧成2小时而制作般烧 体。并且,如图3和图4所示那样,将般烧体用CAD/CAM系统成形为宽度50mmX高度10mmX 深度5mm的尺寸的长方体形状。其成为试验片。例如,图3所示的2层层叠体的试验片20 具有第1层21a和第2层2化。第1层21a的厚度与第2层2化的厚度相对于整体厚度分 别为50%。图4所示的4层层叠体的试验片22具有第1层23a、第2层23b、第3层23c和 第4层23d。第1层23a和第4层23d的厚度相对于整体厚度分别为35%。第2层23b和 第3层23c的厚度相对于整体厚度分别为15%。试验片20、22中,将50mmX5mm的面作为底 面(上表面和下表面)时,各层在与底面20a、22a相同的方向上延展,优选为平行延展。即, 层间的边界平行于底面20a、22a。使该试验片W1500°C烧成2小时而烧结时,底面20a、22a W弯曲的方式发生变形。将该试验片20、22W底面20a、22a之中的成为凹面的一者朝下的 方式载置在平坦部位(接地面30)。并且,测定试验片20、22的变形后的宽度、即宽度方向上 的接地部分之间的距离L。另外,在变形成凹面状的底面20a、22a与接地面30的间隔之中, 测定最大部分的间隔d。并且,W(d/LX100)的形式算出变形量。该变形量优选为0.15W 下、更优选为0. 1W下、更优选为0. 05w下、进一步优选为0. 03w下。
[0110] 使组成不同的氧化错粉末层叠而制作的组合物和般烧体在烧结时容易变形,但根 据本发明的组合物和般烧体,与单纯层叠而制作的组合物和般烧体相比,能够降低变形量。 由此能够提高最终制品的尺寸精度。例如,本发明的组合物和般烧体可适用于个人差异较 大的牙科用修复物。需要说明的是,图3和图4中,为了简化而未图示出推测在各层的边界 上形成的上下层的混合层。
[0111] 本发明的组合物中还包含粉体、将粉体添加至溶剂而成的流体、W及将粉体成形 为规定形状的成形体。目P,组合物可W是粉末状,也可W是糊剂状或湿式组合物(即,可W存 在于溶剂中,也可W包含溶剂)。另外,组合物可化含有粘结剂、颜料等添加物。需要说明的 是,在上述含有率的计算中,没有考虑溶剂、粘结剂等添加物的质量。
[0112] 本发明的组合物为成形体时
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