专利名称：水溶性聚合物分散液、纸力增强剂、造纸用助滤剂和造纸用助留剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及水溶性聚合物分散液、纸力增强剂、造纸用助滤剂(濾水性向上剤)和造纸用助留剂(步留向上剤)。
背景技术：
纸被用于各种用途，作为可再利用的资源而引人注目。但是，如果进行再循环，在造纸中，在从作为原料的纸浆脱水时，无法将水脱出，产生纸浆留着性降低等问题。因此，为了从纸浆中将水脱出、提高留着性，从而提高纸的生产效率，目前使用滤水剂、助留剂或纸力增强剂。作为解决滤水性、留着性低下的问题的方法，目前提出了在盐水溶液中，使用将在盐水溶液中分散聚合的水溶性高分子的分散体用作助留剂、助滤剂(专利文献1和专利文献2)。根据该方法，可以提高滤水性和留着性，但在使用由该方法获得的分散液的情况下， 存在所得纸的强度不足的问题。此外，作为纸力增强剂，目前广泛使用在水溶液中将丙烯酰胺与其他聚合性单体共聚得到的丙烯酰胺类高分子，本申请人也提出了各种使用丙烯酰胺类高分子的纸力增强剂(参见例如专利文献3和专利文献4等)。然而，通过将纸再利用进行重复使用，作为纸原料的纸浆发生短纤维化和劣化，此外，造纸体系内的无机物或杂质的浓度上升，通过这些纸力增强剂赋予纸力效果仍存在滤水性、留着性难以提高等问题。现有技术文献专利文献专利文献1 特开昭61-123610号公报专利文献2 特开昭62-020511号公报专利文献3 特许第3109194号公报专利文献4 特许第3487059号公报
发明内容
本发明的目的是提供一种不会使所纸的质地紊乱、且能维持较高滤水性和纸力的水溶性聚合物分散液、纸力增强剂、造纸用助滤剂和造纸用助留剂。本发明人为了解决上述课题，进行了精心的研究，发现在高分子分散剂的存在下，使特定的自由基聚合性单体成分分散聚合得到分散液，上述分散液的稀释分散液在特定PH范围内显示的浊度为产生一定范围内那样的混浊，由此分散得到的水溶性聚合物分散液不会使纸的质地紊乱、且能维持较高的滤水性和纸力，从而完成本发明。SP，本发明涉及一种水溶性聚合物分散液，所述分散液是在盐浓度为10重量％以上至饱和浓度以下的盐水溶液中，在高分子分散剂(B)的存在下，至少使含有阳离子自由基聚合性单体(al)、阴离子自由基聚合性单体(a2)禾Π (甲基)丙烯酰胺(a4)的自由基聚合成分(a)分散聚合得到的水溶性聚合物(A)的分散液；在用水将所述分散液中的上述(A)成分和上述 (B)成分的总含量稀释成0.2重量％的稀释分散液的情况下，所述稀释分散液在pH 5-8下的浊度的最小值为10NTU以上，最大值不足500NTU ；含有上述水溶性聚合物分散液的纸力增强剂、造纸用助滤剂和含有上述水溶性聚合物分散液的造纸用助留剂。通过将本发明的水溶性聚合物分散液用作纸力增强剂，不会使质地紊乱，可以向纸赋予纸力。此外，通过添加本发明的水溶性聚合物分散液，由于能提高无机填料或作为纸原料的纸浆的留着性，还能用作造纸用助留剂。此外，通过添加本发明的水溶性聚合物分散液，由于能提高抄纸时的滤水性，还能用作造纸用助滤剂。
具体实施例方式本发明的水溶性聚合物分散液是在盐浓度为10重量％以上至饱和浓度以下的盐水溶液中，在高分子分散剂(B)(以下，称为(B)成分)的存在下，使自由基聚合成分(a)分散聚合得到的水溶性聚合物(A)(以下，称为(A)成分)的分散液。作为自由基聚合成分(a)(以下，称为(a)成分)，至少含有阳离子自由基聚合性单体(al)(以下，称为(al)成分)、阴离子自由基聚合性单体(a2)(以下，称为(a2)成分) 和(甲基)丙烯酰胺(a4)(以下，称为(a4)成分)。作为(al)成分，只要是具有至少1个如氨基或季铵基那样的阳离子官能团、具有1 个自由基聚合性官能团的物质，就没有特别的限定，可以使用公知的物质。具体地说，列举例如(甲基)丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二乙氨基乙酯、N，N-二甲氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙氨基丙基(甲基)丙烯酰胺等含有叔氨基的(甲基)丙烯酰类单体、该含有叔氨基的(甲基)丙烯酰类单体的盐、该含有叔氨基的(甲基) 丙烯酰类单体与季铵化试剂反应得到的含有季铵盐的(甲基)丙烯酰类单体等。盐可以是盐酸盐、硫酸盐等无机酸盐，也可以是乙酸盐等有机酸盐。此外，作为季铵化试剂，列举氯甲烷、苄基氯、硫酸二甲酯、环氧氯丙烷等。这些(al)成分可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。其中，(甲基)丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯的苄基氯季铵盐得到的聚合物疏水性更高，其在盐水溶液中的溶解性低，在该点上是优选的。作为(a2)成分，只要是具有至少1个阴离子性官能团、具有1个自由基聚合性官能团的物质，就没有特别的限定，可以使用公知的物质。具体地说，列举例如(甲基)丙烯酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐等含有羧基的单体； (甲代)烯丙基磺酸等含有磺酸基的单体；2-甲基-2-丙烯酸-2-(膦酰基氧基)乙酯('J >酸2_ 乂 ^ ^ ·； α ^ ；^ ν 二 f>)、乙烯基膦酸等含有磷酸基的单体等。另外，这些物质也可以形成碱金属类或胺等的盐。这些物质可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。其中，由于衣康酸能提高水溶性聚合物分散液的凝集性和脱水性能，因此是优选的。此外，在(a)成分中，根据需要，还可以使用交联性单体(a3)(以下，称为(a3)成分)。通过使用(M)成分，在向抄纸体系中添加时，能提高聚合物的密度，具有容易提高滤水性能和留着性能这样的优点。作为(a3)成分，只要是具有至少2个自由基聚合性官能团的物质，就没有特别的限定，可以使用公知的物质。具体地说，列举例如亚甲基双丙烯酰胺等多官能团(甲基)丙烯酰胺类；己二醇二丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、六乙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二环戊烯基二丙烯酸酯(夕*夕口 > 夕二 >夕7夕 > 一卜)等二丙烯酸酯类；作为具有3个以上乙烯基的多官能团乙烯基单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、1，3，5-三丙烯酰基六氢-1，3，5-三嗪、三丙烯基异氰脲酸酯、三丙烯基胺、季戊四醇四丙烯酸酯等；二乙烯基苯等芳香族多乙烯基化合物等。这些物质可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。其中，亚甲基双丙烯酰胺或1，3， 5-三丙烯酰基六氢-1，3，5-三嗪与(al)成分、(d)-(a4)成分等的共聚性高，在这点上是优选的。另外，在(a)成分中，除了 (al)成分、(a2)成分和(a4)成分以外，还可以使用具有1个自由基聚合性官能团的自由基聚合性单体(a5)(以下，称为(a5)成分)。作为(a5) 成分，具体地说，列举N-取代丙烯酰胺类、芳香族乙烯基单体、烷基(甲基)丙烯酸酯类、羧酸乙烯酯类、丙烯腈、乙烯醇等。作为N-取代丙烯酰胺类，只要是(al)成分以外的物质，就没有特别的限定，可以使用公知的物质。具体地说，列举N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N, N- 二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺等单官能团N-取代丙烯酰胺类。作为芳香族乙烯基单体，列举在苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等分子中具有芳香环的单官能团单体类。此外，作为烷基(甲基)丙烯酸酯类，列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基) 丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯等单官能单体类。作为羧酸乙烯酯类，列举乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。这些物质可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。其中， N，N-二甲基丙烯酰胺与作为(A)成分的必须成分的(a4)成分的共聚性高，是优选的。此外，对各成分的使用量没有特别的限定，通常，(al)成分使用3-40摩尔％左右， (a2)成分使用1-20摩尔％左右，(a3)成分使用0_1摩尔％左右，(a4)成分使用20-96摩尔％左右，优选(al)成分使用6-20摩尔％，(a2)成分使用3_20摩尔％，(a3)成分使用 0.001-0. 01摩尔％，(a4)成分使用20-90. 999摩尔％。另外，在使用(a5)成分的情况下， 其使用量通常为1摩尔％左右以下，优选为0. 5摩尔％以下。作为本发明中使用的⑶成分，是以阳离子自由基聚合性单体(bl)(以下，称为 (bl)成分)为必不可少的单体成分，聚合得到的成分，只要能溶解在盐水溶液中，就没有特别的限定。通常可以是仅将(bl)成分均聚，或是将(bl)成分与后述的具有磺酸基的自由基聚合性单体( )(以下，称为( )成分)、交联性单体(b;3)(以下，称为(b;3)成分)和 (甲基)丙烯酰胺(b4)(以下，称为(b4)成分)等单体成分共聚得到的成分的任一种。作为(bl)成分，可以使用与制备(A)成分时可使用的(al)成分相同的单体。另外，作为(bl)成分，使用丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(7々〗J 口〗 > 才# * 二 f >卜〗J 乂 f > 7 > 二》Λ々口 u F )，容易地将形成聚合物时的阳离子量调整为期望的值，保持聚合物对盐水溶液的溶解性，提高分散性能，在这点上是优选的。作为(bl)成分的使用量，通常，从确保(A)成分分散性的观点出发，优选为30摩尔％以上。作为(b2)成分，只要是具有至少1个磺酸基，且具有1个自由基聚合性官能团的单体和/或其盐，就没有特别的限定，可以使用公知的物质。具体地说，可以列举烯丙基磺酸、烯丙基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸钠、甲代烯丙基磺酸铵等具有烯丙基的含有磺酸基的不饱和单体、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等。其中，作为(b2)成分，如果使用(甲代)烯丙基磺酸钠，则能提高与(甲基)丙烯酰胺的共聚性，容易产生自由基的转移(链转移)，是优选的。另外，在使用后述(b!3)成分的情况下，通过并用(b2)成分，则能容易地调整分子量和交联结构，在这点上是优选的。作为(b3)成分，可以使用与制备㈧成分时使用的(a3)成分相同的单体。另外， 作为(b3)成分，优选亚甲基双丙烯酰胺或1，3，5-三丙烯酰基六氢-1，3，5-三嗪。本发明中使用的(B)成分还可以含有(b4)成分作为聚合成分。通过使用(b4)成分，从而具有不会失去(B)成分的分散性能、能容易地将粘度调整为期望值的优点。从确保分散性的观点来看，(b4)成分的使用量优选在不超过69. 999摩尔％左右的范围内使用。作为(B)成分，从提高(A)成分分散性的观点来看，优选具有支链结构。具有支链结构的(B)成分，通过并用上述(b3)成分作为聚合成分而获得。作为(bl)成分和(b3)成分的使用量，(bl)成分为30-99. 99摩尔％左右，(b3)成分为0. 001-1摩尔％左右。通过使各成分的使用量在该范围内，从而形成适当的支链结构，在分散(A)成分时，能获得均勻的颗粒。此外，在使用(b!3)的情况下，从防止(B)成分中通过过量交联而凝胶化、能容易地调整粘度的观点出发，优选并用(b2)成分。作为(b2)成分的使用量，通常为(b3)成分使用量的0. 5-500倍量左右(摩尔比)。另外，作为⑶成分的聚合成分，根据需要，还可以含有(bl)成分_(b4)成分以外的自由基聚合性单体(b5)(以下称为(b5)成分)。作为(b5)成分，可以使用与制备(A)成分时可使用的( 成分相同的单体或(甲基)丙烯酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、 衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐等含有羧基的单体。这些物质可以单独使用1种，也可将2种以上混合使用。其中，N, N-二甲基丙烯酰胺与(bl)-(b4)成分的共聚性高，是优选的。如果(b5)成分的使用量超过1摩尔％，则共聚反应性降低，因此，(b5)成分的使用量优选为1 摩尔％以下，更优选在0. 5摩尔％以下的范围内。可以通过用公知的方法，将上述聚合成分进行自由基聚合得到⑶成分。作为自由基聚合法，没有特别的限定。由此得到的(B)成分重均分子量通常为1万-200万左右，在将不挥发成分调整至20重量％的情况下，在25°C的水溶液粘度优选为1000-20000mPa *S。 通过使(B)成分的水溶液粘度在该范围内，能容易地提高水溶性聚合物分散液的分散性， 将产品粘度调整至期望的值，在提高产品保存稳定性这点上，也能获得更优异的产品。由于同样的观点，上述水溶液粘度的范围优选在3000-20000mPa · s的范围内。在(B)成分的存在下，用公知的方法将(a)成分进行自由基聚合获得(A)成分。 (A)成分的重均分子量通常为100万-2000万左右，优选为300万-1000万左右。另外，其中所谓的重均分子量，是通过凝胶渗透色谱法，以聚乙烯氧化物换算值得到的重均分子量测定的值。此外，(A)成分还可以包含通过多个组成不同的(a)成分聚合而得到的多种聚合物。可以列举例如水溶性聚合物(Al)和水溶性聚合物m混合等而制备的(A)成分，所述水溶性聚合物(Al)是将(al)成分与(a2)成分的摩尔比[(al)/(a2)]为(al)/(a2) ^ 2 的自由基聚合成分(a)经过聚合得到，所述水溶性聚合物m是将(al)成分与(^)成分的摩尔比[(al)/(a2)]为2 > (al)/(a2) ^ 1的(a)成分经过聚合得到。由此得到的水溶性聚合物的滤水性和纸力效果等能调整为较高的程度。对(B)成分的使用量没有特别的限定，为了稳定获得后述期望的分散液(在用水将分散液中的上述(A)成分和(B)成分的总含量稀释成0.2重量％形成稀释分散液的情况下，该稀释分散液在PH 5-8下的浊度的最小值为10NTU以上，最大值不足500NTU)，通常，相对于100重量份自由基聚合成分(a)，优选使用1-10重量份左右的(B)成分。作为在盐浓度为10重量％以上至饱和浓度以下的盐水溶液中，在(B)成分的存在下，将(a)成分分散聚合的方法，只要通过公知的方法进行即可。通常按照如下进行在混合了规定量的盐、(a)成分、⑶成分、水等的水溶液中加入自由基聚合引发剂，搅拌混合液并进行自由基聚合。聚合温度根据聚合引发剂的种类有所不同，通常在0-80°C的范围内，只要是能发挥所选聚合引发剂功能的温度即可。作为聚合引发剂，可以使用偶氮类、过氧化物类、氧化还原类的任一种。作为偶氮类引发剂，可以列举2，2'-偶氮二(脒基丙烷)盐酸盐0，2' - τ· /H ( τ· S口 〃°>)塩酸塩)、2，2'-偶氮二 [2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]盐酸盐、4，4'-偶氮二(4-氰基戊酸)等。此外，作为氧化还原类的例子，可以列举过二硫酸铵与亚硫酸钠、 亚硫酸氢钠、三甲胺、四甲基乙二胺等的组合。作为过氧化物的例子，可以列举过二硫酸铵或过二硫酸钾、过氧化氢、过氧苯甲酰(O、/〗>《> 才*寸〗F )、过氧月桂酰(，々口 4卟《卟才今寸4卜’)等。聚合时使用的盐可以在装料时全部包含于混合液中，也可以在聚合过程中分阶段添加。此外，只要聚合反应在盐浓度10重量％以上进行，就可以在聚合后进一步添加。另外，作为在制备盐水溶液时使用的盐，只要不会溶解㈧成分，就没有特别的限制，通常可以列举硫酸盐、磷酸盐等无机盐。具体地说，可以列举例如硫酸铵、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铝、磷酸氢铵、磷酸氢钠、磷酸氢钾等。其中，从在水中的溶解度和聚合物析出效果的观点出发，优选硫酸铵。由此得到的水溶性聚合物分散液具有如下特征即，在用水将分散液中的上述 (A)成分和(B)成分的总含量稀释成0.2重量％的稀释分散液的情况下，该稀释分散液在 PH 5-8下的浊度的最小值为10NTU以上，最大值不足500NTU。另外，本发明中所谓的浊度，是混浊的程度，通过使用ANALITE浊度计160型 (McVan社制造)，测定利用900nm的红外光的180度的散射光而得到。其中，本发明浊度的测定对象不是分散聚合得到的分散液自身的浊度，而是以将上述(A)成分和(B)成分的总含量稀释成0. 2重量％得到的稀释分散液为对象。此外，本发明中特定的浊度限于将稀释分散液的PH调整在5-8的范围的情况。作为本发明浊度的具体测定方法，只要用水(优选为去离子水)稀释，使分散液中的上述(A)成分和(B)成分的总含量为0.2重量％，制得稀释分散液，然后添加碱或酸，改变稀释分散液的PH，并测定随时间的浊度，求出稀释分散液的PH在5-8的范围内该稀释分散液所显示出的浊度的最小值与最大值即可。作为调整pH 中使用的碱，没有特别的限定，可以列举氢氧化钠、氢氧化钾；作为酸，可以列举硫酸、盐酸、 硝酸等，从在浊度测定时容易细微调整PH的观点出发，使用1重量％左右的水溶液即可。另外，PH的测定温度为25°C左右。在水溶性聚合物分散液的稀释分散液的上述浊度的最小值不足10NTU的情况下， 产生无法获得水溶性聚合物分散液的目标滤水性的问题。另一方面，在水溶性聚合物分散液的稀释分散液的上述浊度的最大值为500NTU以上的情况下，在使用水溶性聚合物分散液时，例如在稀释至适当浓度使用的情况下，或与其他试剂混合使用的情况下，会产生沉淀，在该状态下，存在无法充分发挥出纸力增强效果或滤水性提高效果等原本性能的可能性。另外，对于呈现上述浊度的水溶性聚合物成分的状态与本发明效果的关系的机理，尚未充分理解，但在该状态下，推测是由于多个聚合物相互作用，形成离子络合物。此外，在装料时，还可以在混合液中不含有全部(a)成分，在分散聚合中分阶段添加以进行聚合。由此，能更容易地获得具有上述特征的水溶性聚合物分散液。此外，所得水溶性聚合物分散液的平均粒径通常为0. 1 μ m-150 μ m左右。通过使平均粒径在该范围内，从而所得分散液的长期稳定性可以更加优异。从同样的观点出发，更优选的平均粒径为0. 1 μ m-100 μ m。(A)成分的含量通常为10-40重量％，在25°C下的水溶性聚合物分散液的粘度优选为100-20000mPa · s。通过将(A)成分的含量和粘度调整在该范围内，能抑制水溶性聚合物分散液中颗粒的沉淀等，提高分散状态的稳定性。为了能将本发明的水溶性聚合物分散液用作纸力增强剂、滤水性提高剂和助留剂，通常水溶性聚合物分散液((A)成分和(B)成分的混合物)的重均分子量优选为300万以上，此外，优选用水等将(A)成分和(B)成分的总含量稀释至0.01-1重量％左右。无论是机制纸还是板纸，均可以使用本发明的水溶液聚合物分散液，此外，还可以同时使用其他造纸用添加剂(施胶剂；或公知的纸力增强剂；有机、无机的水不溶性微粒凝集助剂)。实施例以下，通过列举实施例和比较例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不受这些实施例的限定。(制造例1)高分子分散剂的制造方法在具有搅拌器、温度计、回流冷却管、氮气导入管的2升的五口分液瓶(s印arable flask)中，加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的80重量％水溶液250g (纯化合物的重量 200g)、529g离子交换水，加热至65°C并用氮气置换。向其中加入20g作为聚合引发剂的2， 2'-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐的5重量％水溶液，在搅拌下进行聚合。通过自热使温度上升，在80°C下进行聚合反应1小时，从而获得高分子分散剂。将不挥发成分调至20重量％后，调整温度至25 °C，使用e ^ 乂卜口 > (Vismetron)粘度计(芝浦〉力f △(株)制造)对所得高分子分散剂的粘度进行测定。 (以下，粘度为用同样方法测定的值。)(制造例2、高分子分散剂的制造方法在具有搅拌器、温度计、回流冷却管、氮气导入管的2升的五口分液瓶中，加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的80重量％水溶液M9. 99g (纯化合物的重量199. 992g ；99. 995 摩尔％ )、0. 008g(0. 005摩尔％ )亚甲基双丙烯酰胺、5 . 7g离子交换水，加热至50°C并用氮气置换。向其中加入20g作为聚合引发剂的2，2'-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐的1.5 重量％水溶液，在搅拌下聚合。通过自热使温度上升，在80°C下进行聚合反应1小时，从而获得高分子分散剂。(制造例幻高分子分散剂的制造方法在具有搅拌器、温度计、回流冷却管、氮气导入管的2升的五口分液瓶中，加入丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的80重量％水溶液215. 63g (纯化合物的重量172. 5g ；69. 85摩尔％ )、0· 1966g(0. 1摩尔％ )亚甲基双丙烯酰胺、0. Ig(0. 05摩尔％ )甲代烯丙基磺酸钠、 27. 2g(30摩尔％)丙烯酰胺、536.47g离子交换水，加热至60°C并用氮气置换。向其中加入 20g作为聚合引发剂的2，2'-偶氮二(2-脒基丙烷)盐酸盐的2重量％水溶液，在搅拌下聚合。通过自热使温度上升，在80°C下进行聚合反应1小时，从而获得高分子分散剂。
表权利要求
1.一种水溶性聚合物分散液，所述分散液是在盐浓度为10重量％以上至饱和浓度以下的盐水溶液中，在高分子分散剂(B)的存在下，至少使含有阳离子自由基聚合性单体 (al)、阴离子自由基聚合性单体(a2)和(甲基)丙烯酰胺(a4)的自由基聚合成分(a)分散聚合得到的水溶性聚合物(A)的分散液；在用水将所述分散液中的上述(A)成分和上述 (B)成分的总含量稀释成0.2重量％的稀释分散液的情况下，所述稀释分散液在pH 5-8下的浊度的最小值为10NTU以上，最大值不足500NTU。
2.如权利要求1所述的水溶性聚合物分散液，其中，所述高分子分散剂⑶含有阳离子自由基聚合性单体(bl)作为聚合成分，具有支链结构。
3.如权利要求2所述的水溶性聚合物分散液，其中，所述高分子分散剂⑶含有 0.001-1摩尔％的交联性单体(b3)作为聚合成分。
4.如权利要求1-3任一项所述的水溶性聚合物分散液，其中，相对于100重量份自由基聚合成分(a)，所述高分子分散剂(B)的使用量为1-10重量份。
5.如权利要求1-4任一项所述的水溶性聚合物分散液，其中，所述自由基聚合成分(a) 含有3-40摩尔％阳离子自由基聚合性单体(al)、1-20摩尔％阴离子自由基聚合性单体 (a2)、0-1摩尔％交联性单体(a3)和20-96摩尔％ (甲基)丙烯酰胺(a4)。
6.如权利要求1-5任一项所述的水溶性聚合物分散液，其中，所述水溶性聚合物(A)的平均粒径为0. 1 μ m-1501 μ m。
7.如权利要求1-6任一项所述的水溶性聚合物分散液，其中，所述水溶性聚合物(A)的含量为10-40重量％，在25°C下的所述水溶性聚合物分散液的粘度为100-20000mPa · s。
8.如权利要求1-7任一项所述的水溶性聚合物分散液，其中，作为所述水溶性聚合物 (A)，至少含有以下2种水溶性聚合物将阳离子自由基聚合性单体(al)与阴离子自由基聚合性单体(a2)的摩尔比[(al)/ (a2)]为(al)/(a2) ^ 2的自由基聚合成分(a)经过聚合得到的水溶性聚合物(Al)；以及将阳离子自由基聚合性单体(al)与阴离子自由基聚合性单体(a2)的摩尔比[(al)/ (a2)]为2 > (al) / (a2) > 1的自由基聚合成分(a)经过聚合得到的水溶性聚合物(A2)。
9.含有如权利要求1-8任一项所述的水溶性聚合物分散液的纸力增强剂。
10.含有如权利要求1-8任一项所述的水溶性聚合物分散液的造纸用助滤剂。
11.含有如权利要求1-8任一项所述的水溶性聚合物分散液的造纸用助留剂。
全文摘要
本发明提供了一种不会使所纸的质地紊乱、且能维持较高的滤水性和纸力的水溶性聚合物分散液、纸力增强剂、造纸用助滤剂和造纸用助留剂。所述分散液是在盐浓度为10重量％以上至饱和浓度以下的盐水溶液中，在高分子分散剂(B)的存在下，至少使含有阳离子自由基聚合性单体(a1)、阴离子自由基聚合性单体(a2)和(甲基)丙烯酰胺(a4)的自由基聚合成分(a)分散聚合得到的水溶性聚合物(A)的分散液；在用水将所述分散液中的上述(A)成分和上述(B)成分的总含量稀释成0.2重量％的稀释分散液的情况下，所述稀释分散液在pH为5-8下的浊度的最小值为10NTU以上，最大值不足500NTU。
文档编号D21H21/10GK102206302SQ201110084440
公开日2011年10月5日 申请日期2011年3月31日 优先权日2010年3月31日
发明者寺下嘉彦, 田邊景亮, 藤冈大辅 申请人:荒川化学工业株式会社