专利名称：玻璃树脂层叠体、及将其卷绕的玻璃辊、以及玻璃辊的制造方法
技术领域：
本发明涉及将在液晶显示器和有机EL显示器等平板显示器中使用的玻璃基板或太阳电池的玻璃基板等设备的玻璃基板、及有机EL照明的罩玻璃等中使用的玻璃膜层叠于树脂膜的玻璃树脂层叠体、卷绕该玻璃树脂层叠体的玻璃辊、及玻璃辊的制造方法。
背景技术：
从省空间化的观点出发，取代CRT型显示器而近年来液晶显示器、等离子显示器、有机EL显示器、场致发射显示器等平板显示器不断普及。在这些平板显示器中，要求进一步的薄型化。尤其是在有机EL显示器中，要求通过折叠或卷绕而容易搬运，并且既可以使用于平面也可以使用于曲面。而且，要求既可以使用于平面也可以使用于曲面的并不局限于显不器，例如，若在机动车的车身表面或建筑物的房顶、柱和外壁等具有曲面的物体的表 面形成太阳电池或形成有机EL照明，则其用途变广。因此，对于在这些设备中使用的玻璃基板或罩玻璃，要求进一步的薄板化和高挠性。而且随着薄板化的进展，被赋予了高挠性的玻璃膜也被期待着向锂离子电池、数字标牌、触摸面板、电子纸等的玻璃基板等设备的玻璃基板、有机EL照明的罩玻璃、医药品包或窗板玻璃的轻量化等的利用。在有机EL显示器和有机EL照明等有机EL设备中使用的发光体因与氧等气体接触而劣化。因此对于在有机EL设备中使用的基板要求高的气体屏蔽性，因此期待将玻璃使用于基板。然而，玻璃基板与树脂膜不同，拉伸应力弱，因此挠性低，若通过使玻璃基板弯曲而对玻璃基板表面施加拉伸应力则容易达到破损。为了对玻璃基板赋予挠性而需要进行上述的薄板化，在下述专利文献I中提出了厚度200 μ m以下的玻璃膜。长条状的玻璃膜具有能够卷绕成辊卷状而捆包、搬运的优点，但为了防止玻璃膜的破损，有时需要在玻璃膜间夹设合纸或贴合在后工序中能够剥离的树脂膜。例如，在专利文献2中提出了一种在玻璃膜上层叠有能够剥离的树脂膜的玻璃树脂层叠体。然而专利文献2记载的玻璃树脂层叠体当在玻璃膜的一方的面上以赋予了张力的状态贴合有能够剥离的树脂膜时，树脂膜侧存在大的翘曲，其结果是，树脂膜产生褶皱，存在引起自动剥离的现象或未充分得到防止玻璃膜的破损的效果的问题。在先技术文献专利文献专利文献I日本特开2008-133174号公报专利文献2日本特开2001-097733号公报
发明内容
发明的概要发明要解决的课题本发明为了解决上述的现有技术的问题点而作出，目的在于提供一种能抑制在长条状玻璃膜上贴合树脂膜之后的翘曲，从而能够可靠地防止翘曲引起的树脂膜的褶皱或剥离的玻璃树脂层叠体。用于解决课题的手段为了解决上述课题，本发明提供一种玻璃树脂层叠体，在厚度I 300 μ m的长条状玻璃膜的至少一方的面上，将厚度I 300 μ m、拉伸弹性率O. 3GPa以上的长条状树脂膜以从长条状玻璃膜的宽度方向(宽度方向)两侧端突出的状态可剥离地层叠而成。在本发明中，长条状树脂膜的粘着力优选为1X10-3 5X10-lN/10mm。在本发明的玻璃树脂层叠体重，长条状玻璃膜的长度优选为IOOOmm以上。在本发明的玻璃树脂层叠体重，长条状玻璃膜的宽度优选为5mm以上。在本发明的玻璃树脂层叠体重，长条状树脂膜优选从长条状玻璃膜的宽度方向两·侧端突出Imm以上。另外，本发明提供一种将上述的玻璃树脂层叠体卷绕而成的玻璃辊。另外，本发明提供一种玻璃辊的制造方法，其中，在厚度I 300 μ m的长条状玻璃膜的至少一方的面上，将厚度I 300 μ m、拉伸弹性率O. 3GPa以上的长条状树脂膜以从长条状玻璃膜的宽度方向两侧端突出的状态且可剥离地层叠，由此制作出玻璃树脂层叠体，之后，将玻璃树脂层叠体卷绕成辊卷状来制造玻璃辊。 在本发明的玻璃辊的制造方法中，优选在对长条状树脂膜施加了张力的状态下，层叠在长条状玻璃膜上。发明效果本发明的玻璃树脂层叠体在厚度I 300 μ m的长条状玻璃膜的至少一方的面上，将厚度I 300 μ m、拉伸弹性率O. 3GPa以上且能够剥离的长条状树脂膜以从长条状玻璃膜的宽度方向两侧端突出的状态层叠而成，因此能够抑制玻璃树脂层叠体的翘曲，能够防止翘曲引起的树脂膜的褶皱或剥离。玻璃树脂层叠体产生翘曲的原因认为是在玻璃膜的一面上以赋予了张力的状态贴合树脂膜时，树脂膜要恢复成原来的形状的力发挥作用的缘故。并且玻璃树脂层叠体的翘曲越大，树脂膜越发生褶皱，越容易自动剥离。另外，在对长条状玻璃膜和长条状树脂膜进行层叠并卷绕时，两者的宽度方向两侧端的位置容易发生错动，玻璃膜的一部分有时未由树脂膜覆盖。这种玻璃膜在由树脂膜覆盖的部分与未覆盖的部分之间施加有不同的应力，因此形状容易变化，树脂膜越发容易剥离。然而，本申请发明的玻璃树脂层叠体由于长条状树脂膜的拉伸弹性率为O. 3GPa以上，因此在贴合于玻璃膜之后要恢复的力小，从而能够将翘曲抑制成最小限度。而且，由于长条状树脂膜以从长条状玻璃膜的宽度方向两侧端突出的状态层叠，因此能够使玻璃膜的至少I方的面的整面成为由树脂膜覆盖的状态，从而能够抑制施加不均等的应力引起的树脂膜的剥离。需要说明的是，本发明的拉伸弹性率是温度23°C下的值。本发明的玻璃树脂层叠体的长条状树脂片的粘着力为1X10—3 SXlO—WlOmm时，由于是弱粘着性，因此容易从玻璃膜剥离。本发明的玻璃树脂层叠体在长条状玻璃膜的长度为IOOOmm以上时，容易卷绕于玻璃辊。长条状玻璃膜越长，搬运性、操作性越提高，因此优选为lX104mm(10m)以上、5X104mm(50m)以上、进而优选为lX105mm(100m)以上。但是从生产效率(成品率)的点出发，长条状玻璃膜的长度优选为lX107_(10000m)以下。本发明的玻璃树脂层叠体在长条状玻璃膜的宽度为5mm以上时，能够使用于各种显示器、电子设备或太阳电池。长条状玻璃膜的宽度越大，越容易适用于大型化，因此优选为IOOmm以上、300mm以上、600mm、进而优选为850mm以上。但是从生产效率(成品率)的点出发，长条状玻璃膜的宽度优选为3000_以下。本发明的玻璃树脂层叠体在长条状树脂膜从长条状玻璃膜的宽度方向两侧端突出Imm以上时，能够可靠地保护玻璃膜的整面。本发明的玻璃辊是将玻璃树脂层叠体卷绕成辊卷状的回卷体，容易进行捆包和搬
运。 本发明的玻璃辊的制造方法在厚度I 300 μ m的长条状玻璃膜的至少一方的面上，将厚度I 300 μ m、拉伸弹性率O. 3GPa以上且能够剥离的长条状树脂膜以从长条状玻璃膜的宽度方向两侧端突出的状态层叠，由此制作了玻璃树脂层叠体，之后，将玻璃树脂层叠体卷绕成辊卷状，因此能够抑制玻璃树脂层叠体的翘曲，能够防止翘曲引起的树脂膜的褶皱或剥离。而且在长条状玻璃膜与长条状树脂膜的宽度相同的情况下，在将两者卷绕成辊卷状时，几乎不能使相互的两侧端准确一致地贴合，但在本发明的制造方法中，由于在从长条状玻璃膜的宽度方向两侧端突出的状态下层叠长条状树脂膜，因此能够利用树脂膜来覆盖玻璃膜的至少I方的面的整面。本发明的玻璃辊的制造方法在对长条状树脂膜赋予了张力的状态下层叠于长条状玻璃膜时，能够防止贴合时的褶皱等的发生。而且，由于将长条状树脂膜以从玻璃膜的宽度方向两侧端突出的状态进行层叠，因此也可以把持树脂膜的突出部而施加张力。
图I (a)是表示本发明的玻璃树脂层叠体的俯视图。图I (b)是图I (a)的A-A线剖视图。图2是玻璃膜的制造装置的说明图。图3是本发明的玻璃辊的说明图。
具体实施例方式以下，参照附图，说明本发明的玻璃树脂层叠体、及卷绕有玻璃树脂层叠体的玻璃辊的优选的实施方式。如图I所示，本发明的玻璃树脂层叠体I具有在长条状玻璃膜2的一方的面上，将长条状树脂膜3以从长条状玻璃膜2的宽度方向两侧端突出的状态层叠而成的结构。作为玻璃膜2的材质，可以使用硼硅酸玻璃、二氧化硅玻璃、苏打玻璃、无碱玻璃等，但最优选无碱玻璃。其理由是玻璃膜2含有碱成分时，在其表面层发生阳离子的置换，产生所谓苏打吹散的现象，结构方面变粗，当使玻璃膜2弯曲而使用时，因经年劣化而可能从变粗的部分发生破损。需要说明的是，在此，无碱玻璃是指实质上不含有碱成分的玻璃，具体而言，是碱成分为IOOOppm以下的玻璃。本发明中的碱成分的含有量优选碱成分为500ppm以下,更优选碱成分为300ppm以下。
玻璃膜2的厚度为I 300 μ m，更优选为5 200 μ m、10 100 μ m、20 50 μ m。
玻璃膜2的厚度越小，强度越容易不足，在从玻璃树脂层叠体I剥离玻璃膜2时，容易导致玻璃膜2的破损。另一方面，玻璃膜2的厚度越大，挠性越差，作为玻璃辊难以卷绕，而且即使贴合树脂膜3，也难以发生翘曲，因此使用拉伸弹性率大的树脂膜的必要性减小。在本发明中使用的玻璃膜2可以通过溢流下拉法、槽孔下拉法、再拉法等来成形，但优选通过图2所示的溢流下拉法来成形。溢流下拉法是在由熔融玻璃成形玻璃板时使玻璃板的两面与成形构件不接触的成形法，在得到的玻璃板的两面(透光面)上难以产生伤痕，即使不研磨也能够得到高的表面品位。在图2中，向剖面为楔形的成形体4供给的熔融玻璃在成形体4的两侧面上分别向下方流下，在下端部41刚进行了合流之后的玻璃带G由一对冷却辊5来限制宽度方向的收缩并同时向下方被拉长而减薄至规定的厚度。接下来，将达到了所述规定厚度的玻璃带G在退火炉(annealer)中逐渐冷却,利用退火棍6等向下方拉伸，并同时除去玻璃带G的热应变，切断成规定尺寸，成形出玻璃膜2。 如图I所示，树脂膜3从玻璃膜2的宽度方向两端缘突出而层叠。突出量距玻璃膜2的宽度方向两侧端21优选为Imm 200mm, 5 100mm, 5 50mm,更优选为10 40mm。该树脂膜3的突出量越小，在卷绕玻璃膜2和树脂膜3时，在玻璃膜2的整面上越难以可靠地覆盖树脂膜3。另一方面，树脂膜3的突出量越大，越难以处理玻璃树脂层叠体。树脂膜3的厚度为I 300 μ m,优选为10 200 μ m，30 100 μ m。树脂膜3的厚度越大，玻璃树脂层叠体I的翘曲越大。另一方面，树脂膜3的厚度越小，操作性和强度越下降。树脂膜3的拉伸弹性率越大，玻璃树脂层叠体I的翘曲越小，因此为O. 3GPa以上，
O.5GPa以上，IGPa以上，优选为2GPa以上。而且，树脂膜的拉伸弹性率优选为玻璃膜的杨氏模量以下。作为树脂膜3的材质，可以使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚碳酸酯、丙烯酸、PEN、聚丙烯、聚苯乙烯、高密度聚乙烯、聚环烯等。在树脂膜3的一面(上表面)上形成有能够剥离的粘着层(未图示)，其粘着力为1Χ1(Γ3 δΧΚΤΝ/ΙΟπιπι,δΧΚΓ3 3 X 101/10臟，优选为 1Χ1(Γ2 I X 101/10臟。由此，树脂膜3成为弱粘着性，因此能够容易地将树脂膜3从玻璃膜2剥离(分离)。当粘着力过小时，无法得到充分的粘着性，相反过大时，难以剥离。需要说明的是，粘着层的材料、厚度等为了得到希望的特性而只要适当选择即可。在本发明中，在玻璃膜2的未层叠树脂膜3—侧的面上，根据需要也可以层叠第二树脂膜(未图示)。由此，能够保护玻璃膜2的整体。第二树脂膜的宽度只要与树脂膜3的宽度大致相同或比其大即可。在第二树脂膜上，可以形成粘着层，但也可以不形成粘着层而以通过树脂膜2的粘着力能够剥离的方式粘接。即，可以在树脂膜2的突出部粘贴非粘着性的第二树脂膜的两侧端，通过树脂膜2的粘着力，将两者粘贴。而且，作为第二树脂膜的材料，优选使用具有能够卷绕的挠性的树脂例如与树脂膜2同样的树脂。图3是本发明的玻璃辊的说明图。本发明的玻璃辊7通过将上述的玻璃树脂层叠体I卷绕成辊卷状而形成。该玻璃辊7以上述玻璃树脂层叠体I的树脂膜3为外侧的方式卷绕在芯材上，树脂膜3以从玻璃膜2的宽度方向两侧端突出的状态贴合，该拉伸弹性率为O. 3GPa以上，因此即使在从玻璃辊7拉出玻璃树脂层叠体I之后，也不会发生翘曲，树脂膜3不会从玻璃膜2自动剥离。实施例以下，基于实施例和比较例来说明本发明。表I表示实施例(试料No. I)和比较例(试料No. 2、3)的玻璃树脂层叠体。表I
权利要求
1.一种玻璃树脂层叠体，其特征在于， 在厚度I 300 μ m的长条状玻璃膜的至少一方的面上，将厚度I 300 μ m、拉伸弹性率O. 3GPa以上且能够剥离的长条状树脂膜以从所述长条状玻璃膜的宽度方向两侧端突出的状态层叠而成。
2.根据权利要求I所述的玻璃树脂层叠体，其特征在于， 所述长条状树脂膜的粘着力为I X ΙΟ—3 5X K^N/lOmm。
3.根据权利要求I或2所述的玻璃树脂层叠体，其特征在于， 所述长条状玻璃膜的长度为IOOOmm以上。
4.根据权利要求I 3中任一项所述的玻璃树脂层叠体，其特征在于， 所述长条状玻璃膜的宽度为5mm以上。
5.根据权利要求I 4中任一项所述的玻璃树脂层叠体，其特征在于， 所述长条状树脂膜从长条状玻璃膜的宽度方向两侧端突出Imm以上。
6.—种玻璃棍,其特征在于， 将权利要求I 5中任一项所述的玻璃树脂层叠体卷绕而成。
7.一种玻璃辊的制造方法，其特征在于， 在厚度I 300 μ m的长条状玻璃膜的至少一方的面上，将厚度I 300 μ m、拉伸弹性率O. 3GPa以上且能够剥离的长条状树脂膜以从所述长条状玻璃膜的宽度方向两侧端突出的状态层叠，由此制作出玻璃树脂层叠体，之后，将所述玻璃树脂层叠体卷绕成辊状。
8.根据权利要求7所述的玻璃辊的制造方法，其特征在于， 在对所述长条状树脂膜施加了张力的状态下，层叠在所述长条状玻璃膜上。
全文摘要
玻璃树脂层叠体(1)在厚度1～300μm的长条状玻璃膜(2)的至少一方的面上，将厚度1～300μm、拉伸弹性率0.3GPa以上且能够剥离的长条状树脂膜(3)以从长条状玻璃膜(2)的宽度方向两侧端突出的状态层叠而成。
文档编号B32B17/10GK102905891SQ201180025218
公开日2013年1月30日 申请日期2011年8月31日 优先权日2010年8月31日
发明者森弘树, 寺西妥夫, 森浩一, 鉴继薰 申请人:日本电气硝子株式会社