专利名称：一种防眩硬涂层用固化树脂组成物及防眩硬涂膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及防眩硬涂层用固化树脂组成物，和使用该固化树脂组成物所形成的防眩硬涂膜。
背景技术：
平板显示器的高画质效果不仅是靠面板内部结构设计即可达到，还需考虑到显示器使用的外在环境下环境光线对显示效果的影响，一般会在平板显示器表层做一层特殊的表面处理，以降低外来光线对显示画质的影响，此处理层可以是透明硬涂层(ClearHard Coated)、雾面硬涂层(Ant1-Glare Hard Coated)、防静电(Ant1-Static)、防反射 (Ant1-Reflection)及防污(Ant1-Smudge)处理等,其中，比较快速又便宜的表面处理方式是雾面硬涂层，又称防眩硬涂层。眩光的产生主要是当外界光线进入显示器件表层时，因表层过于平坦，反射光线直接射入眼内形成眩光，降低眩光主要的原理就是粗化显示器件的表面，使得反射光线向不同的角度散射开来，达到降低眩光的效果。粗化表面的方式有很多，例如喷砂、蚀刻、压印及涂布等，考虑显示器件所需的画质及制作工序要求，一般较常用的方式就是在显示器最外层的塑料基材上涂上一层I 10
Mir的硬涂层，此硬涂层掺有粒子，当溶剂挥发并经过固化后，添加的粒子在表层形成凹凸，此凹凸可以散射反射的光线，达到防眩的效果。一直以来，在阴极射线管(CRT)或平板显示器表面使用的触摸屏、照相制版领域及光学仪器等，当存在塑料薄膜与玻璃贴合工序时，若两者间隙不一，光线经过这两层界面时，因反射干涉会形成所谓牛顿环(Newtonian Ring)，影响操作性与显示的画质，若要避免牛顿环，可在塑料薄膜表面先做一层表面具凹凸结构的防牛顿环涂层，使光线通过两层界面时，可以适度的向不同角度扩散，表面凹凸越大，则扩散的效果越好，代表防牛顿环效果越显着，但要形成较大的凹凸，意味着须使用较大的微粒子，但是，如果使用较大的微粒子不仅显示器件的透光性会降低，光学清晰度(clarity)同时也跟着降低，两者不容易兼顾。在以往的防牛顿环硬涂膜中，常使用平均粒径为l.(T3. 0左右的硅石粒子，虽可以形成足够的清晰度与防眩性，但做为触控屏等器件時时其防牛顿环的效果较差。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种防眩硬涂层用固化树脂组成物及防眩硬涂膜，在不损害光学清晰度条件下，能有效避免因防眩硬涂膜与玻璃贴合时，两者间距不一，因反射干涉所形成的牛顿环，同时具有高光学透过率、铅笔硬度和优异的耐划擦性。为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案
一种防眩硬涂层用固化树脂组成物，其至少包含
(I)电离放射固化反应性基质；(2)二次粒径在1. (TlO. 0 _及10. (T20. 0 _分别具有两个峰值，且平均粒径在
2、Pir之间的防眩粒子；
所述的粒子的含量占总固体成分的比例为2 20质量％ ；
所述的第二波峰粒子的含量占总粒子成分的比例为5 25质量％。上述防眩硬涂层用固化树脂组合物，所述的粒子可以是有机粒子或无机粒子。上述防眩硬涂层用固化树脂组合物，所述的无机粒子可以是二氧化硅硅石、氧化锆、氧化铝、氧化铟、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑、氧化锗或氟化镁。
上述防眩硬涂层用固化树脂组合物，所述的无机粒子可以是二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化锡或二氧化钛。上述防眩硬涂层用固化树脂组合物，所述的有机粒子可以是丙烯酸类树脂粒子、硅酮树脂粒子、苯乙烯树脂粒子、三聚氰胺树脂粒子、苯乙烯-丙烯酸类树脂粒子、聚乙烯树脂粒子、环氧树脂粒子、有机硅树脂粒子、聚碳酸酯粒子中的至少一种。上述防眩硬涂层用固化树脂组合物，所述的有机粒子是苯乙烯-丙烯酸类树脂粒子。上述防眩硬涂层用固化树脂组合物，所述粒子的折射率为1. r1. 7。一种防眩硬涂膜，包括基材和防眩硬涂层，其特征在于，所述的防眩硬涂层是上述固化树脂组合物涂覆固化成膜而得到，该硬涂层的算术平均粗糙度(Ra)为0.08、. 2 ym，10点平均粗糙度(Rz)为0. 5^1. Oum0上述防眩硬涂膜，所述的防眩硬涂层的平均厚度为I 10 Mio。上述防眩硬涂膜，所述的防眩硬涂层的雾度在15%以K,
上述防眩硬涂膜，所述的防眩硬涂层的全光线透过率大于90%，清晰度大于100。与现有技术相比，本发明通过使用的防眩硬化涂层组合物内添加具两种特定二次粒径分布的粒子，经干燥与固化后，在涂层表面形成两类不同程度的微细凸起，第一类微细凸起可以有效避免外界光线反射时形成的眩光；同时经过控制第二波峰粒子的粒径及占有的比例，可以同时具有很好的防牛顿环及光学清晰度；并满足高全光线透过率的光学要求。
图1是本发明实施例1防眩分散液A的粒径分布 图2是本发明实施例3防眩分散液B的粒径分布 图3是本发明实施例5防眩分散液C的粒径分布 图4是本发明对比例I防眩分散液D的粒径分布 图5是本发明对比例2防眩分散液E的粒径分布图。
具体实施例方式本发明的防眩硬涂膜包括基材和防眩硬涂层，该防眩硬涂层是由固化树脂组合物涂覆在基材表面并经固化成膜而得到，所述的硬涂层的厚度为flOym，更优先选为2飞u m，涂层厚度过薄时，无法提供相对的硬度与耐划伤性能，涂层过厚时，涂膜容易翘曲，成本相对也提高。
防眩硬涂层用固化树脂组合物中含有特定粒径分布的粒子，以便在在涂层表面形成凹凸，达到高清晰度及防牛顿环功能。为达到所需要的高清晰度及防牛顿环功能，同时兼顾硬涂层光线透过性，本发明使用两个粒径波峰分布的的粒子，第一波峰粒子的二次粒径在1. 0 10. 0 Mjd，因为当粒径小于1.0 Miri时，不足以在涂层表面形成凸起，达到所需要的防眩性，当粒径大于10.0 ，防眩层的清晰度会下降。第二波峰粒子的二次粒径为10. 0 20. 0 Hir因为当第二波峰粒径小于10 时，在涂层表面形成的第二凸起过小，无法提供足够的防牛顿环效果，当粒径大于20.0 ，防眩表层凸起过大形成亮点，且透明性及清晰度都会下降。 在防眩硬涂层用固化树脂组合物中，两种波峰粒子的含量占总固体成分的比例为
2.(T20%，优选5. (Tl5%。因为当粒子的含量大于20%时，虽可以达到更好的防眩性，但光学清晰度降低，当粒子的含量低于2. 0%时，达不到所需的防眩性能。其中第二波峰粒子占总粒子成分比例为5 25%，当第二波峰粒子的含量低于5. 0%时，达不到所需的防牛顿环性能， 含量大于25%时,光学清晰度降低。作为本发明的防眩眩硬涂膜，以JIS K-7105(2000)为标准，其雾度为15%以下，更优选为10%以下，雾度大于15%以上，防眩硬涂膜的透光性与清晰度均下降。适合本发明的粒子可以是有机或无机，作为无机微粒，可以选自如下物质二氧化娃、氧化锡、氧化铟、氧化错、氧化招、二氧化钛、氧化锌、铟锡氧化物(IT0)、氧化铺、氧化锗、氟化镁等，从硬度与光学的性能考虑，优选二氧化硅、氧化铝，如要得到较高折射率层，则可以使用氧化锆、氧化锡、二氧化钛等，同样的要得到较低折射率涂层，则可以使用氟化镁等，上述微粒不限一种使用，本发明优选二氧化硅。作为有机微粒，可以选自下述物质丙烯酸类树脂、硅酮树脂、苯乙烯树脂、三聚氰胺树脂、苯乙烯-丙烯酸类共聚物树脂、聚乙烯树月旨、环氧树脂、有机硅树脂、聚碳酸酯等，上述微粒不限一种使用，可根据粒径大小、折射率、粒子分散性与兼容性来选择，本发明优选苯乙烯-丙烯酸类树脂。硬涂层用固化树脂组合物中的电离放射基质可以选自环氧(甲基)丙烯酸酯树脂，聚氨酯(甲基)丙烯酸酯树脂，聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂、纯丙烯酸树脂等。其中，环氧(甲基)丙烯酸酯可以选自环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、改性环氧丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、脂肪酸改性环氧丙烯酸酯、改性双酚A环氧丙烯酸酯、环氧大豆油丙烯酸酯、改性六官能基环氧丙烯酸酯等；聚氨酯(甲基)丙烯酸酯可以选自脂肪族聚氨酯三(甲基)丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯四(甲基)丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯五(甲基)丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯三(甲基)丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯四(甲基)丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯五(甲基)丙烯酸酯、芳香族族聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等；聚酯(甲基)丙烯酸酯可以选自聚酯丙烯酸酯、改性聚酯丙烯酸酯、四官能基聚酯丙烯酸酯、月旨肪酸改性聚酯六丙烯酸酯、氯化聚酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯等，本发明优选脂肪族聚氨酯丙烯酯及聚酯丙烯酸酯，上述固化性树脂组成物可以是一种或一种以上组合而成。为了使固化树脂组合物中的树脂发生交联反应而形成硬涂层，固化树脂组合物中还加入了光引发剂。作为本发明中使用的光引发剂没有特别要求，只要可以实现涂层固化的各种类型的光引发剂均可。例举的光引发剂有裂解型引发剂如1-羟基环已基苯基酮(184)、2_羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)、2_甲基-1-(4-甲硫基苯基)_2_吗啉基-1-丙酮(907)、安息香双甲醚(651)、2，4，6 (三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦(TPO)等；夺氢型如二甲苯酮(BP)、2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)等。本发明优选1-羟基环已基苯基酮(184)。这些光引发剂可以单独使用，也可以将2种或其以上组合使用。根据需要，固化树脂组合物中还可以加入溶剂，以形成本发明硬涂层涂布液。有机溶剂的例子包括醇类如甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇和异丁醇等，醚类如乙二醇甲醚，乙二醇乙醚，乙二醇丁醚，丙二醇甲醚，丙二醇乙醚，丙二醇丁醚，脂肪族烃类如己烷，庚烷和环己烷；芳香烃类如苯，甲苯和二甲苯；卤代烃如二氯甲烷，二氯乙烷和四氯化碳；酮类如丙酮，丁酮，甲基乙基酮，甲基异丁基酮和环己酮；酯类如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，和醋酸丁酯。在这些溶剂中，我们优先选丙二醇甲醚，甲基异丁酮及异丙醇，溶剂可以单独使用或以两种或多种组合使用。涂布液的浓度和粘度可根据本发明的目的进行适当选择及调整，以利后续的涂布。用于防眩硬涂膜的基材优选为塑料薄膜。塑料薄膜的例子包括如聚对苯二甲酸 乙二酯(PET)、PEN (polyethylene naphthalate)、聚碳酸酯薄膜(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯薄膜(PMMA)、ABS与PET复合薄膜、PC与PMMA的复合薄膜、聚醚醚酮(polyether etherketone ；PEEK)、聚乙烯醇薄膜(polyvinyl alcohol, PVA)、聚讽薄膜(Polysulfone, PS)、聚醚砜薄膜(polyethersulfone, PES)、聚酰亚胺薄膜(polyimide, PI)、聚醚酰亚胺薄膜(polyetherimide, PEI)、丙烯酸树脂薄膜(acrylic resin)、环氧树脂與丙烯酸树脂薄膜(epoxy-acrylic resin)、甲基戍烯共聚体薄膜(TPX)、纤维素三乙酯(triacetylcellulose ;TAC)、金属芳香类催化之环烯经共聚物(metallocene catalyzedcyclo olefin copolymer)等。本发明优选的是聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。对于塑料薄膜的厚度没有特别的限制，可根据情况与需做适当的选择，通常，所述厚度在15 300微米，优选在3(T250微米的范围内。当该厚度小于15微米时，机械强度将不够，且在固化时硬化膜变形太大；当厚度超过300微米时，增加加工难度，因此，在上述范围之外的厚度不可取的。根据需要可在防眩硬涂层与基膜之间强化黏着力，通常是在基材的一个或两个表面进行底涂层、氧化或凹凸处理，如喷砂或是溶剂蚀刻形成粗糙表面，以便增强表面硬涂层与底材的附着力。通过氧化进行表面处理的例子包括电晕放电处理，利用火焰的处理，利用等离子的处理，或在臭氧存在下利用紫外线的照射处理。表面处理根据基质表面的特性与后段加工的需求进行适当选择，通常，从可操作性与性能考虑考虑，优先选底涂处理。对形成本发明的防眩硬涂层的涂布方法没有特别的限制，只要能够形成本发明的硬涂层即可，可以使用常规的方法，如棒涂法，刮刀涂布法，Mayer棒涂法，辊涂法，刮板涂布法，条缝涂布法和微凹版涂布法来形成涂层。本发明选棒涂法和微凹版涂布法。作为用于本发明防眩硬涂层中的树脂固化的紫外线可从高压汞灯，低压汞灯或氙灯获得。发射波长范围为10(T500nm，优选20(T400nm，通常，用于照射的光剂量在200-1，OOOmj/cm2 的范围内，优选 300 500 mj/cm2。下面结合具体实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限于此。实施例1
防眩粒子分散液A:
将45. 0重量份的二氧化硅微粒(德国EVONIK制，商品名为Acematt 0K412, 一次原生粒径为6.0 inn )加入到180重量份的异丙醇内，手动搅拌均匀后，连同55重量份，直径3mm玛瑙球及55重量分，直径6mm玛瑙球，置入行星式湿式球磨机(南京驰顺制，型号PMQW)，转速500转，球磨分散2小时后，测定二次平均粒径为3. 94 pin，此为防眩粒子分散液A，粒径分布图如图1。防眩硬涂层用固化树脂组合物
Doublemer 581236. 98 重量份，
Etercure 63639. 24 重量份，
DPHA33. 78 重量份，
Doublecure 1843. 76 重量份，
丙二醇甲醚74. 18重量份，
异丙醇41. 86重量份，
BYK 3770. 2 重量份，
防眩粒子分散液A 10. 0重量份，
把36. 98重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物[台湾双键化工股份有限公司制造，商品名Doublemer 5812]及9. 24重量份的超支化聚酯丙烯酸酯类低聚物[台湾长兴化学工业股份有限公司制造，商品名EtercUre 6363]溶解到74. 18重量份的丙二醇甲醚及41. 86重量份的异丙醇的混合溶剂中，添加33. 78重量份二季戊四醇六丙烯酸酯单体[台湾长兴化学工业股份有限公司制造，商品名DPHA]，搅拌20分钟后，接着添加0. 2重量份聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂[毕克化学制造；商品名BYK 377]和3. 76重量份光引发剂[台湾双键化工股份有限公司制造，商品名Doublecure 184],继续搅拌20分钟后,最后加入10. 0重量份的防眩粒子分散液A，继续搅拌20分钟，得到防眩硬涂层用固化树脂组合物。将上述防眩硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[中国乐凯公司制造，商品名；PG22]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，得到防眩硬涂膜。实施例2
硬涂层用固化树脂组合物
Doublemer 581236. 98 重量份，
Etercure 63639. 24 重量份，
DPHA33. 78 重量份，
Doublecure 1843. 76 重量份，
丙二醇甲醚74. 18重量份，
异丙醇41. 86重量份，
BYK 3770. 2 重量份， 防眩粒子分散液A 20. 0重量份，
把36. 98重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物[台湾双键化工股份有限公司制造，商品名Doublemer 5812]及9. 24重量份的超支化聚酯丙烯酸酯类低聚物[台湾长兴化学工业股份有限公司制造，商品名EtercUre 6363]溶解到74. 18重量份的丙二醇甲醚及41. 86重量份的异丙醇的混合溶剂中，添加33. 78重量份二季戊四醇六丙烯酸酯单体[台湾长兴化学工业股份有限公司制造，商品名DPHA]，搅拌20分钟后，接着添加0. 2重量份聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂[毕克化学制造；商品名BYK 377]和3. 76重量份光引发剂[台湾双键化工股份有限公司制造，商品名Doublecure 184],继续搅拌20分钟后,最后加入20. 0重量份的防眩粒子分散液A，继续搅拌20分钟，得到防眩硬涂层用固化树脂组合物。将上述防眩硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[中国乐凯公司制造，商品名；PG22]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线 照射对干燥的涂层进行固化，得到防眩硬涂膜。实施例3
防眩粒子分散液B:
将45. 0重量份的二氧化娃微粒(日本富士娃化学株式会社制,商品名为Sylophobic704，一次原生粒径为6. 2叫)加入到180重量份的甲基异丁酮内，手动搅拌均匀后，连同55重量份，直径1. 5mm玛瑙球及55重量分，直径3mm玛瑙球，置入行星式湿式球磨机(南京驰顺制，型号PMQW)，转速500转，球磨分散2小时后，测定二次平均粒径为2. bS Mir，此为防眩粒子分散液B，粒径分布图如图2。防眩硬涂层用固化树脂组合物
PT-0006H24. 74 重量份，
甲基异丁酮65. 16重量份，
BYK-358N0.1 重量份，
防眩粒子分散液B8. 0重量份，
把24. 74重量份的聚氨酯丙烯酸酯类硬化液[上海维凯化学制造，商品名PT-0006H，有效固成分100%]溶解到65. 16重量份的甲基异丁酮溶剂中，搅拌20分钟后，添加0.1重量份流平剂[毕克化学制造；商品名BYK-358N]，搅拌20分钟后添加8. 0重量份防眩粒子分散液B，搅拌20分钟，得到防眩硬涂层用固化树脂组合物。将上述防眩硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[中国乐凯公司制造，商品名；PG22]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，得到防眩硬涂膜。实施例4
防眩硬涂层用固化树脂组合物
PT-0006H24. 74 重量份，
甲基异丁酮60. 16重量份，
BYK-358N0.1 重量份，
防眩粒子分散液B15. 0重量份，
把24. 74重量份的聚氨酯丙烯酸酯类硬化液[上海维凯化学制造，商品名PT-0006H，有效固成分100%]溶解到60. 16重量份的甲基异丁酮溶剂中，搅拌20分钟后，添加0.1重量份流平剂[毕克化学制造；商品名BYK-358N]，搅拌20分钟后添加15. 0重量份防眩粒子分散液B，搅拌20分钟，得到防眩硬涂层用固化树脂组合物。将上述防眩硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[中国乐凯公司制造，商品名；PG22]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，得到防眩硬涂膜。实施例5
防眩粒子分散液C:
将45. 0重量份的二氧化娃微粒(本富士娃化学株式会社制，商品名为Sylophobic702，一次原生粒径为4 I I^r.)加入到180重量份的甲基异丁酮内，手动搅拌均匀后，连同 55重量份,直径1. 5mm玛瑙球及55重量分，直径3mm玛瑙球，置入行星式湿式球磨机(南京驰顺制，型号PMQW)，转速500转，球磨分散3小时后，测定二次平均粒径为2. 11网，此为防眩粒子分散液C，粒径分布图如图3。防眩硬涂层用固化树脂组合物
GS-145-424. 5 重量份，
甲基异丁酮21. 58重量份，
丙二醇甲醚43. 82重量份，
BYK-3330.1 重量份，
防眩粒子分散液C10. 0重量份，
把24. 5重量份聚氨酯丙烯酸酯类硬化液[台湾永宽化学股份有限公司制造，商品名GS-145-4，有效成分为100%]溶解到21. 58重量份的甲基异丁酮及43. 82重量份丙二醇甲醚溶剂中，搅拌20分钟后，添加0.1重量份具有聚醚改性有机硅的流平剂[毕克化学制造；商品名BYK-333]，继续搅拌20分钟后，并添加10重量份防眩粒子分散液C，搅拌20分钟后，得到防眩硬涂层用固化树脂组合物。将上述防眩硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[中国乐凯公司制造，商品名；PG22]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，得到防眩硬涂膜。实施例6
防眩硬涂层用固化树脂组合物
GS-145-424. 5 重量份，
甲基异丁酮21. 58重量份，
丙二醇甲醚43. 82重量份，
BYK-3330.1 重量份，
防眩粒子分散液C20. 0重量份，
把24. 5重量份聚氨酯丙烯酸酯类硬化液[台湾永宽化学股份有限公司制造，商品名GS-145-4，有效成分为100%]溶解到21. 58重量份的甲基异丁酮及43. 82重量份丙二醇甲醚溶剂中，搅拌20分钟后，添加0.1重量份具有聚醚改性有机硅的流平剂[毕克化学制造；商品名BYK-333]，继续搅拌20分钟后，并添加20重量份防眩粒子分散液C，搅拌20分钟后，得到防眩硬涂层用固化树脂组合物。
将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[中国乐凯公司制造，商品名；PG22]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，得到防眩硬涂膜。对比例I
防眩粒子分散液D:
将45.0重量份的二氧化硅微粒(日本富士硅 化学株式会社制，商品名为Sylysia310 ，一次原生粒径为2.7 )加入到180重量份的丙二醇甲醚内，手动搅拌均匀后，以碟盘高速分散机(上海世郝机电设备有限公司制，型号SFS-S 400)，转速1800转分散30分钟，测定二次平均粒径为1.89 Mir，此为防眩粒子分散液D，粒径分布图如图4。硬涂层用固化树脂组合物
Doublemer 581236. 98 重量份，
Etercure 63639. 24 重量份，
DPHA33. 78 重量份，
Doublecure 1843. 76 重量份，
丙二醇甲醚74. 18重量份，
异丙醇41. 86重量份，
BYK 3770. 2 重量份，
防眩粒子分散液D 20. 0重量份，
把36. 98重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物[台湾双键化工股份有限公司制造，商品名Doublemer 5812]及9. 24重量份的超支化聚酯丙烯酸酯类低聚物[台湾长兴化学工业股份有限公司制造，商品名EtercUre 6363]溶解到74. 18重量份的丙二醇甲醚及41. 86重量份的异丙醇的混合溶剂中，添加33. 78重量份二季戊四醇六丙烯酸酯单体[台湾长兴化学工业股份有限公司制造，商品名DPHA]，搅拌20分钟后，接着添加0. 2重量份聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂[毕克化学制造；商品名BYK 377]和3. 76重量份光引发剂[台湾双键化工股份有限公司制造，商品名Doublecure 184],继续搅拌20分钟后,最后加入20. 0重量份的防眩粒子分散液D，继续搅拌20分钟，得到硬涂层用固化树脂组合物。将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[中国乐凯公司制造，商品名；PG22]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，得到防眩硬涂膜。对比例2
防眩粒子分散液E:
将45. 0重量份的二氧化硅微粒(德国EVONIK制，商品名为Acematt TS100，一次原生粒径为10.0陶)加入到180重量份的丙二醇甲醚内，手动搅拌均匀后，连同110重量份，直径6. Omm玛瑙球，置入行星式湿式球磨机(南京驰顺制，型号PMQW),转速500转,球磨分散I小时后，测定二次平均粒径为5. 16 Mm，此为防眩粒子分散液E，粒径分布图如图5。Doublemer 581236. 98 重量份，Etercure 63639. 24 重量份，
DPHA33. 78 重量份，
Doublecure 1843. 76 重量份，
丙二醇甲醚74. 18重量份，
异丙醇41. 86重量份，
BYK 3770. 2 重量份，
防眩粒子分散液E10. 0重量份，
把36. 98重量份的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物[台湾双键化工股份有限公司制造，商品名Doublemer 5812]及9. 24重量份的超支化聚酯丙烯酸酯类低聚物[台湾长兴化学工业股份有限公司制造，商品名EtercUre 6363]溶解到74. 18重量份的丙二醇甲醚及41. 86重量份的异丙醇的混合溶剂中，添加33. 78重量份二季戊四醇六丙烯酸酯单体[台湾长兴化学工业股份有限公司制造，商品名DPHA]，搅拌20分钟后，接着添加0. 2重量份聚醚改性聚二甲基硅氧烷流平剂[毕克化学制造；商品名BYK 377]和3. 76重量份光引发剂[台湾双键化工股份有限公司制造，商品名Doublecure 184],继续搅拌20分钟后,最后加入10. 0重量份的防眩粒子分散液E，继续搅拌20分钟，得到硬涂层用固化树脂组合物。将上述硬涂层用固化树脂组合物涂覆到厚度为188微米光学级的聚对苯二甲酸乙二酯薄膜[中国乐凯公司制造，商品名；PG22]的一个面上。在80-90°C对形成的涂层干燥2分钟之后，以400mJ/cm2的光量，通过紫外线照射对干燥的涂层进行固化，得到防眩硬涂膜。所获得的防眩硬涂膜的评估结果与对比例结果一起列于表I中。表1:实施例和对比例测试结果
权利要求
1.一种防眩硬涂层用固化树脂组成物，其特征在于，它至少包含(1)电离放射固化反应性基质；(2)二次粒径在1. (TlO. Oμιη 及10.(Γ20.0 μιτ分别具有两个峰值，且平均粒径在疒5 μιτ之间的防眩粒子；所述的粒子的含量占总固体成分的比例为2 20质量％ ；所述的第二波峰粒子的含量占总粒子成分的比例为5 25质量％。
2.根据权利要求1所述的防眩硬涂层用固化树脂组成物，其特征在于，所述的粒子是有机粒子或无机粒子。
3.根据权利要求2所述的防眩硬涂层用固化树脂组成物，其特征在于，所述的无机粒子是二氧化硅硅石、氧化锆、氧化铝、氧化铟、二氧化钛、氧化锌、氧化锡、铟锡氧化物、氧化锑、氧化锗或氟化镁。
4.根据权利要求3所述的防眩硬涂层用固化树脂组成物，其特征在于，所述的无机粒子是二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化锡或二氧化钛。
5.根据权利要求4所述的防眩硬涂层用固化树脂组成物，其特征在于，所述的有机粒子是丙烯酸类树脂粒子、硅酮树脂粒子、苯乙烯树脂粒子、三聚氰胺树脂粒子、苯乙烯-丙烯酸类树脂粒子、聚乙烯树脂粒子、环氧树脂粒子、有机硅树脂粒子、聚碳酸酯粒子中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的防眩硬涂层用固化树脂组成物，其特征在于，所述的有机粒子是苯乙烯-丙烯酸类树脂粒子。
7.根据权利要求6所述的防眩硬涂层用固化树脂组成物，其特征在于，所述粒子的折射率为1.Γ1.7。
8.—种防眩硬涂膜，包括基材和防眩硬涂层，其特征在于，所述的防眩硬涂层是由权利要求I所述的固化树脂组合物涂覆固化成膜而得到，该防眩硬涂层的算术平均粗糙度(Ra) 为O. 08 O. 2 μ m，10点平均粗糙度(Rz)为O. 5 1. O μ m。
9.根据权利要求8所述的防眩硬涂膜，其特征在于，所述的防眩硬涂层的平均厚度为 I pm 10 μιη 。
10.据权利要求9所述的防眩硬涂膜，其特征在于，所述的防眩硬涂层的雾度在15%以下，清晰度大于100。
全文摘要
一种防眩硬涂层用固化树脂组成物及防眩硬涂膜，其至少包含(1)电离放射固化反应性基质；(2)二次粒径在1.0~10.0及10.0~20.0分别具有两个峰值，且平均粒径在2~5之间的防眩粒子；所述的粒子的含量占总固体成分的比例为2~20质量%；所述的第二波峰粒子的含量占总粒子成分的比例为5~25质量%。本发明在不损害光学清晰度条件下，用该固化树脂组成物在透明塑料支撑体上所形成的防眩硬涂膜能有效防止触摸屏在玻璃贴合时，两者间距不一，因反射干涉所形成的牛顿环，并且具有2H以上的硬度及优异的耐划擦性能。
文档编号B32B27/18GK103013219SQ201210527159
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月10日 优先权日2012年12月10日
发明者张永汉, 花妍, 侯景滨 申请人:合肥乐凯科技产业有限公司, 保定乐凯薄膜有限责任公司, 天津乐凯薄膜有限公司