丙烯系树脂组合物及其用途

丙烯系树脂组合物及其用途
【专利摘要】本发明涉及丙烯系树脂组合物及其用途。具体而言，本发明提供聚烯烃系装饰片，其特征为，含有由丙烯系聚合物组合物(X5)制成的层作为结构层的至少1层，所述丙烯系聚合物组合物(X5)含有等规聚丙烯(A5)和、以差示扫描量热仪(DSC)测定的熔点小于120℃或者观测不到熔点的丙烯系聚合物(B5)，其中，(A5)和(B5)的合计为100重量份的情况下，含有(A5)10～99重量份，(B5)1～90重量份。
【专利说明】丙烯系树脂组合物及其用途
[0001] 本发明是申请号为200580040223. X(国际申请号PCT/JP2005/021730)、申请日为 2005年11月25日、发明名称为"丙烯系树脂组合物及其用途"的发明申请的分案申请。

【技术领域】
[0002] 本发明涉及丙烯系树脂组合物及其用途。
[0003] 具体的是，本发明（第1发明）涉及，热塑性树脂组合物、至少一部分中具有由热 塑性树脂组合物制成的部分的成形品、和至少一部分中具有由热塑性树脂组合物制成的部 分的各种物品。更具体的是，本发明涉及，表现出优良机械性质、不仅常温下的橡胶弹性和 压缩永久变形好而且高温下的橡胶弹性和压缩永久变形也好的热塑性树脂组合物、至少一 部分中具有由热塑性树脂组合物制成的部分的成形品、和至少一部分中具有由热塑性树脂 组合物制成的部分的各种物品。
[0004] 另外，更具体的是，本发明（第2发明）涉及，由特定的丙烯·α-烯烃共聚物制成 的热塑性树脂组合物、该热塑性树脂组合物的交联物、由它们制成的成形体。进一步具体的 是，本发明涉及能够得到良好地平衡了柔软性和耐损伤性?耐白化性的成形品，并能够在低 温下进行成形加工的热塑性树脂组合物、该热塑性树脂组合物的交联物、由它们制成的成 形体。
[0005] 另外，更具体的是，本发明（第3发明）涉及，丙烯系聚合物组合物和由该组合物 制成的薄膜、薄片、吹塑成形体、注射成形体、管筒和封口片等成形体。
[0006] 另外，更具体的是，本发明（第4发明）涉及由聚丙烯系树脂组合物制成的拉伸薄 膜。进一步具体的是，本发明涉及，具有高的热收缩率并在室温下的自然收缩少，进而透明 性、薄膜的柔软性、耐冲击性和机械特性优良并且自然收缩性少的热收缩膜。
[0007] 另外，更具体的是，本发明（第5发明）涉及聚烯烃系装饰片。进一步具体的是，本 发明涉及，柔软性、耐损伤性、耐磨耗性、拉伸时的耐白化性、弯曲时的耐白化性、耐折皱性、 耐热性、耐水性、耐压缩变形性和机械强度优良的聚烯烃系装饰片。
[0008] 另外，更具体的是，本法明（第6发明）涉及，丙烯系树脂组合物和由该组合物得 到的成形体。进一步具体的是，本发明涉及，以高比例含有无机系填充剂且柔软性、机械强 度、断点伸长、耐热性、耐损伤性、耐白化性和阻燃性优良的丙烯系树脂组合物，以及使用该 组合物的成形体。
[0009] 另外，更具体的是，本法明（第7发明）涉及，发泡体用材料、发泡体和该发泡体的 用途。进一步具体的是，本发明涉及，能够提供比重低、压缩永久变形（CS)小、撕裂强度特 性、低回弹性和耐损伤性优良的发泡体的组合物、该发泡体、和该发泡体的用途。
[0010] 另外，更具体的是，本法明（第8发明）涉及，能够得到对金属、玻璃等无机材料和 其他各种塑料材料表现出高粘接力，并且柔软性、透明性、橡胶弹性和耐损伤性优良的层叠 体的软质聚丙烯系树脂组合物。
[0011] 另外，更具体的是，本法明（第9发明）涉及，用于在由玻璃和塑料等板状物或片 状物制成的正反面材料之间密封太阳能电池的薄片。
[0012] 另外，更具体的是，本法明（第10发明）涉及，适用于密封各种电气电子元件、特 别是太阳能电池的电气电子元件用密封片、该密封片的各种用途（太阳能电池用密封片、 太阳能电池组件、发电设备等）。

【背景技术】
[0013] 为了用于多种用途，开发了多种树脂组合物。如后所述，根据用途使用丙烯系树脂 组合物，但对于各自用途所需要的特性，还要求进一步的改善。
[0014] 例如，汽车部件、工业机械部件、电气?电子部件、建材、封口片中所使用的需要橡 胶弹性的部件或部位以及薄板中，使用以往的多种材料。这样的材料例如有硫化橡胶。通 常的硫化橡胶为，将橡胶与交联剂、交联助剂、添加剂和辅助材料等混炼，调制未硫化的橡 胶配合物后，经加热硫化的工序而制造，因而存在工序烦杂，成本高的问题。另外，由于硫化 橡胶是热固型橡胶所以无法再循环。
[0015] 另一方面，作为不需要硫化工序、具有类似橡胶的性能的材料，有氯乙烯树脂。但 是，与硫化橡胶相比，由于氯乙烯树脂的橡胶弹性差，因此其用途有限。另外，近年来由于难 以焚烧等原因，寻求开发代替它的材料。
[0016] 另外，作为高温下塑化而如塑料般可以成形、常温下具有橡胶弹性的高分子材料， 已知热塑性弹性体。作为能够再循环的烯烃系热塑性弹性体，已知聚丙烯和乙烯· α -烯烃 共聚物的动态交联物。但是这种情况也存在由于需要交联剂和交联助剂而成本高的问题。
[0017] 为了解决这样的问题，专利文献1中提出，以乙烯为主成分的烯烃系弹性体作为 主成分的聚乙烯系树脂组合物及其用途。但是，由于以聚乙烯为主成分，因此耐热性不充 分。
[0018] 与此相对，近年来对使用了丙烯系聚合物的组合物进行研究（参照专利文献2)。
[0019] 但是，专利文献2的组合物，在机械性质?油的填充性等的方面，还有需要进一步 提高。另外，专利文献2中没有提到高温下的橡胶弹性?压缩永久变形。
[0020] 另一方面，如上所述，作为高温下塑化而如塑料般可以成形、常温下具有橡胶弹性 的高分子材料，已知热塑性弹性体。例如除聚丙烯和乙烯· α-烯烃共聚物的动态交联物 夕卜，还可举出聚丙烯和苯乙烯系弹性体的组合物（参照专利文献3)。该材料具有良好的强 度、柔软性和耐热性，可以良好地使用在封口片等中。
[0021] 另一方面，为了能够进一步改良柔软性，使用采用了聚丙烯和乙烯· α-烯烃共聚 物的烯烃系热塑性弹性体（参照专利文献4)。
[0022] 但是，上述烯烃系热塑性弹性体，没有充分平衡柔软性和耐损伤性，实现柔软性 时，存在耐损伤性和耐白化性下降的问题。以上是第1、第2发明的技术背景。
[0023] 另外，以聚丙烯为主成分的树脂组合物，由于其优良的耐热性、透明性和良好的成 形性，而广泛应用于电气?电子仪器部件、工业材料、家具、文具、日用?杂货用品、容器?包 装用品、玩具、娱乐用品和医疗用品等用途。另一方面，已知为了改良以聚丙烯为主成分的 树脂组合物的柔软性和耐冲击性而添加了各种柔软材料的技术。
[0024] 例如，专利文献5中记载，聚丙烯系树脂和特定的丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物弹 性体所成的组合物，透明性优良，例如被作为拉伸膜使用。
[0025] 专利文献6中记载了，聚丙烯和，丙烯为大于20重量％小于等于80重量％、乙烯 为大于10重量％小于等于45重量％、α-烯烃为大于10重量％小于等于45重量％的特 定α-烯烃的共聚物弹性体的组合物。
[0026] 专利文献7中记载，聚丙烯和特定的丙烯?丁烯?乙烯共聚物的组合物，被用于工 业用收缩膜、商业用包装膜。
[0027] 专利文献8中记载，例如非晶性丙烯· 丁烯无规共聚物和结晶性丙烯聚合物所成 的组合物的耐弯曲白化性优良，可以在成形体、透明盒等中使用。
[0028] 专利文献9中记载，由以苯乙烯系弹性体和聚丙烯为主成分的组合物得到的、具 有更优良的耐白化性和透明性的薄片。
[0029] 另一方面，聚丙烯被用于例如拉伸膜等要求透明性的用途时，有时要求拉伸时和 高温条件放置后仍要维持透明性。
[0030] 但是，专利文献5、6的组合物的耐白化性（拉伸时?热处理时）不充分。另外，专 利文献7、8的组合物，强度弱，在实用化中还存在问题。
[0031] 专利文献9中记载的使用了苯乙烯系弹性体的组合物，耐白化性、柔软性和透明 性良好，但苯乙烯系弹性体通常与聚丙烯不相溶。因此，根据使用条件，有时发生成形体的 白化。另外，含有苯乙烯系弹性体的组合物，在室温下的橡胶弹性良好，但高温下不能得到 良好的橡胶弹性。以上是第3发明的技术背景。
[0032] 另外，作为在热收缩膜中广泛利用的材料，已知聚氯乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂 等。但是，关于这些树脂，由于担心其废弃时的副产物对环境和人体的不良影响，因此现在 进行对于使用了聚烯烃的热收缩膜的开发。至今的由聚烯烃系树脂得到的热收缩膜，与由 氯乙烯系树脂得到的相比，机械强度、低温下的热收缩率等较差。特别是，使用该薄膜作为 饮料用PET瓶的热收缩标签使用时，在使用了蒸汽等的热收缩通道内，不仅对PET瓶而且对 该薄膜进行收缩加工的情况很多，所以，寻求在更低温度下表现高收缩率的热收缩膜。
[0033] 进而，PET瓶再循环时，对于PET树脂本身与标签树脂的分离，使用将PET树脂本 身和标签粉碎，利用它们对水的浮力差的液体比重分离法。例如，聚苯乙烯系树脂的比重为 大约1. 03?1. 06,它与比重1. 3?1. 5的塑料系树脂在水中同时下沉。所以，对于这样使 用了比重1以上的树脂的标签，难以用上述方法将其与塑料系树脂分离开。因此，期待比重 小于1、使用了聚烯烃的低温收缩性热收缩膜的实现。
[0034] 与此相对，例如，专利文献10中公开了，结晶性聚丙烯和丙烯· 1- 丁烯无规共聚物 所成的热收缩膜。这样的薄膜表现出很高的热收缩率，且透明性优良，但由于丙烯·1-丁烯 无规共聚物（或者也可以含有10摩尔％以下的其他α-烯烃）的耐冲击性差，因此使用了 它的薄膜的柔软性和耐冲击性也不充分。
[0035] 另外，专利文献11中公开了，使用了丙烯· α-烯烃无规共聚物和石油树脂的热 收缩膜，其中丙烯· α -烯烃无规共聚物由丙烯和碳原子数2?20的α -烯烃所成，以DSC 测定的熔点范围为40?115°C。该薄膜具有比专利文献10的薄膜更高的热收缩率，但薄膜 的柔软性和耐冲击性不充分。
[0036] 另一方面，专利文献12中公开了，在中间层使用了以丙烯· α-烯烃无规共聚物 (丙烯-乙烯无规共聚物）为主成分的薄膜的热收缩膜。
[0037] 该丙烯· α -烯烃无规共聚物为，与丙烯共聚的共聚单体（乙烯或α -烯烃）的量 为2?7摩尔％，这样的丙烯· α -烯烃无规共聚物（丙烯-乙烯无规共聚物）单体，不能 得到充分的热收缩率，而且薄膜的耐冲击性也很差。
[0038] 专利文献12中还公开了，向丙烯· α -烯烃无规共聚物（丙烯-乙烯无规共聚物） 中添加直链状低密度聚乙烯和乙烯系橡胶成分的技术。由此，热收缩率和薄膜的耐冲击性 得到改良，但这时存在薄膜的透明性下降的问题。
[0039] 专利文献13中记载，聚丙烯20?50重量份和丙烯?丁烯?乙烯共聚物80?50 重量份所成的组合物，用于拉伸膜等。但是，对于薄膜的拉伸和对热收缩膜的使用没有记 载。以上是第4发明的技术背景。
[0040] 另外，以往，作为在建材、家电制品、汽车的内装材料和外装材料等中，表面装饰或 表面保护所使用的薄片，利用的是以氯乙烯树脂为主成分的薄膜，该氯乙烯树脂对弯曲时 的耐损伤性、耐白化性、耐折皱性、透明性等有良好的平衡性。
[0041] 但是，如上所述，这样的薄膜存在难以焚烧等问题，因此正在以对环境负荷少的聚 烯烃系材料为中心进行开发。
[0042] 例如，专利文献14中公开了，以聚丙烯系薄膜为主要结构层的装饰片。专利文献 15中公开了，以烯烃系热塑性弹性体为主要结构层的装饰片。
[0043] 但是，专利文献14提出的以聚丙烯薄膜为主要结构层的装饰片的情况中，由于聚 丙烯的结晶度和熔点高，除柔软性下降之外，还存在弯曲加工时，弯曲面发生龟裂，发生白 化等问题。另外，专利文献15中提出的以烯烃系热塑性弹性体为结构层的装饰片的情况 中，柔软性优良，不易发生弯曲面的龟裂和白化，但存在透明性和机械强度不充分等问题。
[0044] 为了解决这样的问题，专利文献16中提出，使用了以特定比例含有特定的非晶性 聚烯烃和结晶性聚丙烯的树脂组合物所成的层的装饰片。
[0045] 但是，该装饰片虽然可以改善弯曲面的龟裂和白化，但不具备充分的机械强度、耐 损伤性和耐热性。
[0046] 另一方面，专利文献17中提出，使用聚酯系薄膜作为表面保护层的装饰片。
[0047] 通过使用聚酯系薄膜作为表面保护层，可以大幅提高机械强度和耐损伤性，但这 样的分子链中具有极性基团的材料存在耐水性（耐水蒸汽透过性）差的问题。以上是第5 发明的技术背景。
[0048] 另外，与聚乙烯系树脂（聚乙烯系弹性体）相比，聚丙烯系树脂是耐热性、机械强 度和耐损伤性更优良的材料，其成形品用于广泛的用途。由一般的聚丙烯和无机系填充剂 得到的成形品也具有优良的耐热性和机械强度，但其反面是，柔软性和耐冲击性差。因此， 在需要柔软性和耐冲击性这样的特性的用途中，主要使用的是聚乙烯系树脂。但是，由聚乙 烯系树脂得到的成形品存在耐损伤性差的问题。
[0049] 另一方面，作为由聚丙烯系树脂和无机系填充剂（阻燃剂）而成的成形体，已知要 求耐损伤性的电线或束线。另外，专利文献18中公开了使用特定丙烯聚合物的汽车用绝缘 电线。但是，专利文献18中所用的成形体，虽然柔软性、耐冲击性优良，但耐损伤性不充分。 以上是第6发明的技术背景。
[0050] 另外，交联发泡体，作为低比重即轻量、柔软、机械强度高的树脂材料，广泛用于建 筑内外装饰材料、内部装饰材料?车窗框等汽车部件、包装材料、日用品等。这是因为，如果 仅仅为了实现轻量化而使树脂发泡，相应地就导致机械强度下降，但通过树脂的交联反应 而使分子链结合，就可以在抑制机械强度下降的同时通过发泡来实现轻量化。
[0051] 另外，鞋和鞋用部件，例如运动鞋等的鞋底（主要是鞋底夹层）中也使用了树脂的 交联发泡体。这是由于要求轻量，长期使用引起的变形小，具有能够承受恶劣使用条件的机 械强度，着地时吸收冲击的低回弹性和耐损伤性的材料。
[0052] 以往，在鞋底用的材料中，广泛使用乙烯?醋酸乙烯酯共聚物的交联发泡体。但是， 使用该乙烯?醋酸乙烯酯共聚物组合物来成形的交联发泡体，比重高，压缩永久变形大。因 此，在用于鞋底的情况下，存在重量大，由于长期使用鞋底被压缩而失去机械强度，磨耗性 大的问题。
[0053] 对此，专利文献19、20中各自记载了，使用了乙烯· α -烯烃共聚物的交联发泡体， 使用了乙烯?醋酸乙烯酯共聚物和乙烯· α-烯烃共聚物的混合物的交联发泡体。但是，这 些虽然改良了低比重性和压缩永久变形性，但不能得到充分的性能。
[0054] 另外，作为使烯烃系橡胶动态交联而得到的材料，已知热塑性弹性体（参照专利 文献21)。但是，专利文献21对于发泡没有记载，另外，由于烯烃系热塑性弹性体是很难进 行高发泡而得到比重低的发泡体的材料，因此称不上是适合于上述用途的材料。
[0055] 这样，很难得到低比重，压缩永久变形（CS)小，且撕裂强度特性、低回弹性和耐损 伤性优良的发泡体。以上是第7发明的【背景技术】。
[0056] 另外，软质聚丙烯系树脂而成的薄膜和薄片与软质聚乙烯系树脂比较，由于具有 良好的耐热性、柔软性和机械强度，因此期待其向汽车部件、建材用途、食品用途等的发展。 这些领域中，与氧化铝、铜、铁、不锈钢等金属、玻璃等无机材料、其他各种塑料材料层叠而 使用的用途多，要求与各种材料的良好粘接性。特别期待发挥与金属等无机材料的粘接力 的软质聚丙烯系树脂。
[0057] 另外，聚丙烯系树脂，难以使用有机过氧化物等使极性单体接枝，进行这样的处理 时分子量大大下降，因此耐热性和机械物性也大大下降。
[0058] 专利文献22中记载，向聚丙烯中配合有机硅化合物，使其对金属等的粘接强度提 高的技术。但是，这样得到的层叠结构体，透明性、柔软性和橡胶弹性等差，可以使用的用途 也有限。另外，利用这样的技术后比以往的未改性聚丙烯材料可以得到更优良的粘接力。但 是，同技术的聚丙烯树脂的结晶性高，使其剥离时发生剥离应力的集中，因此有容易剥离的 情况。以上是第8发明的【背景技术】。
[0059] 另外，以往，作为用于在由玻璃、塑料等板状物或片状物所成的正反面材料之间密 封太阳能电池的薄片（太阳能电池密封用片），通常使用的是含有有机过氧化物的乙烯?醋 酸乙烯酯共聚物（本说明书中也称为EVA)，这是由于其具有柔软、透明性高的树脂特性，且 通过配合适当的耐候稳定剂、粘接促进剂等添加剂可以得到长期的耐久性。
[0060] 但是，EVA熔点低，在使用太阳能电池组件的环境温度下，存在发生热变形等耐热 性问题。因此，通过配合有机过氧化物，使其形成交联结构而发挥耐热性。
[0061] 太阳能电池密封用片的制作中，使用可以使聚烯烃成形的公知的薄片成形法，但 配合上述有机过氧化物时，为了防止有机过氧化物的分解，不得不在低温下成形，存在阻碍 高速生产性的问题。
[0062] 另外，具有（玻璃、塑料）八太阳能电池密封用片）八太阳能电池单元）八太阳能 电池密封用片V(后罩板）结构的太阳能电池组件的制造工序中，通常进行利用真空热层 压机的暂时粘接工序,和利用高温炉的交联工序这样的两个工序。由于这样的利用有机过 氧化物的交联工序有数十分钟，因此强烈要求缩短和削除交联工序的时间。
[0063] 另外，长期使用时，EVA材料的分解气体（醋酸气体）或EVA本身具有的醋酸乙烯 基对太阳能电池产生不良影响，发电效率有可能下降。
[0064] 对于此，提出了使用乙烯· α-烯烃共聚物的太阳能电池密封片（参照专利文献 23)。认为根据这些材料降低了对太阳能电池元件的不良影响，但这些材料的耐热性和柔软 性的平衡性不充分。另外，由于非交联而不发挥良好的耐热性，因而难以省略交联工序。以 上是第9发明的【背景技术】。
[0065] 另外，近年的电气电子元件的发展显著，电气电子元件广泛用于社会、产业、生活 的各方面。通常，由于电气电子元件容易受到湿气、氧化性物质等的影响，因此为了实现其 稳定工作和寿命长，广泛进行对其的密封。
[0066] 现在，各种材料被制造、供给，用于密封电气电子元件，其中，使用了有机高分子的 密封片，由于其可以覆盖比较广的面积、使用简单等，因而是很有用的。另外，比较容易确保 透明性，特别适用于利用光的电气电子元件，特别是太阳能电池的密封。
[0067] 因为太阳能电池在建筑物的屋顶部分等屋外使用的情况很多，所以通常是以密封 了太阳能电池的太阳能电池组件的形态使用的。通常，太阳能电池组件是，将由多晶硅等形 成的太阳能电池元件夹在软质透明树脂所成的太阳能电池密封材料中，进行层叠，进而成 为以太阳能电池组件用保护片覆盖正反两面的结构。即，典型的太阳能电池组件是成为，太 阳能电池组件用保护片（表面保护片）/太阳能电池用密封片/太阳能电池元件/太阳能 电池用密封片/太阳能电池组件用保护片（反面保护片）的层叠机构。结果，太阳能电池 组件具有耐候性，也适于在建筑物的屋顶部分等的屋外使用。
[0068] 以往，作为构成太阳能电池用密封片的材料（太阳能电池密封材料），从透明性和 柔软性等方面考虑，如上所述，乙烯-醋酸乙烯共聚物（EVA)被广泛使用（例如，参照专利 文献24)。在太阳能电池密封材料中使用EVA的情况下，为了付与充分的耐热性，通常进行 交联处理，但是由于该交联处理需要1?2小时左右的比较长的时间，因而成为使太阳能电 池组件的生产速度和生产效率下降的原因。另外，EVA分解产生的醋酸气体等成分有可能 对太阳能电池元件有影响。
[0069] 作为用于解决上述技术问题的一个方案，提出了使用非交联树脂所成的太阳能电 池用密封片（例如，参照专利文献25)。但是，随着对太阳能电池的生产性、耐环境性和寿命 的要求进一步达到高水平，需要以比专利文献25中具体提出的使用EAA、EMAA等树脂的情 况更高的水平，使透明性、耐热性和柔软性同时得到满足。满足这样的要求的话，对于作为 太阳能电池以外的电气电子元件用的密封片的使用中也是很有用的。
[0070] 另外，将密封片使用在太阳能电池组件等用途时，多是与玻璃等层叠使用，与玻璃 等的粘接性在实用上是重要的。一部分以往的密封片，有与玻璃等的粘接性不充分的情况， 强烈期待对其的改良。以上是第10发明的技术背景。
[0071] 专利文献1 :日本特开2002-088164号公报
[0072] 专利文献2 :日本特开平8-302093号公报
[0073] 专利文献3 :日本特开平07-076360号公报
[0074] 专利文献4 :日本特开平11-349753号公报
[0075] 专利文献5 :日本特开平08-302093号公报
[0076] 专利文献6 :日本特开平08-113681号公报
[0077] 专利文献7 :日本特开2002-348417号公报
[0078] 专利文献8 :日本特开2005-47944号公报
[0079] 专利文献9 :日本特开08-269271号公报
[0080] 专利文献10 :日本特开平9-278909号公报
[0081] 专利文献11 :日本特开2003-306587号公报
[0082] 专利文献12 :日本特开2002-234115号公报
[0083] 专利文献13 :日本特开平8-302093号公报
[0084] 专利文献14 :日本特开平6-198830号公报
[0085] 专利文献15 :日本特开平6-16832号公报
[0086] 专利文献16 :日本特开2000-281807号公报
[0087] 专利文献17 :日本特开平10-258488号公报
[0088] 专利文献18 :日本特开2003-313377号公报
[0089] 专利文献19 :日本特表平9-501447号公报
[0090] 专利文献20 :日本特开平11-206406号公报
[0091] 专利文献21 :日本特开2001-171439号公报
[0092] 专利文献22 :日本特开2003-201375号公报
[0093] 专利文献23 :日本特开2000-91611号公报
[0094] 专利文献24 :日本特开平8-283696号公报
[0095] 专利文献25 :日本特开2001-068703号公报


【发明内容】

[0096] 发明要解决的问题
[0097] 本发明的目的是，提供适宜使用于多种用途的丙烯系树脂组合物及其用途。
[0098] 第一发明的目的是，改良上述存在的问题，提供表现优良的机械性质，同时不仅在 常温下的橡胶弹性?压缩永久变形好，而且在高温下的橡胶弹性?压缩永久变形也很好的 树脂组合物，使用该组合物得到的成形体，及其用途。
[0099] 第二发明的目的是，提供良好地平衡了柔软性和耐损伤性，同时耐白化性也良好 的热塑性树脂组合物，使该热塑性树脂组合物交联得到的交联物，以及良好地平衡了柔软 性和耐损伤性，同时耐白化性也良好的成形体。
[0100] 第三发明的目的是，解决上述问题，提供机械强度、透明性和耐白化性（拉伸时、 热处理时）特别优良，同时耐冲击性、耐损伤性、柔软性、透明性、伸缩性、室温和高温下的 橡胶弹性均优良的丙烯系聚合物组合物，以及该组合物所成的成形体。
[0101] 第四发明的目的在于，得到具有优良收缩特性（具有高热收缩率并在室温下的自 然收缩率降低的特性），同时薄膜的透明性、柔软性、伸缩性和耐冲击性优良的薄膜，以及使 用了该薄膜的热收缩膜。另外，提供适宜使用在上述薄膜和热收缩膜中的树脂组合物。
[0102] 第五发明的目的是，提供柔软性、耐损伤性、耐磨耗性、拉伸时的耐白化性、弯曲时 的耐白化性、耐折皱性、耐热性、耐水性、耐压缩变形性和机械强度优良的聚烯烃系装饰片。
[0103] 第六发明的目的是，提供以高比例含有无机系填充剂，并且柔软性、机械强度、断 点伸长、耐热性、耐损伤性、耐白化性和阻燃性优良的丙烯系树脂组合物。另外，第六发明的 目的是，提供能够得到柔软性、机械强度、断点伸长、耐热性、耐白化性和阻燃性优良，同时 耐损伤性特别优良的丙烯系树脂组合物的制造方法，以及适宜使用于该组合物的制造的丙 烯系聚合物组合物。另外，第六发明的目的是，提供上述组合物所成的成形体，以及具有使 用该组合物所成的绝缘体和/或薄片的电线。
[0104] 第七发明的目的是，提供可以得到低比重、压缩永久变形（CS)小，并且撕裂强度 特性、低回弹性和耐损伤性优良的发泡体的发泡体用材料、以及由该材料得到的发泡体。
[0105] 第八发明的目的是，提供能够得到对金属、玻璃等无机材料及其他各种塑料材料 表现出高粘接力，同时柔软性、透明性、橡胶弹性和耐损伤性优良的层叠体的软质聚丙烯系 树脂组合物。
[0106] 第九发明的目的是，为了解决上述问题，在这些领域中使用新型的软质丙烯系材 料来提供太阳能电池密封用片。具体讲，提供了由于不产生源自材料的分解气体，所以对太 阳能电池元件没有不良影响，进一步即使是非交联也具有良好的机械强度、太阳能电池密 封性、透明性、耐候性和耐热性的太阳能电池密封用片。
[0107] 第十发明的目的是，提供解决上述问题、适于以太阳能电池为代表的各种电气电 子元件的保护，具备优良的透明性、耐热性和柔软性的电气电子元件用用密封片。另外，第 十发明的目的是，对于该优良的电气电子元件用密封片，给予其在实用上重要的优良的粘 接性。
[0108] 解决问题的方法
[0109] 本发明人等进行了深入研究的结果发现可以解决上述问题，从而完成了本发明。
[0110] 即，第一发明的热塑性树脂组合物（XI)的特征为，含有以下的（A1)、(B1)、（C1)和 根据需要的（D1)。
[0111] (A1)等规聚丙烯1?90重量％
[0112] (B1)含有源自丙烯的结构单元45?89摩尔％、源自乙烯的结构单元10?25摩 尔％、和根据需要的源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元（al)0?30摩尔％的量 的丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物9?98重量％
[0113] (C1)苯乙烯系弹性体1?80重量％
[0114] (D1)密度为0. 850?0. 910g/cm3的范围的乙烯· α -烯烃共聚物〇?70重量％
[0115] (这里，（A1) + (B1) + (C1) + (D1) = 100 重量％ )
[0116] 第一发明的热塑性树脂组合物（XI)为，优选相对于（A1) + (B1) + (C1) + (D1)的合计 100重量份，进一步含有1?400重量份的（E1)软化剂。
[0117] 第一发明的成形体的特征为，至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的 部分。
[0118] 第一发明的成形体为，优选薄膜或薄片。
[0119] 第一发明的成形体为，优选单丝、纤维或非织造布。
[0120] 第一发明的汽车内装部件或外装部件的特征为，至少一部分中具有热塑性树脂组 合物（XI)所成的部分。
[0121] 第一发明的家电部件的特征为，至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成 的部分。
[0122] 第一发明的土木或建材部件的特征为，至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI) 所成的部分。
[0123] 第一发明的包装用薄片或封口片的特征为，至少一部分中具有热塑性树脂组合物 (XI)所成的部分。
[0124] 第一发明的盖子的特征为具有上述封口片。
[0125] 第一发明的包装容器的特征为具有上述盖子。
[0126] 第一发明的密封圈的特征为，至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的 部分。
[0127] 第一发明的日杂用品的特征为，至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成 的部分。
[0128] 第一发明的装饰片的特征为，至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的 部分。
[0129] 第二发明的热塑性树脂组合物（X2)的特征为，含有以下的（A2)、（B2)、（C2)、（D2) 和（E2)。
[0130] (B2)以差示扫描量热仪（DSC)测定的熔点为100°C以下或没有熔点的丙 烯· α -烯烃共聚物5?95重量％
[0131] (C2)苯乙烯系弹性体5?95重量％
[0132] (Α2)等规聚丙烯0?90重量％
[0133] (D2)密度为0. 850?0. 910g/cm3的范围的乙烯· α -烯烃共聚物〇?70重量％
[0134] (这里，（A2) + (B2) + (C2) + (D2) = 100 重量 ％ )
[0135] (E2)软化剂相对于（A2) + (B2) + (C2) + (D2)的合计100重量份为0?400重量份。
[0136] 第二发明的热塑性树脂组合物（X2)为，优选丙烯· α -烯烃共聚物（B2)是丙烯和 至少一种碳原子数为4?20的α -烯烃的共聚物。
[0137] 第二发明的热塑性树脂组合物（Χ2)为，优选丙烯· α -烯烃共聚物（Β2)是丙烯和 1-丁烯的共聚物，用凝胶渗透色谱法（GPC)测定的分子量分布（Mw/Mn)的值为3以下。
[0138] 第二发明的热塑性树脂组合物（X2)为，优选丙烯· α -烯烃共聚物（B2)是通过茂 金属催化剂聚合的。
[0139] 第二发明的热塑性树脂组合物（Χ2)的交联物的特征为，使热塑性树脂组合物 (Χ2)交联而得到。
[0140] 第二发明的成形体的特征为，由热塑性树脂组合物（Χ2)所成。
[0141] 第二发明的成形体的特征为，由上述交联物所成。
[0142] 第二发明的成形体的特征为，使上述成形体进一步交联而得到。
[0143] 第三发明的丙烯系聚合物组合物（Χ3)的特征为，含有
[0144] (A3)含有源自丙烯的结构单元90摩尔％以上，不溶于23°C的正癸烷，在135°C的 萘烷中测定的特性粘度[Π ]为〇. 01?l〇dl/g的范围的丙烯系聚合物10?98重量％，
[0145] (B3)满足以下全部条件（bl)?（b5)的软质丙烯· α -烯烃无规共聚物2?90 重量％。
[0146] (bl)在135°C的萘烷中测定的特性粘度[η]为0. 01?10dl/g的范围
[0147] (b2)由差示扫描热量分析（DSC)求得的烙点小于100°C或者观测不到烙点。
[0148] (b3)含有源自丙烯的结构单元60?75摩尔％、源自乙烯的结构单元10?14. 5 摩尔％、和源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元10. 5?30摩尔％ (这里，源自丙 烯的结构单元、源自乙烯的结构单元和源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元合计为 100 摩尔％。）。
[0149] (b4)由13C-NMR测定的三单元组立构规整度（mm分数）为85?97. 5%。
[0150] (b5)由凝胶渗透色谱法（GPC)测定的分子量分布（Mw/Mn)的值为1. 0?3. 0的范 围。
[0151] 第三发明的丙烯系聚合物组合物（X3)为，优选（A3)丙烯系聚合物的由差示扫描 量热仪（DSC)测定的熔点为110?170°C的范围。
[0152] 第三发明的丙烯系聚合物组合物（X3)为，优选进一步含有（C3)选自乙烯系聚合 物或苯乙烯系聚合物的、肖氏A硬度为95以下和/或肖氏D硬度为60以下的范围的至少 一种以上的聚合物，相对于（A3)丙烯系聚合物和（B3)软质丙烯· α -烯烃无规共聚物的合 计100重量份，（C3)成分的合计为1重量份?40重量份的范围。
[0153] 第三发明的丙烯系聚合物组合物（Χ3)为，优选对（A3)丙烯系聚合物、（Β3)软质丙 烯· α-烯烃无规共聚物和下述丙烯系聚合物组合物（Χ3-1)各自进行测定，由脉冲NMR (固 体回波（solid echo)法、质子观测）得到的磁化强度的1000 μ s为止的横向弛豫引起的衰 减强度，在t (观测时间）500?1000 (μ s)的全部范围内满足以下的关系式3-1。
[0154] M(t)AX (l-fB)+M(t)BXfB -M(t)x_! ^ 0. 02 …3-1
[0155] M(t)A :测定了丙烯系聚合物组合物（X3)中所用的丙烯系聚合物（A3)时的时刻t 的衰减强度
[0156] M(t)B :测定了丙烯系聚合物组合物（X3)中所用的软质丙烯· α -烯经无规共聚物 (Β3)时的时刻t的衰减强度
[0157] M(t)η :按使丙烯系聚合物组合物（X3)中存在的聚合物（A3)和共聚物（B3)的比 例为相同重量比，将含有丙烯系聚合物组合物（Χ3)中所用的丙烯系聚合物（A3)的聚丙烯 和丙烯系聚合物组合物（Χ3)中所用的软质丙烯· α -烯烃无规共聚物（Β3)熔融混炼，测定 所得到的丙烯系聚合物组合物（Χ3-1)时的时刻t的衰减强度
[0158] fB :丙烯系聚合物组合物（X3)中存在的软质丙烯· α-烯烃无规共聚物（B3) 相对于丙烯系聚合物（A3)和软质丙烯· α-烯烃无规共聚物（Β3)的合计的重量比 (0.02兰fB兰0.90)(这里，t (观测时间）为500?1000(μ s)，M(t)A、M(t)B和皿⑴^各 自标准化为〇?1 (使衰减强度的最大值为1)。）。
[0159] 第三发明的成形体的特征为由丙烯系聚合物组合物（Χ3)所成。
[0160] 第三发明的成形体为，优选薄膜、薄片、吹塑成形体、注射成形体和管筒的任一种。
[0161] 第三发明的封口片的特征为，具有至少1层由丙烯系聚合物组合物（Χ3)所成的 层。
[0162] 第三发明的食品包装用包装膜的特征为，具有至少1层由丙烯系聚合物组合物 (Χ3)所成的层。
[0163] 第三发明的食品包装用包装膜，优选是由具有至少1层由丙烯系聚合物组合物 (Χ3)所成的层和至少1层由乙烯均聚物或含有70摩尔％以上的乙烯单元的乙烯共聚物所 成的层的层叠体形成。
[0164] 第四发明的单层或多层结构的薄膜的特征为，具有至少1层由含有以下的（A4)和 (B4)的树脂组合物（X4)所成的层，该层至少沿单轴或双轴方向被延伸。
[0165] (A4)等规聚丙烯10?97重量％
[0166] (B4)含有源自丙烯的结构单元40?85摩尔％、源自乙烯的结构单元5?30摩 尔％、和源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元（a4) 5?30摩尔％，且以差示扫描量 热仪测定的熔点小于l〇〇°C或者观测不到熔点的丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物3?90重 量％ (这里，（Α4)和（Β4)的合计为100摩尔％。）。
[0167] 第四发明的单层或多层结构的薄膜为，优选树脂组合物（Χ4)，相对于（Α4) + (Β4) 的合计100重量份，以3?70重量份的比例含有（C4)，（C4)为通过环球法测定的软化点为 50°C?160°C的范围内，由凝胶渗透色谱法（GPC)测定的数均分子量为300?1400的范围 的烃树脂。
[0168] 第四发明的热收缩膜的特征为，由上述薄膜所成。
[0169] 第四发明的树脂组合物（X4)的特征为，含有
[0170] (A4)等规聚丙烯10?97重量％和，
[0171] (B4)含有源自丙烯的结构单元40?85摩尔％、源自乙烯的结构单元5?30摩 尔％、和源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元（a4) 5?30摩尔％，且以差示扫描量 热仪测定的熔点小于l〇〇°C或者观测不到熔点的丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物3?90重 量％ (这里，（Α4)和（Β4)的合计为100摩尔％。），
[0172] 以及相对于（Α4) + (Β4)的合计100重量份，含有
[0173] (C4)通过环球法测定的软化点为50°C?160°C的范围内，并且由GPC测定的数均 分子量为300?1400的范围的煙树脂3?70重量份。
[0174] 第五发明的聚烯烃系装饰片的特征为，含有由丙烯系聚合物组合物（X5)所成的 层作为结构层的至少1层，所述丙烯系聚合物组合物（X5)含有等规聚丙烯（A5)和、以差示 扫描量热仪（DSC)测定的熔点小于120°C或者观测不到熔点的丙烯系聚合物（B5)，其中， (A5)和（B5)的合计为100重量份的情况下，含有（A5) 10?99重量份，（B5) 1?90重量 份。
[0175] 第五发明的聚烯烃系装饰片为，优选丙烯系聚合物组合物（X5)，相对于（A5)和 (B5)的合计100重量份，以1?80重量份的量含有除丙烯系聚合物（B5)以外的，肖氏A硬 度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范围的至少一种软质聚合物（C5)。
[0176] 第五发明的聚烯烃系装饰片为，优选使用由丙烯系聚合物组合物（X5)所成的层 作为保护层。
[0177] 第五发明的聚烯烃系装饰片为，优选进一步含有上述丙烯系聚合物组合物（X5) 以外的聚烯烃系树脂组合物所成的层作为结构层的至少一层。
[0178] 第五发明的聚烯烃系装饰片为，优选丙烯系聚合物组合物（X5)所成的层和丙烯 系聚合物组合物（X5)以外的聚烯烃系树脂组合物所成的层不以粘接剂为中介而层叠。
[0179] 第六发明的丙烯系树脂组合物（X6)的特征为，含有
[0180] 以差示扫描量热仪（DSC)测定的熔点为120?170°C的丙烯系聚合物（A6)0?80 重量％，
[0181] 以差示扫描量热仪（DSC)测定的熔点小于120°C或者观测不到熔点的丙烯系聚合 物（B6)5?85重量％，
[0182] 从乙烯系弹性体（C6-1)和苯乙烯系弹性体（C6-2)中选出的1种以上的弹性体 (C6)合计0?40重量％，和
[0183] 无机系填充剂（D6) 15?80重量％ (这里，（A6)、（B6)、（C6)、和（D6)的合计量为 100重量％ )。
[0184] 第六发明的丙烯系树脂组合物（X6)为，优选丙烯系聚合物（B6)是满足下述（a) 和（b)的丙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（B6-1)。
[0185] (a)通过凝胶渗透色谱（GPC)测定的分子量分布（Mw/Mn)的值是1?3，
[0186] (b)熔点Tm(°C )和以13C_NMR测定求得的共聚单体结构单元的含量Μ(摩尔％ ) 满足 146exp(-0. 022Μ)兰 Tm 兰 125exp(-0. 032Μ)的关系式（但是，Tm 小于 120°C )。
[0187] 第六发明的丙烯系树脂组合物（X6)为，优选丙烯系聚合物（B6)是满足下述（m) 和（η)的丙烯?乙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（B6-2)。
[0188] (m)通过凝胶渗透色谱（GPC)测定的分子量分布（Mw/Mn)的值是1?3，
[0189] (η)含有源自丙烯的结构单元40?85摩尔％、源自乙烯的结构单元5?30摩 尔％、和源自碳原子数4?20的α-烯烃的结构单元5?30摩尔％ (这里，源自丙烯的结 构单元、源自乙烯的结构单元和源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元的合计为100 摩尔％。）。
[0190] 第六发明的丙烯系树脂组合物（Χ6)为，优选无机系填充剂（D6)是从金属氢氧化 物、金属碳酸盐和金属氧化物中选出的一种以上。
[0191] 第六发明的丙烯系树脂组合物（Χ6)为，优选相对于丙烯系聚合物（Α6)、丙烯系聚 合物（Β6)、选自乙烯系弹性体（C6-1)和苯乙烯系弹性体（C6-2)的1种以上的弹性体（C6) 和无机系填充剂（D6)的合计100重量份，含有油（Ε6)0. 1?20重量份。
[0192] 第六发明的丙烯系树脂组合物（Χ6)为，优选相对于丙烯系聚合物（Α6)、丙烯系聚 合物（Β6)、选自乙烯系弹性体（C6-1)和苯乙烯系弹性体（C6-2)的1种以上的弹性体（C6) 和无机系填充剂（D6)的合计100重量份，含有接枝改性聚合物（F6)0. 1?30重量份，这里， 以接枝改性聚合物的重量为100重量％时，具有极性基团的乙烯化合物的接枝量为0. 01? 10重量％。
[0193] 第六发明的丙烯系树脂聚合物（X6)的制造方法，其特征为，制造丙烯系树脂聚合 物（X6)时，将丙烯系聚合物（B6)和接枝改性聚合物（F6)熔融混炼，制造丙烯系聚合物 (G6)，将含有该丙烯系聚合物（G6)和无机系填充剂（D6)和，按需要使用的丙烯系聚合物 (A6)和，按需要使用的、选自乙烯系弹性体（C6-1)和苯乙烯系弹性体（C6-2)的一种以上的 弹性体（C6)的成分熔融混炼。
[0194] 第六发明的丙烯系树脂组合物（X6)的特征为，利用上述制造方法得到的。
[0195] 第六发明的丙烯系聚合物组合物（G' 6)的特征为，由以差示扫描量热仪（DSC)测 定的熔点小于120°C或观测不到熔点的丙烯系聚合物（B6) 99?14重量份和，接枝改性聚合 物（F6) 1?86重量份所成，其中，以接枝改性聚合物的重量为100重量％时，具有极性基团 的乙烯化合物的接枝量为0. 01?10重量％。
[0196] 第六发明的丙烯系聚合物组合物（G'6)为，优选丙烯系聚合物（B6)是99?50重 量份，接枝改性聚合物（F6) 1?50重量份。
[0197] 第六发明的成形体的特征为，由丙烯系树脂组合物（X6)所成。
[0198] 第六发明的成形体优选是电线的绝缘体或电线外皮。
[0199] 第六发明的电线的特征为，具有使用丙烯系树脂组合物（X6)而成的绝缘体，和/ 或使用丙烯系树脂组合物（X6)而成的外皮。
[0200] 第六发明的电线为，优选汽车用电线或机器用电线。
[0201] 第七发明的发泡体用材料（X7)的特征为，含有以差示扫描量热仪测定的熔点小 于100°C或观测不到熔点的丙烯系聚合物（B7)。
[0202] 第七发明的发泡体用材料（X7)为，优选含有丙烯系聚合物（B7)，该丙烯系聚合物 (B7)是丙烯和至少一种除丙烯外的碳原子数2?20的α -烯烃的共聚物，并且以差示扫描 量热仪测定的烙点小于1 〇〇 Γ或观测不到烙点。
[0203] 第七发明的发泡体用材料（X7)为，含有丙烯系聚合物（B7)30?100重量份和以 差示扫描量热仪测定的熔点为l〇〇°C以上的丙烯系聚合物（A7) 0?70重量份（这里，（B7) 和（A7)的合计为100重量份。）的组合物。
[0204] 第七发明的发泡体用材料（X7)优选为，相对于丙烯系聚合物（B7)和按需要所使 用的丙烯系聚合物（A7)的合计100重量份，含有乙烯· α -烯烃共聚物（C7) 1?1900重量 份，和/或乙烯?极性单体共聚物（D7) 1?1900重量份的组合物。
[0205] 第七发明的发泡体用材料（Χ7)为，优选丙烯系聚合物（Β7)是含有源自丙烯的结 构单元45?92摩尔％、源自乙烯的结构单元5?25摩尔％、和源自碳原子数4?20的 α -烯烃的结构单元3?30摩尔％ (这里，源自丙烯的结构单元、源自乙烯的结构单元和源 自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元的合计为1〇〇摩尔％ )的丙烯?乙烯· α -烯烃 共聚物（Β7-1)。
[0206] 第七发明的发泡体用材料（Χ7)为，进一步优选含有发泡剂（Ε7)。
[0207] 第七发明的发泡体用材料（Χ7)为，优选乙烯· α -烯烃共聚物（C7)是乙烯·1_丁 烯共聚物。
[0208] 第七发明的发泡体的特征为，由发泡体用材料（Χ7)得到。
[0209] 第七发明的发泡体为，优选对发泡体用材料（Χ7)进行热处理或放射线照射处理 而得到。
[0210] 第七发明的发泡体为，优选以将发泡体用材料（Χ7)插入到金属模内的状态进行 热处理而得到。
[0211] 第七发明的发泡体为，优选对上述发泡体进行二次压缩而得到。
[0212] 第七发明的发泡体为，优选上述发泡体的凝胶含量为70%以上，比重为0. 6以下。
[0213] 第七发明的层叠体的特征为，具有由上述发泡体所成的层和，由从聚烯烃、聚氨 酯、橡胶、皮革和人造皮革组成的组中选出的至少一种材料所成的层。
[0214] 第七发明的鞋的特征为，由上述发泡体或上述层叠体所成。
[0215] 第七发明的鞋用部件的特征为，由上述发泡体或上述层叠体所成。
[0216] 第七发明的鞋用部件为，优选鞋底夹层、鞋内底或鞋底。
[0217] 第八发明的树脂组合物（Χ8)的特征为，相对于热塑性树脂组合物100重量份 ((Α8)和（Β8)的合计量），含有偶联剂（Υ8)0. 1?10重量份、有机过氧化物（Ζ8)0?5重 量份，其中的热塑性树脂组合物含有以差示扫描量热仪观测的熔点为l〇〇°C以上的丙烯系 聚合物（A8) 0?90重量％，和作为丙烯与至少一种除丙烯外的碳原子数2?20的α -烯 烃的共聚物的、肖氏Α硬度为30?80且以差示扫描量热仪观测的熔点小于KKTC或观测不 到熔点的软质丙烯系共聚物（B8) 10?100重量％。
[0218] 第八发明的层叠体的特征为，包括含有树脂组合物（X8)的至少1层[a]和在层 [a]的单面或两面含有选自金属、无机化合物和极性塑料材料中的材料的层[b]。
[0219] 第九发明的太阳能电池密封用片的特征为，含有热塑性树脂组合物（X9)，该热塑 性树脂组合物（X9)由以差示扫描量热仪观测的熔点为KKTC以上的丙烯系聚合物（A9)0? 70重量％，和作为丙烯与至少一种除丙烯外的碳原子数2?20的α -烯烃的共聚物的、肖 氏Α硬度为30?80且以差示扫描量热仪观测的熔点小于KKTC或观测不到熔点的软质丙 烯系共聚物（B9) 30?100重量％而成。
[0220] 第九发明的太阳能电池密封用片为，优选软质丙烯系共聚物（B9)是以下的丙 烯?乙烯· α -烯烃共聚物（B9-1)。
[0221] (Β9-1)含有源自丙烯的结构单元45?92摩尔％、源自乙烯的结构单元5?25摩 尔％和源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元3?30摩尔％，且以差示扫描量热仪 观测的熔点小于l〇〇°C或观测不到熔点。
[0222] 第九发明的太阳能电池密封用片为，优选相对于热塑性树脂组合物（X9) 100重量 份，配合偶联剂（Y9) 0. 1?5重量份。
[0223] 第九发明的太阳能电池密封用片为，优选是非交联的。
[0224] 第九发明的太阳能电池密封用片为，优选以厚度1mm的片测定的内部雾度值是 1. 0%?10%。
[0225] 第十发明的电气电子元件用密封片的特征为，具有由肖氏A硬度为50?90的、乙 烯含量为60?95摩尔％的乙烯系共聚物所成的层（1-10)和由热塑性树脂组合物（X10) 所成的层（11-10)，该热塑性树脂组合物（X10)由以差示扫描量热仪观测的熔点为KKTC以 上的丙烯系聚合物（A10) 0?90重量％，和作为丙烯与从乙烯和碳原子数4?20的α -烯 烃所组成的组中选出的至少一种烯烃的共聚物的、肖氏Α硬度为30?80且以差示扫描量 热仪观测的熔点小于l〇〇°C或观测不到熔点的丙烯系共聚物（B10) 10?100重量％ ((A10) 和（B10)合计为100重量份）而成。
[0226] 第十发明的电气电子元件用密封片为，优选层（1-10)相对于上述乙烯系共聚物 100重量份，具有硅烷偶联剂0. 1?5重量份、有机过氧化物0?5重量份和耐候稳定剂0? 5重量份。
[0227] 第十发明的电气电子元件用密封片为，优选上述乙烯系共聚物是，使用除乙烯以 夕卜，从醋酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和 1-辛烯所组成的组中选出的至少一种单体得到的共聚物。
[0228] 第十发明的电气电子元件用密封片为，优选热塑性树脂组合物（X10)的23°C测定 的压缩永久变形是5?35%，70°C测定的压缩永久变形是50?70%。
[0229] 第十发明的电气电子元件用密封片为，优选由上述乙烯系共聚物所成的层（1-10) 和热塑性树脂组合物（X10)所成的层（II-10)直接层叠而成。
[0230] 第十发明的太阳能电池用密封片的特征为，由上述电气电子元件用密封片而成。
[0231] 第十发明的太阳能电池组件的特征为，使用上述太阳能电池用密封片制作。
[0232] 第十发明的太阳能电池组件，进一步优选为具有由玻璃或聚酯树脂所成的层的太 阳能电池组件，上述太阳能电池用密封片，在层（1-10)与上述玻璃或聚酯树脂所成的层接 合。
[0233] 第十发明的太阳能电池组件，进一步优选为具有硅系太阳能电池元件的太阳能电 池组件，上述太阳能电池用密封片，在层（II-10)与上述太阳能电池元件接合。
[0234] 第十发明的发电设备的特征为，具有上述太阳能电池组件。
[0235] 发明的效果
[0236] 根据本发明，可以得到适宜用于多种用途的丙烯系树脂组合物及其用途。
[0237] 第一发明的热塑性树脂组合物，表现出优良的机械性质，同时不仅在常温下的橡 胶弹性?压缩永久变形优良，而且在高温下的橡胶弹性?压缩永久变形也很好。另外，含有 软化剂时，特别是即使在高温下也可以使外观保持性和橡胶弹性?压缩永久变形达到优良 的平衡。第一发明的成形体，由于至少一部分中具有上述热塑性树脂组合物所成的部分，因 此表现出优良的机械性质，同时不仅在常温下的橡胶弹性?压缩永久变形优良，而且在高温 下的橡胶弹性?压缩永久变形也很好。另外，含有软化剂时，特别是即使在高温下也可以使 外观保持性和橡胶弹性?压缩永久变形达到优良的平衡。第一发明的热塑性树脂组合物， 由于具有上述性质，因此适宜用于多种用途。
[0238] 第二发明的热塑性树脂组合物及其交联物所成的成形品，优良地平衡了柔软性和 耐损伤性，同时耐白化性也很好。因此，这些可以作为汽车内装部件、汽车外装部件、家电部 件、土木?建材部件、包装用薄片、封口片、密封圈、日杂用品等各种成形体而发挥良好的性 能。
[0239] 根据第三发明的丙烯系聚合物组合物，可以提供机械强度、透明性和耐白化性 (拉伸时?热处理时）特别优良，同时耐冲击性、耐损伤性、柔软性、透明性、伸缩性、在室温 和高温下的橡胶弹性也优良的成形体。上述组合物所成的成形体，耐冲击性、耐损伤性、柔 软性、透明性、伸缩性、在室温和高温下的橡胶弹性也是优良的。
[0240] 第四发明的薄膜，透明性、柔软性、伸缩性、耐冲击性和拉伸性（低温拉伸）优良， 特别是具有优良的收缩特性（具有高热收缩率的同时在室温下的自然收缩率降低的特 性）。根据第四发明的薄膜，可以得到高性能的热收缩膜。另外，根据第四发明的树脂组合 物，可以得到透明性、柔软性、伸缩性、耐冲击性和拉伸性（低温拉伸）优良，特别是具有优 良的收缩特性的薄膜和热收缩膜。
[0241] 第五发明的聚烯烃系装饰片，柔软性、耐损伤性、耐磨耗性、拉伸时的耐白化性、弯 曲时的耐白化性、耐折皱性、耐热性、耐水性、耐压缩变形性和机械强度（断裂点强度）优 良，并且可以防止焚烧时产生二英的问题和使用增塑剂带来的对人体的影响等问题。
[0242] 第六发明的丙烯系树脂组合物，以高比例含有无机系填充剂，并且具有良好的柔 软性和优良的机械强度、断点伸长和耐损伤性。第六发明的丙烯系树脂组合物中含有油的 情况下，耐损伤性和耐低温脆化性特别优良。另外，第六发明的丙烯系树脂组合物中含有接 枝改性聚合物的情况下，耐损伤性特别优良。另外，根据第六发明的丙烯系树脂组合物的制 造方法，可以得到柔软性、机械强度、断点伸长和阻燃性优良，并且特别是耐损伤性优良的 丙烯系树脂组合物。另外，根据第六发明的丙烯系聚合物组合物，适宜用于上述丙烯系树脂 组合物的制造，特别是可以得到耐损伤性优良的该组合物。进而，第六发明的丙烯系树脂组 合物，因为含有高比例的无机系填充剂，所以可以适用于阻燃性优良的成形体，特别是电线 等。
[0243] 根据第七发明的发泡体用材料，可以得到低比重、压缩永久变形（CS)小，且撕裂 强度特性、低回弹性和耐损伤性优良的发泡体。另外，第七发明的发泡体，低比重、压缩永久 变形（CS)小，且撕裂强度特性、低回弹性和耐损伤性优良。另外，第七发明的发泡体可以作 为层叠体使用。第七发明的发泡体和层叠体，由于低比重、压缩永久变形（CS)小，且撕裂强 度特性、低回弹性和耐损伤性优良，因此适宜作为鞋和鞋用部件使用。
[0244] 第八发明的树脂组合物，表现出对金属、玻璃等无机材料和其他各种塑料材料的 良好的热粘接力，并且在宽范围的温度的剥离强度优良。另外，由第八发明的树脂组合物得 到的层叠体，由于柔软性、耐热性、透明性、耐损伤性、橡胶弹性和机械强度优良，因此可以 适宜地使用于各种用途。
[0245] 第九发明的太阳能电池密封片，由于不产生源自材料的分解气体，因此对太阳能 电池元件没有不良影响，具有良好的耐热性、机械强度、柔软性（太阳能电池密封性）和透 明性。另外，由于不需要材料的交联工序，可以大大缩短密封片成形时间和太阳能电池组件 制造工序时间，并且使用后的太阳能电池的再循环也变得容易。
[0246] 根据第十发明，可以提供具有优良透明性、耐热性和柔软性，并且对玻璃等的粘接 性优良的电气电子元件用密封片。这样的电气电子元件用密封片，特别适于在室外使用，对 于太阳能电池元件的密封等用途，在实用上具有很高价值。

【专利附图】

【附图说明】
[0247] 图1是表示实施例3-1中制作的样品的衰减强度的图。
[0248] 图2是表示实施例3-2中制作的样品的衰减强度的图。
[0249] 图3是表示比较例3-1中制作的样品的衰减强度的图。
[0250] 图4是表示比较例3-2中制作的样品的衰减强度的图。
[0251] 图5是表示比较例3-3中制作的样品的衰减强度的图。
[0252] 图6是使用了第五发明的聚烯烃系装饰片的装饰板的一个例子，表示装饰片中含 有丙烯系聚合物组合物（X5)所成的层的例子。
[0253] 图7是使用了第五发明的聚烯烃系装饰片的装饰板的一个例子，表示装饰板包括 由丙烯系聚合物组合物（X5)所成的层和由丙烯系聚合物组合物（X5)以外的聚烯烃系树脂 组合物所成的层的层叠结构的情况的例子。
[0254] 图8是适用太阳能电池密封用片的状态的一个例子。
[0255] 图9是简略表示第十发明的优选实施方式的太阳能电池组件的一个例子的结构 的截面图。在作为层（II-10)的32、42之间进行密封。
[0256] 符号说明
[0257] 1 :太阳能电池组件用保护片（表面保护片）
[0258] 2 :太阳能电池组件用保护片（反面保护片）
[0259] 3 :太阳能电池用密封片
[0260] 4 :太阳能电池用密封片
[0261] 31 :层（1-10)
[0262] 41 :层（1-10)
[0263] 32 :层（II-10)
[0264] 42 :层（11-10)
[0265] 5:太阳能电池元件

【具体实施方式】
[0266] 1.第一发明
[0267] 以下，对第一发明进行详细说明。
[0268] 〈等规聚丙烯（A1) >
[0269] 第一发明所用的等规聚丙烯（A1)为，通过NMR法测定的等规五单元组分数为0. 9 以上，优选0.95以上的聚丙烯。
[0270] 等规五单元组分数（mmmm)是利用在先的公报（特开2003-147135号公报）记载 的方法测定，计算的。
[0271] 作为等规聚丙烯（A1)，可以例举丙烯均聚物，或者丙烯和至少一种丙烯以外的碳 原子数2?20的α-烯烃的共聚物。这里，作为丙烯以外的碳原子数2?20的α-烯烃， 可以例举乙烯、1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、 1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯等，优选乙烯或碳原子数4?10的α -烯经。
[0272] 这些α-烯烃可以与丙烯形成无规共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0273] 由这些α-烯烃导出的结构单元，在聚丙烯中，可以以35摩尔％以下的比例含有， 优选以30摩尔％以下的比例含有。
[0274] 等规聚丙烯（Α1)，以ASTM D1238为准，于230°C、荷重2. 16kg的条件下测定的熔 体流动速率（MFR)是0. 01?1000g/10分钟，优选是0. 05?100g/10分钟的范围内。
[0275] 另外，可以根据需要并用多个等规聚丙烯（A1)，例如可以使用熔点或刚性不同的 2种以上的成分。
[0276] 另外，作为等规聚丙烯（A1)，为了得到目的物性，可以选择或并用耐热性优良的均 聚丙烯（通常丙烯以外的共聚成分为3摩尔％以下的公知的物质）、优良地平衡了耐热性和 柔软性的嵌段聚丙烯（通常具有3?30wt %的正癸烷溶出橡胶成分的公知物质）、良好地 平衡了柔软性和透明性的无规聚丙烯（通常以DSC测定的熔点为11(TC?150°C的范围的 公知的物质）。
[0277] 这样的等规聚丙烯（A1)，例如在含有镁、钛、卤素和供电子体作为必须成分的固体 催化剂成分以及有机铝化合物和供电子体所成的齐格勒催化剂体系，或者使用茂金属化合 物作为催化剂的一种成分的茂金属催化剂体系中，使丙烯聚合或者使丙烯与其他α -烯烃 共聚而进行制造。
[0278] 〈丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（Β1) >
[0279] 第一发明中所用的丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（Β1)含有源自丙烯的结构单元 45?89摩尔％，优选52?85摩尔％，更优选60?80摩尔％ ;源自乙烯的结构单元10? 25摩尔％，优选10?23摩尔％，更优选12?23摩尔％ ;以及根据需要的源自碳原子数 4?20的α -烯烃的结构单元（al) 0?30摩尔％，优选0?25摩尔％，更优选0?20摩 尔％。另外，源自碳原子数4?20的α-烯烃的结构单元（al)为必须时，源自丙烯的结构 单元为优选45?89摩尔％，更优选52?85摩尔％，进一步优选60?80摩尔％ ;源自乙 烯的结构单元优选10?25摩尔％，更优选10?23摩尔％，进一步优选12?23摩尔％ ; 源自碳原子数4?20的α-烯烃的结构单元（al)优选1?30摩尔％，更优选3?25摩 尔％，进一步优选5?20摩尔％。
[0280] 以上述的量含有源自丙烯的结构单元、源自乙烯的结构单元和根据需要的碳原子 数4?20的α -烯烃结构单元的丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（B1)，与等规聚丙烯（A1) 的相溶性良好，得到的丙烯系聚合物组合物有可以发挥充分的透明性、柔软性、耐热性和耐 损伤性的倾向。
[0281] 丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（Β1)，在135°C的萘烷中测定的特性粘度[η]为通 常0.01?10dl/g，优选0.05?10dl/g的范围。特性粘度[η]为上述范围时，丙烯?乙 烯· α-烯烃共聚物（Β1)的耐候性、抗臭氧性、耐热老化性、低温特性和耐动态疲劳性等特 性优良。
[0282] 丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（Β1)，以JIS Κ6301为准，使用JIS3号哑铃、以跨 距：30mm，牵拉速度：30mm/min，于23°C进行测定时，100%变形的应力（Μ100)为通常4MPa 以下，优选3MPa以下，进一步优选2MPa以下。100%变形的应力为上述范围时，丙烯?乙 烯· α-烯烃共聚物（B1)的柔软性、透明性和橡胶弹性优良。
[0283] 丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（Β1)，以X射线衍射测定的结晶度为，通常20%以 下，优选〇?15%。
[0284] 另外，丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（Β1)期望具有单一的玻璃化温度，并且以差 示扫描量热仪（DSC)测定的Tg为，通常-10°C以下，优选_15°C以下。Tg为上述范围时，丙 烯?乙烯· α-烯烃共聚物（B1)的耐寒性和低温特性优良。
[0285] 丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（Β1)，当差示扫描量热仪（DSC)的吸热曲线中存在熔 点（Tm、°C )时，通常熔解热ΛΗ为30J/g以下，并且在C3(丙烯）含量（mol% )与AH(J/ g)的关系中，成立以下的关系式。这里所说的C3含量是指，根据13C-NMR光谱解析确定的 源自丙烯的结构单元的比例。
[0286] Λ H〈345Ln (C3 含量 mol % ) -1492，
[0287] 但是此时，76彡C3含量（mol % )彡90
[0288] 通过适当设定聚合条件，使共聚物的结晶性下降，可以得到使丙烯含量（mol% ) 与熔解热AH(J/g)满足上述关系的丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（B1)。例如，通过适当选 择催化剂，能够使结晶性下降，结果，即使是相同的丙烯含量，熔解热ΛΗ下降，可以得到丙 烯含量（mol% )与熔解热ΛH(J/g)满足上述关系的丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（Β1)。 为了使结晶性下降，实施例中公开了优选的催化剂的一个例子。
[0289] 另外，通过适当设定聚合温度、聚合压力，可以调整丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物 (Β1)的结晶性。例如，通过设定高的聚合温度，能够使得到的共聚物的结晶性下降，并且通 过设定低的聚合压力，也能够使得到的共聚物的结晶性下降。结果，即使是相同的丙烯含 量，熔解热ΛΗ下降，可以得到丙烯含量（mol% )与熔解热AH(J/g)满足上述关系的丙 烯?乙烯· α-烯烃共聚物（B1)。
[0290] 另外，通过凝胶渗透色谱（GPC)测定的分子量分布（Mw/Mn，聚苯乙烯换算，Mw :重 均分子量，Mn :数均分子量）的值为，优选4. 0以下，更优选3. 0以下，进一步优选2. 5以下。
[0291] 丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（B1)为，以差示扫描量热仪（DSC)测定的熔点小于 l〇〇°C，优选观测不到熔点。所说的观测不到熔点是指，在-150°c?200°C的范围内，观测不 到结晶熔解热为lj/g以上的晶体熔融峰。测定条件如第1发明的实施例所述。
[0292] 丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（B1)，以13C_NMR测定的三单元组立构规整度（mm分 数）为，优选85 %以上，更优选85?97. 5 %以上，进一步优选87?97%，特别优选90? 97%的范围。mm分数为上述范围的话，特别优良地平衡了柔软性和机械强度，因此适于第一 发明。mm分数，可以使用国际公开第2004-087775号小册子的21页第7行?26页第6行 记载的方法进行测定。
[0293] 丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（B1)，其一部分也可以通过极性单体接枝改性。作 为该极性单体，可以例举如含有羟基的乙烯性不饱和化合物、含有氨基的乙烯性不饱和化 合物、含有环氧基的乙烯性不饱和化合物、芳香族乙烯化合物、不饱和羧酸或其衍生物、乙 烯酯化合物、氯乙烯等。
[0294] 改性丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物，可以通过在丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（Β1) 中，接枝聚合极性单体而得到。在对丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（Β1)接枝聚合上述极性 单体时，相对于丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（Β1) 100重量份，极性单体通常以1?100重 量份，优选以5?80重量份的量使用。该接枝聚合通常是在自由基引发剂的存在下进行的。
[0295] 作为自由基引发剂，可以使用有机过氧化物或偶氮化合物等。自由基引发剂可以 直接与丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（Β1)和极性单体混合来使用，也可以溶解于少量有机 溶剂后使用。作为该有机溶剂，只要是能够溶解自由基引发剂的有机溶剂则没有特别限定。
[0296] 另外，在丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（Β1)中使极性单体接枝聚合时，可以使用还 原性物质。使用还原性物质的话，可以提高极性单体的接枝量。
[0297] 丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（Β1)的利用极性单体的接枝改性可以通过以往公知 的方法进行。例如，将丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（Β1)溶解于有机溶剂，接着向溶液中加 入极性单体和自由基引发剂等，于70?200°C，优选80?190°C的温度下，使其反应0. 5? 15小时，优选1?10小时。
[0298] 另外，也可以使用挤出机等，在无溶剂的条件下，使丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物 (Β1)与极性单体反应，制造改性丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物。该反应，希望通常在丙烯?乙 烯· α -烯烃共聚物（Β1)熔点以上，具体为120?250°C的温度下，通常进行0. 5?10分 钟。
[0299] 这样得到的改性丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物的改性量（极性单体的接枝量），希 望通常是0. 1?50重量％，优选0.2?30重量％，更优选0.2?10重量％。
[0300] 第一发明的丙烯系聚合物组合物中含有上述的改性丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物 时，与其他树脂的粘接性和相溶性优良，另外，有由该丙烯系聚合物组合物得到的成形体表 面的润湿性得到改善的情况。
[0301] 丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（Β1)，可以使用等规聚丙烯（Α1)制造用的茂金属催 化剂，与（Α1)同样地制造，但不限定于此。例如，可以利用国际公开2004/087775号小册子 中记载的物质。
[0302] 〈苯乙烯系弹性体（Cl)>
[0303] 作为第一发明所用的苯乙烯系弹性体（Cl)，没有特别限制，但其中可以例示苯乙 烯·二烯系热塑性弹性体。特别是，其中优选嵌段共聚物弹性体、无规共聚物弹性体。这里， 作为苯乙烯系成分，可以例示苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、乙烯二甲苯、乙烯萘 和这些的混合物等；作为二烯系成分，可以例示丁二烯、异戊二烯、戊二烯和这些的混合物 等。
[0304] 作为苯乙烯系弹性体（C1)的代表性的例子，例举有由聚丁二烯嵌段片段和苯乙 烯系化合物（含苯乙烯，下同）·丁二烯共聚物嵌段片段所成的氢化二烯系聚合物；由聚异 戊二烯嵌段片段和苯乙烯系化合物?异戊二烯共聚物嵌段片段所成的氢化二烯系聚合物； 由苯乙烯系化合物为主体的聚合物嵌段和共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段所成的嵌 段共聚物；苯乙烯系化合物和共轭二烯化合物的无规共聚物的氢化物；和由苯乙烯系化合 物为主体的聚合物嵌段和共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段所成的共聚物的氢化物等。
[0305] 苯乙烯系热塑性弹性体中的上述苯乙烯系成分的含量没有特别限定，但在5?40 重量％的范围内时，尤其从柔软性和橡胶弹性的方面考虑是适宜的。
[0306] 苯乙烯系弹性体（C1)，可以将1种或2种以上组合使用。另外，苯乙烯系弹性体 (C1)也可以使用市售的产品。
[0307] 〈乙烯· α -烯烃无规共聚物（D1) >
[0308] 第一发明中根据需要所用的乙烯· α -烯烃无规共聚物（D1)是指，乙烯和碳原子 数3?20,优选碳原子数3?10的α -烯烃的共聚物，但优选使用具有下述特征的物质。
[0309] (a)密度（ASTM150523°C )为 0· 850 ?0· 910g/cm3,优选 0· 860 ?0· 905g/cm3,更 优选 0· 865 ?0· 895g/cm3，
[0310] (b) 190°C，荷重2. 16kg条件下测定的MFR为0. 1?150g/10分钟，优选0. 3? 100g/10 分钟，
[0311] 使用这样的乙烯· α -烯烃无规共聚物（D1)时，可发挥软化剂的良好保持性，因此 是适宜的。
[0312] 乙烯· α -烯烃无规共聚物（D1)的制造方法没有特别限制，可以使用自由基聚合 催化剂、菲利普催化剂、齐格勒·纳塔催化剂或茂金属催化剂，使乙烯和α-烯烃共聚而制 造。特别是，使用茂金属催化剂制造的共聚物，通常分子量分布（Mw/Mn)为3以下，可以适 宜地用于第一发明。
[0313] 乙烯· α -烯烃无规共聚物（D1)，通过X射线衍射法测定的结晶度为，通常40%以 下，优选0?39%，更优选0?35%。
[0314] 作为用作共聚单体的碳原子数3?20的α -烯烃的具体例子，例举有丙烯、1- 丁 烯、1_戊烯、1_己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯，这些可以单独使用或2 种以上组合使用，其中优选丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。另外，也可以根据需要含有少量 的其他共聚单体，例如1，6-己二烯、1，8-辛二烯等二烯类，环戊烯等环状烯烃类等，作为共 聚物中的α -烯烃含量，希望通常是3?50摩尔％，优选5?30摩尔％，更优选5?25摩 尔％。
[0315] 其分子结构，可以是直链状，也可以是具有长链或短链的侧链的分支状。另外，也 可以将多个不同的乙烯· α-烯烃无规共聚物（D1)混合使用。
[0316] 乙烯·α_烯烃共聚物（D1)，可以通过使用钒系催化剂、钛系催化剂或茂金属系催 化剂等的以往公知的方法进行制造，例如特开平10-212382号公报记载的方法。
[0317] 〈软化剂（El) >
[0318] 作为第一发明中根据需要而使用的软化剂（El)，使用石蜡油、硅油等各种油，特别 适宜使用石錯油。作为上述油，4(TC的动力粘度为20?800cst(厘斯，centistokes)，优 选40?600cst，另外流动度为0?-40°C，优选0?-30°C，进而，闪点（C0C法）为200? 400°C，优选250?350°C的物质是适宜的。
[0319] 作为一种在第一发明中优选使用的油的环烷系加工油，是在一般的橡胶加工中， 为了得到软化效果、配合剂分散效果和润滑效果等而被混入的石油系软化剂，是含有环烷 系烃30?45重量％的物质。配合这样的加工油的话，可以进一步改善树脂组合物成形时 的熔融流动性和成形品的柔软性，而且成形品的表面不易出现因渗出引起的发粘。第一发 明中，在环烷系加工油中使用芳香族系烃的含量为10重量％以下的物质。使用它的话，成 形品的表面不易发生渗出。
[0320] 〈热塑性树脂组合物（XI) >
[0321] 第一发明的热塑性树脂组合物（XI)的特征为，含有（Al)、（Bl)、（C1)和根据需要 的（D1);
[0322] (A1)等规聚丙烯1?90重量％
[0323] (B1)含有源自丙烯的结构单元45?89摩尔％、源自乙烯的结构单元10?25摩 尔％、和根据需要的源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元（al)0?30摩尔％的量 的丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物9?98重量％
[0324] (C1)苯乙烯系弹性体1?80重量％
[0325] (D1)密度为0. 850?0. 910g/cm3的范围的乙烯· α -烯烃共聚物〇?70重量％
[0326] (这里，（A1) + (B1) + (C1) + (D1)的合计为 100 重量％ )
[0327] 这里，（A1)成分的含量为，优选5?80重量％，更优选10?75重量％。（B1)成 分的含量为，优选5?92重量％，更优选10?75重量％。另外，（C1)成分的含量为，优选 3?75重量％，更优选5?65重量％。另外，（D1)成分的含量为，优选0?65重量％，更 优选0?60重量％。
[0328] 另外，含有（D1)成分作为必须成分的情况下，各成分的量比如下。S卩，（A1)成分的 配合量为，优选1?89重量％，更优选5?80重量％，进一步优选10?75重量％。（B1) 成分的配合量为，优选9?97重量％，更优选5?90重量％，进一步优选10?75重量％。 (C1)成分的配合量为，优选1?80重量％，更优选3?75重量％，进一步优选5?65重 量％。另外，（D1)成分的配合量为，优选1?70重量％,更优选2?65重量％，进一步优 选5?60重量％。
[0329] 另外，热塑性树脂组合物（XI)中，相对于（Al)、（Bl)、（C1)和根据需要的（D1)成 分的合计100重量份，进一步含有软化剂（El) 1?400重量份，优选1?200重量份，更优 选1?150重量份。
[0330] 进而，热塑性树脂组合物（XI)中，在不损害第一发明的目的的范围内，可以配合 其他树脂、其他橡胶、无机填充剂等，另外，可以配合耐候性稳定剂、耐热稳定剂、抗静电剂、 防滑剂、防粘连剂（antiblocking agent)、防雾剂、滑剂、颜料、染料、增塑剂、抗老化剂、盐 酸吸收剂、抗氧化剂、结晶核剂等添加剂。热塑性树脂组合物（XI)中，上述其他树脂、其他 橡胶、无机填充剂、添加剂等的添加量为，只要在不损害第一发明的目的的范围内，没有特 别限定，可以例举等规聚丙烯（A1)、丙烯?乙烯· α-烯烃无规共聚物（B1)、苯乙烯系弹性 体（C1)、根据需要使用的乙烯· α-烯烃无规共聚物（D1)和根据需要使用的软化剂（E1) 的合计，例如占组合物全体的60?100重量％,优选占80重量％?100重量％的形态。余 量为如上所述的其他树脂、橡胶、添加剂、无机填充剂等。
[0331] 热塑性树脂组合物（XI)，可以使用公知的混炼机（单螺杆或双螺杆挤出机、班伯 里混炼机、滚筒、压延机等）得到，优选单螺杆或双螺杆挤出机等能够连续挤出混炼的成形 机而得到。
[0332] 第一发明的目的中，为了得到良好的再循环性而最好是非交联，但根据需要也可 以交联。此情况下，可以是利用公知的交联剂或交联助剂等而动态交联的方法，或者是将交 联剂或交联助剂等与热塑性树脂组合物（XI)同时混炼，使这些成形后进行加热或电子射 线等照射，使其后交联的方法。
[0333] 〈至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分的成形体〉
[0334] 第一发明的热塑性树脂组合物（XI)，例如可以成形为薄片、未拉伸或拉伸的薄膜、 长丝、其他各种形状的成形体而进行利用。另外，至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI) 所成的部分的成形体，成形体整体可以是仅由热塑性树脂组合物（XI)所成，也可以是与另 外的其他材料的复合体，也可以是其一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分。例 如，第一发明的上述成形体也可以是多层层叠体。这时，至少其一层是含有热塑性树脂组合 物（XI)而成的层，例如多层膜、多层片、多层容器、多层管筒、作为水系涂料的一个结构成 分而含有的多层涂膜层叠体等。
[0335] 作为上述成形体，具体来讲，可以例举通过挤出成形、注射成形、吹制薄膜成形、吹 塑成形、挤出吹塑成形、注射吹塑成形、压塑成形、真空成形、压延成形、发泡成形等公知的 热成形方法得到的成形体。以下举几个例子对成形体进行说明。
[0336] 作为第一发明的成形体，例如是挤出成形体的情况下，其形状和产品种类没有特 别限定，例如可以是薄片、薄膜（未拉伸）、管道、软管、电线外皮、管筒等，特别优选薄片（例 如表皮材料等）、薄膜、管筒、导管、单丝、非织造布等。
[0337] 将热塑性树脂组合物（XI)挤出成形时，可以采用以往公知的挤出装置和成形条 件，例如可以使用单轴螺旋挤出机、混炼挤出机、柱塞式挤出机、齿轮挤出机等，通过将熔融 的热塑性树脂组合物（XI)从特定的塑模中挤出而成形为希望的形状。
[0338] 拉伸薄膜，可以通过例如拉幅法（纵横拉伸、横纵拉伸）、同步双轴拉伸法、单轴拉 伸法等公知的拉伸方法，对如上所述的挤出片或挤出膜（未拉伸）进行拉伸而得到。
[0339] 对薄片或未拉伸膜进行拉伸时的拉伸倍率为，双轴拉伸的情况下通常为20?70 倍左右，另外，单轴拉伸的情况下通常为2?10倍左右。通过拉伸，期望得到厚度5? 200 μ m左右的拉伸薄膜。
[0340] 另外，作为薄膜状成形体，也可以制造吹制薄膜。吹制薄膜成形时不易发生收缩。
[0341] 作为如上所述的至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分的薄片和 薄膜成形体，不易带电，拉伸弹性率等刚性、耐热性、伸缩性、耐冲击性、耐老化性、透明性、 透视性、光泽、刚性、防湿性和气体阻隔性优良，可以作为包装用薄膜等广泛使用。此情况 下，热塑性树脂组合物（XI)所成的薄片和薄膜成形体也可以是多层成形体，作为至少一层 含有热塑性树脂组合物（XI)的多层层叠体使用。
[0342] 另外，长丝成形体，例如可以是通过将熔融的热塑性树脂组合物（XI)经过喷丝头 挤出而进行制造。也可以将这样得到的单丝进一步拉伸。该拉伸为，只要是单丝的至少单 轴方向为分子取向的程度即可，通常希望是5?10倍左右。热塑性树脂组合物（XI)所成 的单丝，不易带电，且透明性、刚性、耐热性、耐冲击性和伸缩性优良。另外，作为非织造布的 制造方法，具体来讲例如有纺粘法、熔喷法，得到的非织造布不易带电，刚性、耐热性、耐冲 击性和伸缩性优良。
[0343] 注射成形体，可以使用以往公知的注射成形装置，采用公知的条件，将热塑性树脂 组合物（XI)注射成形为各种形状而进行制造。由热塑性树脂组合物（XI)所成的注射成形 体不易带电，透明性、刚性、耐热性、耐冲击性、表面光泽、耐药性、耐磨耗性等优良，可以广 泛用于汽车内装用装璜材料、汽车用外装材料、家电制品的外壳、容器等。
[0344] 吹塑成形体，可以使用以往公知的吹塑成形装置，采用公知的条件，将热塑性树脂 组合物（XI)吹塑成形而进行制造。这种情况下，至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI) 所成的部分的吹塑成形体，也可以是多层成形体，至少一层含有热塑性树脂组合物（XI)。
[0345] 例如，挤出吹塑成形中，利用模具将热塑性树脂组合物（XI)以树脂温度KKTC? 300°c的熔融状态挤出，形成管筒状的型坯，接着通过将型坯保持在希望形状的金属模中后 吹入空气，以树脂温度130°c?300°C着装在金属模上，可以制造中空成形体。希望拉伸（吹 塑）倍率在横向上为1. 5?5倍左右。
[0346] 另外，注射吹塑成形中，利用模具将热塑性树脂组合物（XI)以树脂温度KKTC? 300°C注射到型坯金属模中，接着将型坯保持在希望形状的金属模中后吹入空气，通过以树 脂温度120°C?300°C着装在金属模上，可以制造中空成形体。希望拉伸（吹塑）倍率在纵 向上为1. 1?1. 8倍，在横向上为1. 3?2. 5倍。
[0347] 至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分的吹塑成形体，透明性、柔 软性、耐热性和耐冲击性优良，同时防湿性也很好。作为压塑成形体，可以例举模具冲压成 形体，例如将基材和表皮材料同时压塑成形而使两者复合一体化成形（模具冲压成形）时 的基材，可以是用第一发明的丙烯组合物形成。
[0348] 作为这样的模具冲压成形体，具体来讲，可以例举有车门内装、后备箱内装、座椅 靠背装饰、仪表盘等汽车用内装材料。
[0349] 至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分的压塑成形体，不易带电， 柔软性、耐热性、透明性、耐冲击性、耐老化性、表面光泽、耐药性、耐磨耗性等优良。
[0350] 第一发明中的一个实施方式是，至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成 的部分的成形体是薄片或薄膜，单丝、纤维或非织造布。这些作为伸缩材料是有用的。
[0351] 至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分的成形体，硬度等机械 特性优良，另外，不仅在常温下的橡胶弹性?压缩永久变形优良，而且在高温下的橡胶弹 性·压缩永久变形也很好，透明性和耐损伤性也优良。另外，含有软化剂的情况下，特别是即 使在高温下，也良好地平衡了外观保持性和橡胶弹性?压缩永久变形。而且，容易再循环， 并可以以低成本得到。所以，热塑性树脂组合物（XI)适宜在汽车内装用部件、汽车外装用 部件、家电部件、土木或建材部件、包装用薄片、封口片、密封圈、日杂用品中使用。特别适宜 在高温下也要求橡胶弹性的汽车内装部件和外装部件中使用。
[0352] 作为至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分的汽车内装部件，例 如可以是车门内装?密封圈等。
[0353] 作为至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分的汽车外装部件，例 如可以是保险杆等。
[0354] 作为至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分的家电部件，例如可 以是衬垫等。
[0355] 作为至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分的土木或建材部件， 例如可以是防水片、地板材料等。
[0356] 作为至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分的包装用薄片，例如 可以是单层片或多层片，只要至少一层中使用了第一发明的树脂组合物即可。
[0357] 作为至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分的封口片，例如可以 是饮料瓶盖子的内衬等。作为封口片的制造方法，可以例举由热塑性树脂组合物（XI)，利用 薄片成形机等制作薄片并冲压的方法。
[0358] 另外，作为第一发明的具有封口片的盖子的制造方法，可以例举1)使用粘接剂将 封口片粘附于盖子内侧顶板的方法；2)使封口片以熔融或半熔融的状态，粘接于盖子内侧 顶板的薄片冲压法；3)使用挤出机等将构成第一发明的封口片的原材料熔融混炼后，以熔 融状态将原材料组合物切出到盖子内侧顶板，压模成封口片形状的壳模法（4 * 一>卜'' )法等。第一发明的封口片对盖子的材料没有要求，能够安装于树脂制盖子、金属制 盖子中。
[0359] 具有第一发明的封口片的盖子，可以在矿泉水、茶饮料、碳酸饮料、运动饮料、果汁 饮料、乳饮料这样的饮料制品，烤肉的作料、酱油、沙司、蛋黄酱、番茄酱这样的食品材料制 品等的包装容器中配备使用。
[0360] 作为至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分的日杂用品，例如可 以是把手等。
[0361] 至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分的汽车内装用部件、汽车 外装用部件、家电部件、土木或建材部件、包装用薄片、封口片、密封圈、日杂用品中，可以是 其整体仅由热塑性树脂组合物（XI)所成，也可以是与另外的其他材料的复合体，也可以是 其一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分。
[0362] 另外，至少一部分中具有热塑性树脂组合物（XI)所成的部分的装饰片，具有至少 一层由热塑性树脂组合物（XI)所成的层。以下对装饰片进行说明。
[0363] 第一发明的装饰片，例如以粘接剂或其他方法，使其贴合于胶合板、钢板、铝板、碎 料层压板、MDF (中质纤维板）、无机物板（石膏板等）、水泥壁、树脂板、发泡体、隔热体等所 成的基材表面，而在公知的装饰板中使用。第一发明的装饰片中，也包括建材保护片，例如 在地板、墙壁、天花板以及其他部分的表层中使用的片材。装饰片、建材保护片都是以付与 构图、印刷等设计性和表面保护性为目的的。
[0364] 作为第一发明的装饰片的代表性的例子，例如可以举出在装饰片结构层的至少一 层中使用由热塑性树脂组合物（XI)所成的层的装饰片。也可以使用二层以上的由热塑性 树脂组合物（XI)所成的层，这时，二层以上的层可以含有完全相同的成分，也可以是各层 含有相互不同的成分。
[0365] 作为第一发明的装饰片，除热塑性树脂组合物（XI)所成的层以外，还可以含有为 了实现设计性的印刷层和构图层、表面涂覆层、光泽调整层、遮盖层（防止被粘着体表面透 明可见的层，发挥作为基材的作用），进一步用于使这些层粘接的粘接层等公知的装饰片的 结构层。
[0366] 第一发明的装饰片的结构形态没有特别限定，例如可以举出包括[a]热塑性树脂 组合物（XI)所成的层、[b]选自印刷层、构图层和遮盖层的至少一种层，和根据需要的[C] 选自表面涂覆层和光泽调整层的至少一种层的结构。
[0367] 另外，作为其他形态，可以举出包括[d]遮盖层、[a]热塑性树脂组合物（XI)所成 的层、[b]选自印刷层、构图层的至少一种层，和根据需要的[c]选自表面涂覆层和光泽调 整层的至少一种层的结构。
[0368] 由热塑性树脂组合物（XI)所成的层，由于耐损伤性、耐磨耗性、弯曲时的耐白化 性、耐折皱性、耐热性和透明性优良，因此适宜作为用于保护印刷层或构图层的保护层（意 思是用作保护印刷层或构图层的表层，在热塑性树脂组合物（XI)所成的层上，在不损害第 一发明的目的的范围内，可以进行表面涂覆层和光泽调整层等公知的处理）来使用。具有 这种结构的装饰片是尤其适宜的。
[0369] 另外，由热塑性树脂组合物（XI)所成的层，由于柔软性和耐水性优良，因此适宜 作为与其他成分所成的层组合时的一层来使用。这时，由热塑性树脂组合物（XI)所成的 层，可以不使用公知的粘接剂或与公知粘接剂具有相同效果的粘接剂，而进行粘接。具体来 讲，通过公知的热压法、挤出层压?三明治式层压法、共挤出法等热熔接，能够发挥充分的粘 接强度。
[0370] 所以，由热塑性树脂组合物（XI)所成的层，可以与热塑性树脂组合物（XI)以外的 聚烯烃系树脂，即不包括在热塑性树脂组合物（XI)范围内的聚烯烃系树脂所成的层（也包 括公知的粘接性聚烯烃树脂层）组合，作为装饰片而适宜地使用。
[0371] 热塑性树脂组合物（XI)所成的层的厚度没有特别限制，通常为5?2000μπι。
[0372] 另外，对于第一发明的装饰片或建材保护片，也可以进行公知的轧纹整理、褶子加 工、摩擦处理等。
[0373] 第一发明的装饰片或建材保护片也可以按以下状态使用，S卩，以热塑性树脂组合 物（XI)所成的层的反面，不以粘接剂为中介，就与热塑性树脂组合物（XI)以外的聚烯烃系 树脂所成的层层叠。这时，所说的热塑性树脂组合物（XI)以外的聚烯烃系树脂，只要是热 塑性树脂组合物（XI)以外的树脂，即不包括在热塑性树脂组合物（XI)范围内的树脂，则没 有特别限制。具体为，聚乙烯、聚丙烯、聚α-烯烃、乙烯·α-烯烃共聚物、乙烯?极性乙烯 基单体共聚物、这些的混合树脂组合物等。
[0374] 进而，上述烯烃系树脂中，除此之外，在不损害第一发明的目的的范围内，还可以 含有无机填充剂、耐候稳定剂、耐热稳定剂、抗静电剂、防滑剂、防粘连剂、防雾剂、滑剂、颜 料、染料、增塑剂、抗老化剂、盐酸吸收剂、抗氧化剂、结晶核剂等添加剂。其中，不以粘接剂 为中介而层叠的状态是指直接热熔接而层叠的状态。
[0375] 作为第一发明的装饰片或建材保护片的制造方法，没有特别限制，可以使用公知 的方法。
[0376] 作为第一发明的装饰片或建材保护片的用途，没有特别限制，可以适宜地使用于 电视柜、立体声扬声器外壳、录象机柜、各种贮物用家具、组合式家具等家电制品及家具制 品；门、门框、窗框、天花线、护墙板、开口框等住宅构件；厨房、贮物用家具门等家具构件； 地板材料、天花板材料、壁纸等建材商品；汽车内装材料；文具；办公用品等。
[0377] 2.第二发明
[0378] 以下，对第二发明进行详细说明。
[0379] 〈等规聚丙烯（A2) >
[0380] 作为第二发明中根据需要使用的等规聚丙烯（A2)，可以例举丙烯均聚物，或者丙 烯和至少一种丙烯以外的碳原子数2?20的α-烯烃的共聚物。这里，作为丙烯以外的碳 原子数2?20的α-烯烃的具体例子，可以是与第一发明中使用的等规聚丙烯（Α1)相同 的物质，优选范围也相同。
[0381] 这些α-烯烃，可以与丙烯形成无规共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0382] 由这些α-烯烃导出的结构单元，在聚丙烯中，可以以20摩尔％以下的比例含有， 优选以15摩尔％以下的比例含有。
[0383] 另外，等规聚丙烯（Α2)，以差示扫描量热仪（DSC)观测的熔点通常为100? 170°C (除去100°C )，优选105?170°C，更优选110?165°C的范围。
[0384] 另外，可以根据需要并用多个等规聚丙烯（A2)，例如，可以使用熔点或刚性不同的 2种以上的成分。
[0385] 关于等规五单元组分数（_m)和MFR，等规聚丙烯（A2)，优选具有与第一发明中 所使用的等规聚丙烯（A1)相同的特性。
[0386] 另外，作为等规聚丙烯（A2)，为了得到目的物性，可以选择或并用与第一发明相同 的，耐热性优良的均聚丙烯、优良地平衡了耐热性和柔软性的嵌段聚丙烯、良好地平衡了柔 软性和透明性的无规聚丙烯。
[0387] 这样的等规聚丙烯（A2)，可以通过与第一发明中所用的等规聚丙烯（A1)相同的 方法进行制造。
[0388] 〈丙烯· α -烯烃共聚物（B2) >
[0389] 作为第二发明中所用的丙烯· α-烯烃共聚物（Β2)，可以例举出丙烯与乙烯的共 聚物、或丙烯与至少一种碳原子数4?20的α -烯烃的共聚物。作为4?20的α -烯烃， 可以例举1-丁烯、1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等。优选丙烯与至少一种碳原子数4?20的 α -烯烃的共聚物，更优选丙烯与1- 丁烯的共聚物。
[0390] 丙烯· α -烯烃共聚物（Β2)，以差示扫描量热仪（DSC)观测的熔点为100°C以下， 或者观测不到烙点，优选烙点为30?90°C的范围，更优选40?85°C的范围。这里,所说的 观测不到熔点是指，在_150°C?200°C的范围内，观测不到晶体熔解热为lj/g以上的晶体 熔融峰。测定条件如第2发明的实施例所述。
[0391] 另外，丙烯· α -烯烃共聚物（B2)中，通过凝胶渗透色谱（GPC)测定的分子量分布 (Mw/Mn，聚苯乙烯换算，Mw :重均分子量，Μη :数均分子量）的值为，优选1?3以下，更优选 1. 5 ?2. 5。
[0392] 丙烯· α -烯烃共聚物（Β2)为，优选熔点Tm(°C )和以13C-NMR测定求得的共聚单 体结构单元的含量Μ(摩尔％ )满足下述的关系式。
[0393] 146exp(-0. 022M) ^ Tm ^ 125exp(-〇. 032M)
[0394] Μ没有特别限制，只要满足上式就可以使用在第二发明中，但Μ通常为5?45的范 围。
[0395] 丙烯· α -烯烃共聚物（B2)，以ASTM D1238为准，于230°C、荷重2. 16kg的条件下 测定的熔体流动速率（本说明书中也称为MFR(230°C ))通常是0. 1?40(g/10分钟），优 选是0· 5?20 (g/ΙΟ分钟）的范围内。
[0396] 关于丙烯· α -烯烃共聚物（B2)的三单元组立构规整度（mm分数），优选具有与 第一发明中所用的丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（B1)同样的特性，由此得到的效果也相同。
[0397] 也就是说，丙烯· α -烯烃共聚物（Β2)，以13C_NMR测定的三单元组立构规整度（mm 分数）为，优选85 %以上，更优选85?97. 5 %以上，进一步优选87?97 %，特别优选90? 97%的范围。三单元组立构规整度（mm分数）为上述范围的话，特别优良地平衡了柔软性 和机械强度，因此适于第二发明。mm分数，可以使用国际公开第2004-087775号小册子的 21页第7行?26页第6行记载的方法进行测定。
[0398] 丙烯· α -烯烃共聚物（B2)是公知的物质，例如可以用国际公开第2004/087775 号小册子记载的方法进行制造。丙烯· α-烯烃共聚物（Β2)，优选是利用茂金属催化剂制 造的。
[0399] 另外，丙烯·α-烯烃共聚物（Β2)，优选不是（Β1)含有源自丙烯的结构单元45? 89摩尔％、源自乙烯的结构单元10?25摩尔％和源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构 单元0?30摩尔％的丙烯?乙烯?碳原子数4?20的α -烯烃共聚物。
[0400] 〈苯乙烯系弹性体（C2) >
[0401] 苯乙烯系弹性体（C2)，与第一发明中所用的苯乙烯系弹性体（C1)相同。其种类、 苯乙烯含量也与（C1)相同。
[0402] 〈乙烯· α -烯烃无规共聚物（D2) >
[0403] 乙烯· α -烯烃无规共聚物（D2)的制造方法没有特别限制，可以通过使用钒系催 化剂、钛系催化剂或茂金属系催化剂等的以往公知的方法。特别是，使用茂金属催化剂制造 的共聚物，通常分子量分布（Mw/Mn)的值为3以下，在第二发明中是优选使用的。
[0404] 除了上述的制造方法以外，乙烯· α -烯烃无规共聚物（D2)，与第一发明中所用的 乙烯· α-烯烃无规共聚物（D1)相同。
[0405] 〈软化剂（Ε2) >
[0406] 关于软化剂（Ε2)，与第一发明中所用的软化剂（Ε1)相同。
[0407] 〈热塑性树脂组合物（Χ2) >
[0408] 第一发明的热塑性树脂组合物（Χ2)含有（Α2)、（Β2)、（C2)、（D2)和（Ε2);
[0409] (Β2)以差示扫描量热仪（DSC)测定的熔点为100°C以下或没有熔点的丙 烯· α -烯烃共聚物5?95重量％
[0410] (C2)苯乙烯系弹性体5?95重量％
[0411] (Α2)等规聚丙烯0?90重量％
[0412] (D2)密度为0. 850?0. 910g/cm3的范围的乙烯· α -烯烃共聚物〇?70重量％
[0413] (这里，（A2) + (B2) + (C2) + (D2) = 100 重量 ％ )
[0414] (E2)软化剂，相对于（A2) + (B2) + (C2) + (D2)的合计100重量份为0?400重量份。
[0415] 这里，（B2)成分的含量为，优选5?85重量％，更优选10?75重量％。（C2)成 分的含量为，优选15?95重量％，更优选25?90重量％。另外，（A2)成分的含量为，优 选0?80重量％，更优选0?65重量％。（D2)成分的含量为，优选0?65重量％，更优选 0?60重量％。
[0416] 另外，含有（Α2)成分作为必须成分的情况下，（Β2)成分的含量为5?94重量％， 优选5?83重量％，更优选10?72重量％。另外，（C2)成分的含量为，5?95重量％，优 选15?95重量％，更优选25?90重量％。另外，（Α2)成分的含量为，1?90重量％，优 选2?80重量％，更优选3?65重量％。另外，（D2)成分的含量为，0?70重量％，优选 0?65重量％，更优选0?60重量％。
[0417] 另外，热塑性树脂组合物（Χ2)中，相对于（Α2)、（Β2)、（C2)和（D2)的合计100重 量份，可以含有软化剂（Ε2) 0?400重量份，优选0?200重量份，更优选0?150重量份。 含有（Ε2)成分时，含量的下限没有限制，例如相对于（Α2)、（Β2)、（C2)和（D2)的合计100 重量份为1重量份。
[0418] 例如，含有等规聚丙烯（Α2)作为必须成分的情况，使用在如后所述的日杂用品、 表皮材料（合成皮革）、封口片、汽车内装材料、包装材料、密封圈、防水片等用途时，也可以 含有（Β2)成分5?50重量％，优选15?50重量％，更优选20?45重量％; (C2)成分5? 90重量％，优选10?80重量％，更优选20?75重量％ ; (Α2)成分5?45重量％，优选 5?40重量％，更优选5?35重量％; (D2)成分0?50重量％，优选0?40重量％，更优 选0?30重量％。另外，这时，也可以含有软化剂（Ε2)作为任意成分，含有（Ε2)成分时， 相对于（Α2)、（Β2)、（C2)和（D2)的合计100重量份为1?400重量份，优选1?350重量 份，更优选1?300重量份。此情况下，特别良好地平衡了柔软性和耐损伤性?耐白化性。 进而，低温混炼性也很好。
[0419] 另外，例如，含有等规聚丙烯（Α2)作为必须成分的情况，使用在如后所述的家电 部件、汽车外装材料、包装用薄片、单丝等用途时，也可以含有（Β2)成分5?45重量％，优 选5?35重量％，更优选5?30重量％; (C2)成分5?45重量％，优选5?35重量％，更 优选5?30重量％ ; (Α2)成分50?90重量％，优选60?90重量％，更优选65?90重 量％ ;(D2)成分0?30重量％，优选0?25重量％，更优选0?20重量％。另外，这时， 也可以含有软化剂（E2)作为任意成分，含有（E2)成分时，相对于（A2)、（B2)、（C2)和（D2) 的合计100重量份为1?100重量份，优选1?70重量份，更优选1?50重量份。此情况 下，特别良好地平衡了拉伸弹性模量等机械特性、透明性、耐冲击性和耐白化性。
[0420] 进而，热塑性树脂组合物（X2)中，在不损害第二发明的目的的范围内，可以配合 其他树脂、其他橡胶、无机填充剂等，另外，可以配合与第一发明相同的添加剂。上述其他树 月旨、其他橡胶、无机填充剂、添加剂等的添加量为，只要在不损害第二发明的目的的范围内， 没有特别限定，可以例举与第一发明相同的方式。
[0421] 也就是说，进而，热塑性树脂组合物（X2)中，在不损害第二发明的目的的范围内， 可以配合其他树脂、其他橡胶、无机填充剂等，另外，可以配合耐候性稳定剂、耐热稳定剂、 抗静电剂、防滑剂、防粘连剂、防雾剂、润滑剂、颜料、染料、增塑剂、抗老化剂、盐酸吸收剂、 抗氧化剂、结晶核剂等添加剂。热塑性树脂组合物（X2)中，上述其他树脂、其他橡胶、无机 填充剂、添加剂等的添加量为，只要在不损害第二发明的目的的范围内，没有特别限定，可 以例举的方式如，丙烯· α-烯烃共聚物（B2)、苯乙烯系（C2)、根据需要使用的等规聚丙烯 (Α2)、根据需要使用的乙烯· α-烯烃共聚物（D2)和根据需要使用的软化剂（Ε2)的合计 为，例如组合物全体的60?100重量％，优选80重量％?100重量％。余量为如上所述的 其他树脂、橡胶、添加剂、无机填充剂等。
[0422] 热塑性树脂组合物（X2)，与第一发明的情况相同，可以使用公知的混炼机得到，优 选的方法也相同。
[0423] 另外，热塑性树脂组合物（X2)也可以根据需要进行交联。本发明的交联物，可以 是利用公知的交联剂或交联助剂等进行动态交联的方法，或者是单单使热塑性树脂组合物 (X2)成形后，或将交联剂或交联助剂等与热塑性树脂组合物（X2)混炼得到的物质成形后， 进行加热或照射电子射线等，使其后交联而制造的。
[0424] 特别是动态交联中，因为丙烯· α-烯烃共聚物（B2)是低熔点材料，所以在低温 下也能够成形，使热塑性树脂组合物（Χ2)进行动态交联时的交联条件范围广，因此是优选 的。
[0425] 〈热塑性树脂组合物（Χ2)及其交联物所成的成形体〉
[0426] 热塑性树脂组合物（Χ2)及其交联物，例如可以成形为薄片、未拉伸或拉伸的薄 膜、长丝、其他各种形状的成形体而进行利用。另外，热塑性树脂组合物（Χ2)或其交联物所 成的成形体，可以是整体由本发明的热塑性树脂组合物（Χ2)或其交联物构成，也可以是至 少一部分中具有由热塑性树脂组合物（Χ2)或其交联物构成的部分。例如可以像层叠薄膜 那样，是与树脂组成不同的其他热塑性树脂组合物的复合体，或与其他材料的复合体，其一 部分中具有本发明热塑性树脂组合物（Χ2)或其交联物构成的部分。
[0427] 作为上述成形体，具体来讲，可以例举通过与第一发明相同的公知的热成形方法 得到的成形体。以下举几个例子对成形体进行说明。
[0428] 上述成形体例如是挤出成形体的情况下，其形状和产品种类没有特别限定，例如 可以例举与第一发明相同的物质，优选的物质也相同。例如可以是薄片、薄膜（未拉伸）、管 道、软管、电线外皮、管筒等，特别优选薄片（例如表皮材料等）、薄膜、管筒、导管、单丝、非 织造布等。
[0429] 将热塑性树脂组合物（Χ2)或其交联物挤出成形的方法与第一发明相同。
[0430] 拉伸薄膜，可以与第一发明同样得到。
[0431] 对薄片或未拉伸膜进行拉伸时的拉伸倍率和得到的拉伸薄膜的厚度，与第一发明 相同。
[0432] 另外，作为薄膜状成形体，也可以制造吹制薄膜。吹制薄膜成形时不易发生收缩。
[0433] 如上所述的由热塑性树脂组合物（Χ2)或其交联物所成的薄片和薄膜成形体，柔 软性、强度、耐热性、伸缩性、耐冲击性、耐老化性、透明性、透视性、光泽、刚性、防湿性和气 体阻隔性优良，可以作为包装用薄膜等广泛使用。
[0434] 另外，长丝成形体，可以与第一发明同样得到，关于拉伸，也与第一发明相同。热塑 性树脂组合物（Χ2)或其交联物所成的长丝，透明性、柔软性、强度、耐热性、耐冲击性和伸 缩性优良。
[0435] 另外，作为非织造布的制造方法，具体来讲例如有纺粘法、熔喷法，得到的非织造 布的柔软性、强度、耐热性、耐冲击性和伸缩性优良。
[0436] 注射成形体，可以与第一发明同样地进行制造。由热塑性树脂组合物（Χ2)或其交 联物所成的注射成形体，柔软性、透明性、强度、耐热性、耐冲击性、表面光泽、耐药性、耐磨 耗性等优良，可以广泛用于汽车内装用装潢材料、汽车用外装材料、家电制品的外壳、容器 等。
[0437] 吹塑成形体，可以与第一发明同样地进行制造。这种情况下，由热塑性树脂组合物 (X2)或其交联物所成的吹塑成形体，也可以是多层成形体，至少一层含有热塑性树脂组合 物（X2)。
[0438] 关于挤出吹塑成形和注射吹塑成形，与第一发明的情况相同。
[0439] 由热塑性树脂组合物（X2)或其交联物所成的吹塑成形体，透明性、柔软性、耐热 性和耐冲击性优良，同时防湿性也很好。
[0440] 关于压塑成形体，与第一发明的情况相同；模具冲压成形体的具体例子也与第一 发明相同。
[0441] 由热塑性树脂组合物（X2)或其交联物所成的压塑成形体，柔软性、耐热性、透明 性、耐冲击性、耐老化性、表面光泽、耐药性、耐磨耗性等优良。
[0442] 由热塑性树脂组合物（X2)或其交联物所成的成形体，硬度等机械特性优良，不仅 在常温下的橡胶弹性?压缩永久变形优良，而且在高温下的橡胶弹性?压缩永久变形也很 好。并且，透明性和耐损伤性优良。另外，含有软化剂（E2)的情况下，特别是即使在高温 下，也良好地平衡了外观保持性和橡胶弹性?压缩永久变形。而且，容易再循环，并可成本 低。所以，热塑性树脂组合物（X2)或其交联物适宜在汽车内装用部件、汽车外装用部件、家 电部件、土木或建材部件、包装用薄片、封口片、密封圈、日杂用品中使用。特别适宜在高温 下也要求橡胶弹性的汽车内装部件和外装部件中使用。
[0443] 作为热塑性树脂组合物（X2)或其交联物所成的汽车内装部件、汽车外装部件、家 电部件、土木或建材部件、包装用薄片、封口片、日杂用品的具体例子，可以例举与第一发明 相同的物品。
[0444] 作为上述封口片的制造方法，可以例举用第二发明的热塑性树脂组合物，利用薄 片成形机等制作薄片后冲压的方法。
[0445] 另外，关于具有上述封口片的盖子的制造方法，以及该封口片和具有该封口片的 盖子的用途，与第一发明的情况相同。
[0446] 其中，由热塑性树脂组合物（X2)的交联物所成的成形体，可以是使热塑性树脂组 合物（X2)的交联物成形来制造，也可以是单单使热塑性树脂组合物（X2)成形后，或将交联 剂或交联助剂等与热塑性树脂组合物（X2)混炼得到的物质成形后，进行加热或照射电子 射线等，使其后交联而制造的。
[0447] 3.第三发明
[0448] 以下，对第三发明进行详细说明。
[0449] 〈丙烯系聚合物（A3) >
[0450] 第三发明所用的丙烯系聚合物（A3)含有丙烯单元90摩尔％以上，不溶于23°C 的正癸烷，在135°C的萘烷中测定的特性粘度[η]为0.01?10dl/g的范围，或者以ASTM D1238为准，于230°C、荷重2. 16kg的条件下测定的熔体流动速率（MFR)是0. 01?50g/10 分钟的范围。
[0451] 作为丙烯系聚合物（A3)，可以例举丙烯均聚物，或者丙烯和至少一种丙烯以外的 碳原子数2?20的α-烯烃的共聚物。这里，作为丙烯以外的碳原子数2?20的α-烯 烃的具体例子，可以是与第一发明所用的等规聚丙烯（A1)相同的物质，优选范围也相同。
[0452] 这些α -烯经，也可以与丙烯形成无规共聚物。
[0453] 由这些α -烯烃导出的结构单元，可以在丙烯系聚合物（A3)中以10摩尔％以下， 优选以7摩尔％以下的比例含有。
[0454] 另外，可以根据需要并用多个丙烯系聚合物（A3)，例如可以使用熔点或刚性不同 的2种以上的成分。
[0455] 丙烯系聚合物（A3)不溶于23°C的正癸烷。可以如下确认其不溶于正癸烷。
[0456] 于145°C使5g样品完全溶解于300ml正癸烷中，保持1小时。得到的溶液于室温 (23°C )放置1小时，进一步用转子搅拌1小时。然后，向用325目的筛子过滤后的滤液中， 加入约为滤液3倍体积的丙酮，使溶解的聚合物成分析出。再次用325目的筛子过滤得到 的聚合物成分为正癸烷可溶成分。
[0457] 第三发明中，不溶于正癸烷的成分为正癸烷不溶成分。该正癸烷不溶成分为丙烯 系聚合物（A3)，正癸烷可溶成分相当于例如后述的可以添加的成分的一部分或全部、或者 软质成分（C3)。
[0458] 调制第三发明的组合物（X3)时，也可以使用同时含有不溶于正癸烷的丙烯系聚 合物（A3)和可溶于正癸烷的成分的，无规PP、嵌段PP这样的聚丙烯。上述无规PP和嵌段 PP中，正癸烷可溶成分也可以以通常30wt%以下的量含有。该情况下，测定磁化强度时，PP 的磁化强度的衰减强度乘以PP中的正癸烷不溶成分量，将得到的结果作为（A3)成分的磁 化强度的衰减强度进行处理。这时f B是由（B3)成分的量和PP中（A3)成分的量，即PP中 正癸烷不溶成分的量计算得到的。
[0459] 丙烯系聚合物（A3)，在135°C的萘烷中测定的特性粘度[η ]为通常0· 01?10dl/ g，优选1. 2?5. 0dl/g的范围；或者以ASTM D1238为准，于230°C、荷重2. 16kg的条件下 测定的熔体流动速率（MFR)为0. 01?50g/10分钟，优选0. 3?30g/10分钟的范围。
[0460] 丙烯系聚合物（A3)的以差示扫描量热仪测定的熔点，通常为KKTC以上，优选 110 ?170°C，更优选 110 ?150°C。
[0461] 丙烯系聚合物（A3)可以使用等规结构或间规结构的任意者，但从耐热性等方面 考虑，优选等规结构。
[0462] 另外，使丙烯系聚合物组合物（X3)中含有不溶于23°C正癸烷的丙烯系聚合物 (A3)时，可以使用耐热性优良的均聚丙烯本身，也可以使用含有不溶于23°C正癸烷的丙烯 系聚合物（A3)的均聚丙烯。另外，良好地平衡了耐热性和柔软性的嵌段聚丙烯（通常具有 3?30wt%的正癸烷溶出橡胶成分的公知物质），只要含有不溶于23°C正癸烷的丙烯系聚 合物（A3)就可以使用。进而，良好地平衡了柔软性和透明性的丙烯· α-烯烃无规共聚物 (软质丙烯· α烯烃无规共聚物（Β3)除外），也是只要含有不溶于23°C正癸烷的丙烯系聚 合物（A3)就可以使用。
[0463] 这样的含有丙烯系聚合物（A3)的聚丙烯没有特别限制，含有不溶于23°C正癸烷 的成分通常为70重量％以上，优选80重量％以上，更优选87重量％以上。
[0464] 这样的含有丙烯系聚合物（A3)的聚丙烯没有特别限制，通常以差示扫描量热仪 (DSC)测定的熔融峰为KKTC以上，优选110°C?150°C的范围。
[0465] 这样的含有丙烯系聚合物（A3)的聚丙烯，可以用与第一发明所用的等规聚丙烯 (A1)相同的方法进行制造。
[0466] 〈软质丙烯· α烯烃无规共聚物（B3) >
[0467] 第三发明所用的软质丙烯· α -烯烃无规共聚物（Β3)满足以下（b3_l)?（b3_5) 的全部条件。
[0468] (b3_l)在135°C的萘烷中测定的特性粘度[η]为0.01?10dl/g，优选0.05? l〇dl/g的范围
[0469] (b3_2)以示差扫描热量分析（DSC)求得的烙点小于100°C,优选小于60°C或者观 测不到熔点。这里，所说的观测不到熔点是指，在_150°C?200°C的范围内，观测不到晶体 熔解热为lj/g以上的晶体熔融峰。测定条件如第三发明的实施例所述。
[0470] (b3_3)含有源自丙烯的结构单元60?75摩尔％、优选56?73摩尔％，源自乙烯 的结构单元10?14. 5摩尔％、优选12?14摩尔％，和源自碳原子数4?20的α -烯烃 的结构单元10. 5?30摩尔％、优选15?25摩尔％。α -烯烃特别优选1- 丁烯。
[0471] (b3-4) 13C-NMR测定的三单元组立构规整度（mm分数）为85?97. 5%以下，优选 87?97 %，更优选90?97 %的范围。mm分数在此范围时，特别良好地平衡了柔软性和机 械强度，因此适于第三发明。mm分数可以使用国际公开第2004-087775号小册子的21页第 7行?26页第6行记载的方法进行测定。
[0472] (b3_5)凝胶渗透色谱法（GPC)测定的分子量分布（Mw/Mn，聚苯乙烯换算，Mw :重均 分子量，Mn :数均分子量）的值为1. 0?3. 0的范围，优选2. 5以下。分子量分布在上述范 围的情况意味着，软质丙烯· α烯烃无规共聚物（B3)是由具有均一结构的聚合物链构成 的。通过使用这样的由均一的聚合物链构成的软质丙烯·α烯烃无规共聚物（Β3)，与分子 量分布广的软质丙烯· α烯烃无规共聚物比较，可以进一步抑制高温（l〇〇°C?）热处理时 成形体的白化。
[0473] 软质丙烯· α烯烃无规共聚物（B3)，优选附加性地独立具有以下的特性。
[0474] 关于软质丙烯· α烯烃无规共聚物（Β3)的100%变形的应力（Μ100)、结晶度、玻 璃化温度Tg，优选具有与第一发明的丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（Β1)相同的特性，由这 些特性而得到的效果也相同。
[0475] 另外，软质丙烯· α烯烃无规共聚物（Β3)，当差示扫描量热仪（DSC)的吸热曲线中 存在熔点（Tm、°C)时，通常熔解热ΛΗ为30J/g以下，并且在C3含量（mol%)与AH(J/ g)的关系中，成立与第一发明中所用的丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（Β1)的情况相同的关 系式。
[0476] 另外，软质丙烯· α烯烃无规共聚物（Β3)，肖氏Α硬度通常为30?80,优选35? 70 〇
[0477] 另外软质丙烯· α烯烃无规共聚物（B3)，以ASTM D1238为准，于230°C、荷重 2. 16kg的条件下测定的熔体流动速率通常是0. 01?50g/10分钟，优选是0. 05?40g/10 分钟的范围内。
[0478] 通过使用这样的软质丙烯· α烯烃无规共聚物（B3)，无论丙烯系聚合物（A3)的 种类如何，都可以得到展现优异的耐白化性、耐损伤性、透明性、柔软性、耐热性和伸缩性的 丙烯系聚合物组合物（Χ3)，对第三发明是适宜的。
[0479] 软质丙烯· α烯烃无规共聚物（Β3)，例如可以用国际公开第2004/87775号小册 子记载的方法而得到。
[0480] 〈丙烯系聚合物组合物（X3) >
[0481] 第三发明的丙烯系聚合物组合物（X3)的特征为，含有丙烯系聚合物（A3) 10?98 重量％，优选20?95重量％，更优选50?93重量％ ;含有软质丙烯· α烯烃无规共聚物 (Β3) 2?90重量％，优选5?80重量％，更优选7?50重量％ (这里，（A3)和（Β3)的合 计为100重量％ )。
[0482] 丙烯系聚合物组合物（Χ3)为，对丙烯系聚合物（A3)、软质丙烯· α -烯烃无规共聚 物（Β3)和下述丙烯系聚合物组合物（Χ3-1)各自进行测定，脉冲NMR(固体回波法、质子观 测）得到的磁化强度的1000 μ s为止的横向弛豫引起的衰减强度，在t (观测时间）500? 1000 ( μ s)的全部范围内满足以下的关系式3-1。
[0483] M(t)AX (l-fB)+M(t)BXfB -M(t)x_! ^ 0. 02 -3-1
[0484] M(t)A :测定丙烯系聚合物组合物（X3)中所用的丙烯系聚合物（A3)时的时刻t的 衰减强度
[0485] M(t)B:测定丙烯系聚合物组合物（X3)中所用的软质丙烯· α-烯烃无规共聚物 (Β3)时的时刻t的衰减强度
[0486] M(t)η :按使丙烯系聚合物组合物（X3)中存在的聚合物（A3)和共聚物（B3)的比 例为相同重量比，将含有丙烯系聚合物组合物（Χ3)中所用的丙烯系聚合物（A3)的聚丙烯 和丙烯系聚合物组合物（Χ3)中所用的软质丙烯· α -烯烃无规共聚物（Β3)熔融混炼，测定 得到的丙烯系聚合物组合物（Χ3-1)时的时刻t的衰减强度
[0487] fB :丙烯系聚合物组合物（X3)中存在的软质丙烯· α-烯烃无规共聚物（B3) 相对于丙烯系聚合物（A3)和软质丙烯· α-烯烃无规共聚物（Β3)的合计的重量比 (〇. 〇2 ^ fB ^ 0. 90)
[0488] 这里，t (观测时间）为500?1000(ys)，M(t)A、M(t)B和皿⑴^各自标准化为 〇?1 (使衰减强度的最大值为1)。
[0489] 其中，如下调制组合物（Χ3-1)。按使丙烯系聚合物组合物（Χ3)中存在的聚合物 (A3)和共聚物（Β3)的比例为相同重量比，将含有丙烯系聚合物组合物（Χ3)中所用的丙烯 系聚合物（A3)的聚丙烯和丙烯系聚合物组合物（Χ3)中所用的软质丙烯· α-烯烃无规共 聚物（Β3)熔融混炼而得到。这里，含有丙烯系聚合物（A3)的聚丙烯，可以仅由丙烯系聚合 物（A3)形成，也可以如上所述，以聚丙烯的30重量％以上的量含有可溶于23°C的癸烷的除 丙烯系聚合物（A3)以外的成分。
[0490] 上述组合物，在160°C?300°C的范围内使用公知的熔融混炼机就可以得到，具体 而言，可以例举使用Labo plastomill混炼机（9 7卜彡 >，例如（株）东洋精机制 作所），投入体积70%以上的原料，于160°C?250°C、30rpm?lOOrprn混炼3分钟以上后， 进行空气冷却而得到的方法。
[0491] 以下，对于脉冲NMR测定法和衰减曲线的定义进行说明。
[0492] 第三方面的衰减曲线M(t)是通常所说的自旋-自旋弛豫，是磁化强度Μ相对于观 测时间t (0?1000 μ S)的关系，由以下的脉冲NMR测定条件得到。
[0493] 样品准备条件：将约0· 5g的样品装入10Φ玻璃管进行测定
[0494] 测定频率：质子共振频率25MHz
[0495] 测定方法：固体回波法
[0496] 90°C脉冲2. 0 μ s，等待时间4s，累积次数8次
[0497] 观测温度：100°C
[0498] 关于衰减曲线M(t)，在《核磁気共鳴〇基礎i原理》，（1987)，258p，共立出版，北丸 竜三；kubo, R. and Tomita, K. : J. Phys. Soc. Jpn.，9 (1954)，888 中有详细记述。
[0499] 衰减曲线M(t)由于以其最高强度为基准进行标准化，因此取0?1范围的值。
[0500] 满足上述式的范围则能够得到优选的组合物（X3)的理由还不明确，但本发明人 等有如下考虑。M(t)是表示聚合物分子链运动性的指标，在丙烯系聚合物（A3)和软质丙 烯· α -烯烃无规共聚物（B3)没有分子水平上的相互作用的丙烯系聚合物组合物中，式3-1 大致成为以下的关系。
[0501] M(t)AX (l-fB)+M(t)BXfB = M(t)x_!…3-1-2
[0502] 丙烯系聚合物（A3)和软质丙烯· α -烯烃无规共聚物（B3)在分子水平上相互作 用时，丙烯系聚合物组合物中的成分（A3)和（Β3)的分子运动性发生变化。特别是，非晶性 高的软质丙烯· α-烯烃无规共聚物（Β3)的分子运动受到束缚时，丙烯系聚合物组合物的 衰减变快，因此看到如式3-1的关系。
[0503] 这样的丙烯系聚合物组合物的情况下，即使对该组合物所成的成形体施加变形和 冲击，丙烯系聚合物（A3)和软质丙烯· α-烯烃无规共聚物（Β3)之间也不发生剥离和破 坏，所以认为不仅柔软，而且表现出良好的耐白化性、耐损伤性、耐热性和伸缩性。另外，表 现结晶性的丙烯系聚合物（A3)和非晶性软质丙烯· α -烯烃无规共聚物（Β3)良好地相溶， 因此将该组合物所成的成形体在高温下保持（退火）时，结晶成分通过退火而生长，可以防 止成形体白化。
[0504] 第三发明中，组合物（Χ3-1)为，优选满足以下的式3-1-3,更优选满足式3-1-4。
[0505] {M(t)AX (l-fB)+M(t)BXfB} -MUDO. 04 …3-1-3
[0506] {M(t)AX (l_fB)+M(t)BXfB} -MUDO. 05 …3-1-4
[0507] 这里，t = 500 ?1000 ( μ s)。
[0508] 丙烯系聚合物组合物（X3)，在除上述条件外，还具有以下的式3-2的特性时，可良 好地平衡成性品的柔软性和强度，因此适于第三发明。另外，优选满足以下的式3-2-2,更优 选满足式3-2-3。
[0509] TSh 芎-35fB+TS。…3-2
[0510] TSX_! ^ -30f B+TS〇 -3-2-2
[0511] TSX_! ^ -25f B+TS〇 -3-2-3
[0512] TSh :将丙烯系聚合物（A3)和上述软质丙烯· α -烯烃无规共聚物（B3)按照在丙 烯系聚合物组合物（Χ3)中存在的比例相同的重量比熔融混炼而得到的丙烯系聚合物组合 物（Χ3-1)的断裂点强度。
[0513] TS。：丙烯系聚合物组合物（Χ3)中所用的丙烯系聚合物（A3)的断裂点强度
[0514] fB :软质丙烯· α -烯烃无规共聚物（Β3)的组成比（0· 02兰fB兰0· 90)
[0515] 这些关系，例如使用下述条件下得到的2mmt压制片样品，以JIS K7113-2为标准， 以200mm/min的拉伸速度对得到的试验片进行试验而求得。
[0516] 压制成形条件：
[0517] 加热时间：5?7分钟
[0518] 加热温度：190?250°C
[0519] 加热时压力：0· IMPa以上
[0520] 冷却速度：200°C /5分钟以上（5分钟期间冷却至室温）
[0521] 第三发明的丙烯系聚合物组合物（X3)，在除上述条件外，还具有以下的式3-3 的特性时，可良好平衡成形体的耐白化性和复原性，因此优选。另外，优选满足以下的式 3-3-2,更优选满足式3-3-3。
[0522] EL(YS) ^ EL(YS)〇+fBX15 式 3-3
[0523] EL(YS) ^ EL(YS)〇+fBX17 式 3_3_2
[0524] EL(YS) ^ EL(YS)〇+fBX20 式 3_3_3
[0525] EL(YS):牵引试验中，将丙烯系聚合物（A3)和软质丙烯· α -烯烃无规共聚物 (Β3)按照在丙烯系聚合物组合物（Χ3)中存在的比例相同的重量比熔融混炼而得到的丙烯 系聚合物组合物（Χ3-1)表现出屈服点应力时的伸长率（屈服点伸长率）。
[0526] EUYSh :牵引试验中，丙烯系聚合物组合物（Χ3)中所用的丙烯系聚合物（A3)表 现出屈服点应力时的伸长率（屈服点伸长率）
[0527] fB :软质丙烯· α -烯烃无规共聚物（B3)的组成比（0· 02兰fB兰0· 90)
[0528] 这些关系，例如使用下述条件下得到的2mmt压制片样品，以JIS K7113-2为标准， 以200mm/min的拉伸速度对得到的试验片进行试验而求得。
[0529] 压制成形条件：
[0530] 加热时间：5?7分钟
[0531] 加热温度：190?250°C
[0532] 加热时压力：0· IMPa以上
[0533] 冷却速度：200°C /5分钟以上（5分钟期间冷却至室温）
[0534] 其中，丙烯系聚合物组合物不表现屈服点时也认为表示上述式3-3。
[0535] 丙烯系聚合物组合物（X3)，可以与第一发明相同地使用公知的混炼机而得到，优 选的方法也相同。
[0536] 〈乙烯系聚合物和苯乙烯系聚合物（C3)>
[0537] 第三发明的丙烯系聚合物组合物（X3)中，可以进一步添加选自乙烯系聚合物和 苯乙烯系聚合物的、肖氏A硬度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范围的至少一种以上 的聚合物（软质成分）。这里，以压制加工温度190°C制作2mmt的压制片，冷却至常温，接 着于23°C保持3天后，测定肖氏A硬度和肖氏D硬度。其中，优选肖氏A硬度20以上的物 质。
[0538] 作为乙烯系聚合物或苯乙烯系聚合物的具体例子，可以例举苯乙烯系弹性体、乙 烯· α -烯烃无规共聚物、乙烯?醋酸乙烯酯共聚物、乙烯?丙烯酸共聚物、乙烯?甲基丙 烯酸甲酯共聚物等，但优选使用以下说明的苯乙烯系弹性体（C3-1)、乙烯· α -烯烃共聚物 (C3-2)。
[0539] 作为苯乙烯系弹性体（C3-1)的具体例子，可以例举聚丁二烯嵌段片段和苯乙烯 系化合物（含有苯乙烯。下同）· 丁二烯共聚物嵌段片段所成的氢化二烯系聚合物；聚异 戊二烯嵌段片段和苯乙烯系化合物?异戊二烯共聚物嵌段片段所成的氢化二烯系聚合物； 以苯乙烯系化合物为主体的聚合物嵌段和以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段所成的 嵌段共聚物；苯乙烯系化合物和共轭二烯化合物的无规共聚物的加氢产物；以及以苯乙烯 系化合物为主体的聚合物嵌段和以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段所成的嵌段共聚 物的加氢产物等，可以使用公知的物质而没有限制。这样的苯乙烯系弹性体（C3-1)可以使 用1种或2种以上组合使用。
[0540] 另外，苯乙烯系弹性体（C3-1)也可以是加油的物质。例如，40°C的动力粘度为 20?800cst(厘斯，centistokes)，优选40?600cst，另外流动度为0?-40°C，优选 0?-30°C，进而，闪点（C0C法）为200?400°C，优选250?350°C的石蜡油也包括于苯乙 烯系弹性体（C3-1)中。因此，通过配合这样的石蜡油可以大大提高成形体的柔软性。上述 石錯油的配合量为，相对于加油前的苯乙烯系弹性体（C3-1) 100重量份,优选为10?150 重量份。这时，加油前的苯乙烯系弹性体（C3-1)与油合起来是苯乙烯系弹性体。其中，也 可以进一步另行向丙烯系聚合物组合物（X3)中添加油，这时的油也是构成聚合物（C3)的 油。
[0541] 乙烯· α -烯烃无规共聚物（C3-2)是，乙烯和碳原子数3?20、优选碳原子数3? 10为止的α -烯烃共聚的共聚物，优选使用具有下述特征的物质。
[0542] (a)密度（ASTM150523°C )为 0· 850 ?0· 910g/cm3、优选 0· 860 ?0· 905g/cm3,更 优选0· 865?0· 895g/cm3的范围。
[0543] (b)于190°C、荷重2. 16kg的条件下测定的MFR为0· 1?150g/10分钟，优选0· 3? 100g/10分钟的范围。
[0544] 乙烯· α -烯烃无规共聚物，X射线衍射法测定的结晶度通常为40%以下，优选 0?39%，更优选0?35%。
[0545] 用作共聚单体的碳原子数3?20的α-烯烃的具体例子，可以例举丙烯、1-丁烯、 1 _戊烯、1_己烯、4-甲基-1-戊烯、1-半烯、1-癸烯、1-十二烯，这些可以单独使用，也可以 2种以上组合使用，其中优选1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。另外，根据需要也可以少量含有其 他的共聚单体，例如1，6-己二烯、1，8-辛二烯等二烯类或环戊烯等环状烯烃类等，共聚物 中的α -烯烃的含量通常为3?50摩尔％，优选5?30摩尔％，更优选5?25摩尔％。
[0546] 其分子结构可以是直链状，也可以是具有长链或短链的侧链的分支状。另外，也可 以将多个不同的乙烯·α-烯烃无规共聚物混合使用。
[0547] 关于获得这样的乙烯· α -烯烃无规共聚物（C3-2)的方法，没有特别限制，可以通 过使用钒系催化剂、钛系催化剂或茂金属系催化剂等的以往公知的方法。特别是，使用茂金 属催化剂制造的共聚物，通常分子量分布（Mw/Mn)的值为3以下，在第三发明中是优选使用 的。
[0548] 乙烯· α-烯烃无规共聚物（C3-2)也可以是加油的物质。例如，与上述相同的 公知的石蜡油也包括于乙烯· α-烯烃无规共聚物（C3-2)中，通过配合该石蜡油可以大 大提高成形体的柔软性。上述石蜡油的配合量为，相对于加油前的乙烯· 烯烃共聚物 (C3-2) 100重量份，优选为10?150重量份。这时，加油前的乙烯· α -烯烃共聚物（C3-2) 与油合起来是乙烯· α-烯烃共聚物（C3-2)。其中，也可以进一步另行向丙烯系聚合物组 合物（Χ3)中添加油，这时的油也是构成聚合物（C3)的油。
[0549] 使用选自乙烯系聚合物和苯乙烯系聚合物的1种以上的聚合物（C3)的情况下，其 量没有特别限制，但相对于丙烯系聚合物（A3)和软质丙烯· α-烯烃无规共聚物（B3)的 合计100重量份，选自乙烯系聚合物和苯乙烯系聚合物的1种以上的聚合物（C3)的合计通 常为1?40重量份，优选5?30重量份,更优选5?20重量份。通过添加这样的聚合物 (C3)，成形体的耐冲击性提高，因此优选。
[0550] 对于丙烯系聚合物组合物（Χ3)，在不损害第三发明目的的范围内，除（A3)、（Β3) 和（C3)以外的树脂、（A3)、（Β3)和（C3)以外的橡胶、公知的粘着付与材料以外，还可以配 合第一发明中例示的添加剂。这些的添加量，只要在不损害第三发明目的的范围内则没有 限制，可以例举的方式有，相对于丙烯系聚合物（A3)、软质丙烯· α-烯烃无规共聚物（Β3) 和根据需要使用的选自乙烯系聚合物和苯乙烯系聚合物的1种以上的聚合物（C3)的合计 100重量份，可以为40重量份以下，进而为20重量份以下的量。
[0551] 特别地，用于添加公知颜料而着色时，能够得到具有良好耐白化性的成形体的第 三发明的丙烯系聚合物组合物（Χ3)是适宜的。
[0552] 第三发明的成形体，以丙烯系聚合物组合物（Χ3)为原料，通过吹塑成形法、注射 成形法、挤出成形法、吹制薄膜成形法等公知的成形方法而得到。作为第三发明的成形品 的具体例子，可以例举吹塑成形品、注射成形品、挤出成形品（薄膜、薄片）、吹制薄膜成形 品、导管等，进而具体可以例举输液瓶、食品用杯、食品用瓶、香波等清洁用瓶、化妆品用瓶、 导管等容器；食品包装用薄膜、电子部件包装用薄膜、此外的包装用薄片或薄膜等薄片或薄 膜；盖子、家电制品的外壳、汽车部件、日杂用品、文具用品等。
[0553] 这些中，优选通过吹塑成形或注射成形得到的容器，通过注射成形得到的成形品， 通过挤出成形得到的薄片、薄膜或导管，或者通过吹制薄膜成形得到的薄片或薄膜。
[0554] 作为第三发明的成形体的优选例子，进而可以例举食品包装用包装膜（包装膜状 食品包装材料）。
[0555] 上述食品包装用包装膜为，具有至少一层由第三发明的成形体形成的层的单层或 多层薄膜。
[0556] 通过多层化可以付与第三发明效果以外的特性，例如，剪切性、粘着性等其他特 性。作为形成由丙烯系聚合物组合物（Χ3)形成的层以外的层的树脂成分，可以例举聚丙 烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、尼龙、聚4-甲 基-1-戊烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等，优选乙烯均聚物、含有乙烯单元70摩尔％以上的 乙烯共聚物。
[0557] 第三发明的食品包装用薄膜的厚度，没有特别限制，但从薄膜强度、柔软性、透明 性的观点考虑，通常为5?50 μ m，优选8?30 μ m。
[0558] 第三发明的薄膜的制造方法中，使用通常用于聚烯烃薄膜成形的单层或多层 T-模成形机或吹制薄膜（4 7 >)成形机。
[0559] 为了调整粘着性或防雾性，可以向第三发明的食品包装用包装膜中添加公知的粘 着付与剂、表面活性剂。作为粘着付与剂，可以例举聚丁烯或烯烃系低聚物等液态烃，液体 石蜡、脂肪系石油树脂、脂环系石油树脂等。作为表面活性剂，可以例举脂肪酸单甘油酯、月旨 肪酸甘油酯、脂肪酸山梨糖醇酯等。这些可以单独使用，也可以2种以上混合使用。
[0560] 另外，第三发明的食品包装用包装膜中，至少使用了丙烯系聚合物组合物（X3)的 层沿单轴或双轴方向延伸的话，可以成为在具有上述性质的同时，韧性强、没有屈服点的薄 膜。没有屈服点意味着，例如边拉伸薄膜边覆盖容器的情况下，具有充分应力和张力，因此 适宜作为包装膜。作为拉伸倍率，没有特别限制，例如单轴拉伸的情况下为1. 2?5. 0倍， 优选1. 5?3. 5倍拉伸。另外，双轴拉伸的情况下，纵向1. 2?5. 0倍、优选1. 5?3. 5倍 拉伸，横向1. 2?5. 0倍、优选1. 5?3. 5倍拉伸。
[0561] 使用了丙烯系聚合物组合物（X3)的食品包装用包装膜具有优良的耐热性、透明 性、耐白化性。
[0562] 作为第三发明的成形体的优选的例子，进一步可以例举封口片。封口片具有至少 一层由丙烯系聚合物组合物（X3)所成的层。
[0563] 4.第四发明
[0564] 以下，对第四发明进行详细说明。
[0565] 〈等规聚丙烯（A4) >
[0566] 作为第四发明中使用的等规聚丙烯（A4)，可以例举丙烯均聚物，或者丙烯和至少 一种丙烯以外的碳原子数2?20的α-烯烃的共聚物。这里，作为丙烯以外的碳原子数 2?20的α-烯烃的具体例子，可以是与第一发明中使用的等规聚丙烯（Α1)相同的物质， 优选范围也相同。
[0567] 这些α-烯烃，可以与丙烯形成无规共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0568] 由这些α-烯烃导出的结构单元，在含有丙烯的全部单体中，可以以10摩尔％以 下的比例含有，优选以7摩尔％以下的比例含有。
[0569] 关于等规五单元组分数（mmmm)和烙体流动速率（MFR)，等规聚丙烯（Α4)，优选具 有与第一发明中所使用的等规聚丙烯（A1)相同的特性。
[0570] 另外，可以根据需要并用多个等规聚丙烯（A4)，例如，可以使用熔点或刚性不同的 2种以上的成分。
[0571] 另外，作为等规聚丙烯（A4)，为了得到目的物性，可以选择或并用耐热性优良的均 聚丙烯（通常丙烯以外的共聚成分为3摩尔％以下的公知的物质）、优良地平衡了耐热性和 柔软性的嵌段聚丙烯（通常具有3?30wt %的正癸烷溶出橡胶成分的公知物质）、良好地 平衡了柔软性和透明性的无规聚丙烯（通常以差示扫描量热仪DSC测定的熔融峰为KKTC 以上，优选115°C?160°C的范围的公知的物质）。
[0572] 这样的等规聚丙烯（A4)，可以通过与第一发明中所用的等规聚丙烯（A1)相同的 方法进行制造。
[0573] 〈丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（B4) >
[0574] 第四发明中所用的丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（Β4)是与至少一种丙烯以外的碳 原子数2?20的α -烯烃的共聚物，并且以差示扫描量热仪（DSC)测定的熔点小于10(TC， 优选观测不到熔点。所说的观测不到熔点是指，在_150°C?200°C的范围内，观测不到晶体 熔解热为lj/g以上的晶体熔融峰。测定条件如第四发明的实施例所述。
[0575] 丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（B4)含有源自丙烯的结构单元（成分）40?85摩 尔％，优选58?80摩尔％，更优选58?74摩尔％ ;源自乙烯的结构单元（成分）5?30 摩尔％，优选10?14. 5摩尔％，更优选11?14. 5摩尔％ ;以及源自碳原子数4?20的 α -烯烃的结构单元5?30摩尔％，优选10?27. 5摩尔％，更优选15?27. 5摩尔％。
[0576] 以上述的量含有源自丙烯的结构单元、源自乙烯的结构单元和根据需要的源自碳 原子数4?20的α -烯烃的结构单元的丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（B4)，与等规聚丙烯 (Α4)的相溶性良好，得到的丙烯系聚合物组合物有可以发挥充分的透明性、柔软性、耐热性 和耐损伤性的倾向。
[0577] 丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（Β4)，如果源自丙烯、乙烯和碳原子数4?20的 α_烯烃的结构单元在优选的范围，可以更加良好地平衡柔软性、耐热性和耐损伤性。更 具体来说，当乙烯含量在更优选的范围时，拉伸薄膜的透明性和耐冲击性良好，另外，当 α -烯烃含量在更优选的范围时，除透明性和耐冲击性外，拉伸薄膜的柔软性也良好，因此 适宜使用于第四发明。
[0578] 另外，碳原子数4?20的α-烯烃中，第四发明中特别优选1-丁烯。
[0579] 关于丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（Β4)的特性粘度[η]、结晶度、玻璃化温度 Tg、分子量分布（Mw/Mn)、三单元组立构规整度（mm分数），优选具有与第一发明中所用的丙 烯?乙烯· α -烯烃共聚物（B1)相同的特性，由这些特性得到的效果也相同。
[0580] 例如，通过凝胶渗透色谱（GPC)测定的丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（Β4)的分子 量分布（Mw/Mn，聚苯乙烯换算，Mw:重均分子量，Mn:数均分子量）为，优选4.0以下，更优选 3. 0以下，进一步优选2. 5以下。
[0581] 另外，丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（B4)，以13C_NMR测定的三单元组立构规整度 (mm分数）为，优选85%以上，更优选85?97. 5%以上，进一步优选87?97%，特别优选 90?97%的范围。三单元组立构规整度（mm分数）为上述范围的话,特别优良地平衡了柔 软性和机械强度，因此适于第四发明。mm分数，可以使用国际公开第2004-087775号小册子 的21页第7行?26页第6行记载的方法进行测定。
[0582] 另外，丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（B4)，当差示扫描量热仪（DSC)的吸热曲线中 存在熔点（Tm、°C)时，通常熔解热ΛΗ为30J/g以下，并且在C3含量（mol%)与AH(J/ g)的关系中，成立与第一发明中所用的丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（Β1)的情况相同的关 系式。
[0583] 第四发明中，更优选观测不到熔点的丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（Β4)。
[0584] 丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（Β4)，其一部分也可以通过极性单体接枝改性。作 为该极性单体，可以例举如含有羟基的乙烯性不饱和化合物、含有氨基的乙烯性不饱和化 合物、含有环氧基的乙烯性不饱和化合物、芳香族乙烯基化合物、不饱和羧酸及其衍生物、 乙烯酯化合物、氯乙烯等。
[0585] 〈树脂组合物（Χ4) >
[0586] 第四发明的薄膜为单层或多层结构的薄膜，其具有至少1层由含有（Α4)和（Β4) 的树脂组合物（Χ4)所成的层，该层沿至少单轴或双轴方向延伸。第四发明中所用的树脂组 合物（Χ4)由以下的（Α4)和（Β4)构成；
[0587] (Α4)等规聚丙烯10?97重量％，优选50?95重量％，更优选55?95重量％ ;
[0588] (Β4)丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物3?90重量％，优选5?50重量％，更优选 5?45重量％。
[0589] (Α4)和（Β4)的配合量不在上述范围时，拉伸薄膜难以成形，并且在表现出薄膜伸 缩性的同时有薄膜的韧性大大下降的倾向。
[0590] 另外，为了提高第四发明的薄膜的热收缩率，可以添加通过环球法（ASTM-D36)测 定的软化点为50°C?160°C的范围内，GPC测定的数均分子量为300?1400的范围的烃树 月旨（C4)。作为这样的烃树脂（C4)的具体例子，可以例举公知的石油树脂（脂肪族系烃树 月旨、芳香系烃树脂、脂环族系烃树脂或这些的加氢产物等）、松香、松香酯、萜树脂或这些的 加氢产物。
[0591] 烃树脂（C4)的添加量，相对于（A4)和（B4)所成的树脂组合物（X4) 100重量份， 优选3?70重量份，更优选5?50重量份。在该范围内时，很少有薄膜的耐冲击性下降的 情况。
[0592] 另外，为了使第四发明的薄膜的耐冲击性更加提高，可以添加乙烯· α -烯烃无规 共聚物。该乙烯· α-烯烃无规共聚物，关于密度和MFR，优选具有与第一发明中所用的乙 烯· α-烯烃无规共聚物（D1)相同的特性。
[0593] 对于这样的乙烯· α-烯烃无规共聚物的制造方法，没有特别限制，可以使用自由 基聚合催化剂、菲利普催化剂、齐格勒·纳塔催化剂或茂金属催化剂，使乙烯和α-烯烃共 聚合而制造。特别是，使用茂金属催化剂制造的共聚物，通常分子量分布（Mw/Mn)为3以下， 在第四发明中是优选使用的。
[0594] 乙烯· α -烯烃无规共聚物的添加量，相对于含有（A4)和（B4)的树脂组合物 (Χ4) 100重量份，优选1?30重量份，更优选3?20重量份。重视薄膜的透明性的情况下， 优选20重量份以下。
[0595] 进而，树脂组合物（Χ4)中，在不损害第四发明的目的的范围内，可以配合其他 树脂、其他橡胶、无机填充剂等，还可以配合与第一发明相同的添加剂。热塑性树脂组合 物（Χ4)中，上述其他树脂、其他橡胶、无机填充剂、添加剂等的添加量为，只要在不损害第 一发明的目的的范围内，没有特别限定，可以例举的方式如，等规聚丙烯（Α4)、丙烯?乙 烯· α-烯烃共聚物（Β4)、根据需要使用的烃树脂（C4)和乙烯· α-烯烃无规共聚物的合 计为，组合物全体的60?100重量％，优选80重量％?100重量％。
[0596] 〈薄膜〉
[0597] 第四发明的薄膜，具有至少1层由含有等规聚丙烯（Α4)、丙烯?乙烯· α-烯烃共 聚物（Β4)、根据需要使用的烃树脂（C4)的树脂组合物（Χ4)所成的层，该层沿至少单轴或双 轴方向延伸。作为上述层的制造方法，可以使用以往通常使用的聚烯烃树脂薄膜的成形?拉 伸方法。例如有，利用加热滚筒/拉幅机，在40°C?180°C，优选60°C?160°C的范围内，对 于通过吹制薄膜成形法或T-模具法等公知的方法制膜得到的物质进行单轴或双轴拉伸的 方法。或者也可以是利用管式法的同步双向拉伸法。
[0598] 拉伸倍率没有特别限制，通常为1. 5倍以上，优选2?10倍，更优选3?8倍。例 如，可以例举在单轴方向上通常为1. 5倍以上，优选2?10倍，更优选3?8倍拉伸的单轴 拉伸薄膜；纵轴方向上拉伸通常1. 5倍以上，优选2?10倍，更优选3?8倍，横轴方向上 拉伸通常1. 5倍以上，优选2?10倍，更优选3?8倍的双轴拉伸薄膜。这样得到的、被 拉伸的薄膜的厚度通常为10?400 μ m。第四发明中可以使用该拉伸薄膜作为树脂组合物 (X4)所成的层。
[0599] 第四发明的薄膜构成多层结构的情况，可以例举在单面或两面上层叠其他薄膜的 方式。作为层叠的薄膜，没有特别限定，可以是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、环状聚烯烃系树脂、 乙烯?醋酸乙烯酯共聚物、乙烯?丙烯酸共聚物、乙烯?甲基丙烯酸甲酯共聚物等聚烯烃薄 膜，苯乙烯系树脂薄膜、邻苯二甲酸聚乙二醇酯、邻苯二甲酸聚丁二醇酯等聚酯系薄膜，尼 龙6、尼龙66等聚酰胺薄膜，乙烯?乙烯醇共聚物薄膜等。作为粘接性聚烯烃和气体阻隔性 树脂的层叠体，例如有马来酸酐改性聚乙烯和乙烯?乙烯醇共聚物的层叠体。作为其他薄 膜，没有特别限制，优选单轴或双轴方向上拉伸的物质。
[0600] 这样的多层结构的薄膜中的上述其他薄膜，例如可以是与树脂组合物（X4)所成 的拉伸前的薄膜贴合后，同时拉伸；或者也可以在成形单层结构的被拉伸的第四发明的薄 膜后，与其他薄膜贴合。
[0601] 第四发明的薄膜，例如也可以首先制造单层或多层结构的薄膜（拉伸前薄膜），其 具有至少1层由含有（A4)、（B4)、根据需要使用的烃树脂（C4)的树脂组合物（X4)所成的 层，再利用上述拉伸方法进行拉伸；
[0602] (A4)等规聚丙烯10?97重量％
[0603] (B4)含有源自丙烯的结构单元40?85摩尔％、源自乙烯的结构单元5?30摩 尔％、和源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元（a4) 5?30摩尔％，且以差示扫描量 热仪测定的熔点小于l〇〇°C或者观测不到熔点的丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物3?90重 量％ (这里，（Α4)和（Β4)的合计为100摩尔％。）。
[0604] 〈用途〉
[0605] 第四发明的薄膜，例如适宜用于热收缩包装用包装材料、热收缩标签等。
[0606] 5.第五发明
[0607] 以下，对第五发明进行详细说明。
[0608] 〈等规聚丙烯（Α5) >
[0609] 作为第五发明中使用的等规聚丙烯（Α5)，可以例举丙烯均聚物，或者丙烯和至少 一种丙烯以外的碳原子数2?20的α-烯烃的共聚物。这里，作为丙烯以外的碳原子数 2?20的α-烯烃的具体例子，可以是与第一发明中使用的等规聚丙烯（Α1)相同的物质， 优选范围也相同。
[0610] 这些α-烯烃，可以与丙烯形成无规共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0611] 由这些α -烯烃导出的结构单元，在等规聚丙烯（Α5)的全部结构单元中，可以以 35摩尔％以下的比例含有，优选以30摩尔％以下的比例含有。
[0612] 等规聚丙烯（Α5)的以差示扫描量热仪（DSC)测定的熔点为120°C以上，优选 120 ?170°C，更优选 130 ?160°C。
[0613] 另外，可以根据需要并用多个等规聚丙烯（A5)，例如，可以使用熔点或刚性不同的 2种以上的成分。
[0614] 关于等规五单元组分数（_m)和熔体流动速率MFR，等规聚丙烯（A5)，优选具有 与第一发明中所使用的等规聚丙烯（A1)相同的特性。
[0615] 这样的等规聚丙烯（A5)，可以通过与第一发明中所用的等规聚丙烯（A1)相同的 方法进行制造。
[0616] 〈丙烯系聚合物（B5)>
[0617] 作为第五发明中所用的丙烯系聚合物（B5)，可以例举丙烯均聚物，或者丙烯和至 少一种丙烯以外的碳原子数2?20的α-烯烃的共聚物。这里，作为丙烯以外的碳原子数 2?20的α-烯烃的例子，可以是与等规聚丙烯（Α5)相同的物质，优选范围也相同。
[0618] 这些α-烯烃，可以与丙烯形成无规共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0619] 丙烯系聚合物（Β5)，含有源自丙烯的结构单元通常为40?100摩尔％，优选40? 99摩尔％，更优选40?92摩尔％，进一步优选50?90摩尔％，源自作为共聚单体使用的 碳原子数2?20的α -烯烃（丙烯除外）的结构单元通常为0?60摩尔％，优选1?60 摩尔％，更优选8?60摩尔％，进一步优选10?50摩尔％ (这里，丙烯和碳原子数2?20 的α -烯烃的合计为1〇〇摩尔％ )。
[0620] 丙烯系聚合物（Β5)中，熔体流动速率（MFR、ASTM D1238、230°C、2. 16kg荷重下） 通常是〇· 1?50(g/10分钟）。
[0621] 另外丙烯系聚合物（B5)，以差示扫描量热仪（DSC)观测的熔点为小于120°C，或者 观测不到熔点，优选熔点为100°c以下，或者观测不到熔点。这里，所说的观测不到熔点是 指，在-150°c?200°C的范围内，观测不到晶体熔解热为lj/g以上的晶体熔融峰。测定条 件如第5发明的实施例所述。
[0622] 丙烯系聚合物（B5)，在135°C的萘烷中测定的特性粘度[η ]为通常0· 01?10dl/ g，优选0. 05?10dl/g的范围。
[0623] 丙烯系聚合物（B5)的制造方法没有特别限定，可以在能够使烯烃以等规结构或 间规结构进行定向聚合的公知催化剂的存在下，使丙烯聚合或者使丙烯和其他α -烯烃共 聚，该催化剂例如可以是以固体钛成分和有机金属化合物为主成分的催化剂，或者以茂金 属化合物为催化剂一种成分的茂金属催化剂。另外，利用能够使烯烃以等规结构进行聚合 的公知催化剂，使丙烯聚合或者使丙烯和其他α-烯烃共聚。优选如后所述，在茂金属催化 剂的存在下，使丙烯和碳原子数2?20的α -烯烃（但丙烯除外）共聚而得到。
[0624] 作为具有上述特征的丙烯· α-烯烃无规共聚物（Β5)，如以下所述，适宜使用丙 烯?乙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（Β5-1)。
[0625] 以下，对于丙烯?乙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（Β5-1)进行详 细说明。
[0626] 丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（Β5-1)含有源自丙烯的结构单元55?85摩尔％， 优选61?82摩尔％，更优选66?75摩尔％ ;源自乙烯的结构单元5?15摩尔％，优选 8?14摩尔％，更优选10?14摩尔％ ;以及源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元 (a5)0?30摩尔％，优选10?25摩尔％，更优选15?20摩尔％。这里，源自丙烯的结构 单元、源自乙烯的结构单元和源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元的合计为100摩 尔％。
[0627] 以上述的量含有丙烯、乙烯和根据需要的碳原子数4?20的α -烯烃成分的丙 烯?乙烯· α-烯烃无规共聚物（Β5-1)，与等规聚丙烯（Α5)的相溶性良好，得到的丙烯系 聚合物组合物（Χ5)有可以发挥充分的透明性、机械（断裂点）强度、柔软性、耐热性、耐损 伤性和耐压缩变形性的倾向。
[0628] 例如，使用丙烯?乙烯· α-烯烃无规共聚物（Β5-1)的话，丙烯系聚合物组合物 (Χ5)的拉伸试验中的表现屈服点应力（YS)时的伸长率（屈服点伸长率）大大提高。由此， 第五发明的薄片的弯曲适应性（弯曲时的耐白化性、耐折皱性）大大提高。
[0629] 进而，使用了丙烯?乙烯· α-烯烃无规共聚物（Β5-1)的丙烯系聚合物组合物 (Χ5)具有良好的耐压缩变形性。由此，第五发明的薄片的弯曲时或压缩时发生的永久变形 受到抑制。
[0630] 丙烯*乙烯*〇-烯烃无规共聚物出5_1)，关于其特性粘度[11]、100%变形的应 力（M100)、结晶度、玻璃化温度Tg，优选具有与第一发明的丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物 (Β1)相同的特性，由这些特性而得到的效果也相同。
[0631] 另外，丙烯?乙烯· α-烯烃无规共聚物（Β5-1)，当差示扫描量热仪（DSC)的吸热 曲线中存在熔点（Tm、°C )时，通常熔解热ΛΗ为30J/g以下，并且在C3含量（mol% )与 AH(J/g)的关系中，成立与第一发明的丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（B1)的情况相同的关 系式。
[0632] 对于丙烯?乙烯· α -烯烃无规共聚物（Β5-1)，通过凝胶渗透色谱（GPC)测定的 分子量分布（Mw/Mn，聚苯乙烯换算，Mw :重均分子量，Μη :数均分子量）的值，通常为优选 1. 5?4. 0,优选1. 5?3. 0,更优选1. 5?2. 5。
[0633] 另外，第五发明中，以13C_NMR测定的三单元组立构规整度（mm分数）通常为85? 97. 5%以下，优选87?97%，更优选90?97%的范围。mm分数为上述范围的话，由于在高 温下的压缩永久变形和强度特别优良，因此适于第五发明。_分数，可以使用国际公开第 2004/087775号小册子的21页第7行?26页第6行记载的方法进行测定。
[0634] 丙烯?乙烯· α-烯烃无规共聚物（B5-1)，可以使用等规聚丙烯（A5)制造用的 茂金属催化剂同样地进行制造，另外，也可以使用其他茂金属催化剂进行制造，但不限定于 此。
[0635] 〈软质聚合物（C5) >
[0636] 第五发明中根据需要使用的软质聚合物（C5)为，除丙烯系聚合物（Β5)以外，肖氏 Α硬度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范围的至少一种软质聚合物。这里，肖氏Α硬度 是以JIS K6301为准测定的，肖氏D硬度是以ASTM D2240为准测定的。
[0637] 其中，软质聚合物（C5)优选是含有源自乙烯的结构单元的共聚物，该源自乙烯的 结构单元相对于全部结构单元为，超过60摩尔％，优选61摩尔％以上，更优选61?99摩 尔％。
[0638] 作为软质聚合物（C5)的具体例子，可以例举如苯乙烯系弹性体、乙烯· α -烯烃无 规共聚物、乙烯?醋酸乙烯酯共聚物、乙烯?丙烯酸共聚物、乙烯?甲基丙烯酸甲酯共聚物 等，优选使用以下说明的苯乙烯系弹性体（C5-1)和乙烯· α-烯烃共聚物（C5-2)。
[0639] 作为苯乙烯系弹性体（C5-1)的具体例子，可以例举与第三发明所使用的苯乙烯 系弹性体（C3-1)相同的物质，可以使用公知的物质而没有限制。这样的苯乙烯系弹性体 (C5-1)也可以1种或2种以上组合使用。
[0640] 另外，具有第三发明中描述的特性的公知的石蜡油也包括在苯乙烯系弹性体 (C5-1)中，因此，通过配合这样的石蜡油，可以大大提高成形体的柔软性。上述石蜡油的配 合量，相对于苯乙烯系弹性体（C5-1) 100重量份，优选为10?150重量份。
[0641] 乙烯· α -烯烃共聚物（C5-2)是指，使乙烯和碳原子数3?20的α -烯经、优选 碳原子数3?10的α -烯烃共聚得到的，关于密度和MFR、结晶度，优选具有与第三发明所 使用的乙烯· α-烯烃无规共聚物（C3-2)相同的特性。
[0642] 作为共聚单体使用的碳原子数3?20的α -烯烃的具体例子，可以例举与第三发 明所使用的乙烯· α-烯烃无规共聚物（C3-2)相同的物质，优选范围也相同。这些可以单 独使用也可以2种以上组合使用。
[0643] 共聚物（C5-2)中的α -烯烃的含量，例如通常是3摩尔％以上小于4摩尔％，优 选3?39摩尔％，更优选5?30摩尔％，进一步优选5?25摩尔％。
[0644] 另外，根据需要的其他共聚单体也可以少量含有例如1，6-己二烯、1，8_辛二烯等 二烯类，或者环戊烯等环状烯烃类等。
[0645] 共聚物（C5-2)的分子结构可以是直链状，也可以是具有长链或短链的侧链的分 支状。另外，也可以将多个不同的乙烯· α-烯烃无规共聚物混合使用。
[0646] 对于得到这样的乙烯· α -烯烃无规共聚物（C5-2)的方法，没有特别限制，可以例 举与第三发明所使用的乙烯· 烯烃无规共聚物（C3-2)相同的方法。特别是，使用茂金 属催化剂制造的共聚物分子量分布（Mw/Mn)通常为3以下，可以优选使用于第五发明。
[0647] 〈丙烯系树脂组合物（X5) >
[0648] 第五发明的丙烯系树脂组合物（X5)含有等规聚丙烯（A5)和丙烯系聚合物（B5)。
[0649] 另外，丙烯系树脂组合物（X5)还可以含有软质聚合物（C5)，另外，也可以根据需 要含有后述的无机填充剂和添加剂。
[0650] 丙烯系树脂组合物（X5)中，（A5)和（B5)的合计为100重量份时，等规聚丙烯（A5) 以10?99重量份，优选15?98重量份，更优选60?95重量份的比例使用。在此范围时， 薄片的耐热性和成形性优良，因此优选。
[0651] 另外，丙烯系树脂组合物（X5)中，（A5)和（B5)的合计为100重量份时，丙烯系共 聚物（B5)以1?90重量份，优选2?85重量份，更优选5?40重量份的比例使用。在此 范围时，柔软性、机械强度、耐损伤性、透明性和耐热性提高，并且弯曲时的耐白化性和耐折 皱性优良，因此优选。
[0652] 丙烯系树脂组合物（X5)优选含有根据需要使用的软质聚合物（C5)，其量相对于 (A5)和（B5)的合计100重量份，通常为1?80重量份，优选5?70重量份。以上述的量 含有软质聚合物（C5)时，可以得到能够调制出柔软性、表面硬度和耐冲击性优良，并且特 别是耐低温冲击强度优良的成形体的组合物。
[0653] 丙烯系树脂组合物（X5)，可以进一步根据需要在不损害第五发明目的的范围内含 有其他树脂、其他橡胶、无机填充剂、添加剂等。
[0654] 第五发明所使用的无机填充剂，例如可以是滑石、粘土、碳酸钙、云母、硅酸盐类、 碳酸盐类、玻璃纤维等。其中，优选滑石、碳酸钙，特别优选滑石。滑石平均粒径为1?5 μ m， 优选1?3μπι。无机填充剂可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。
[0655] 进而，在不损害第五发明目的的范围内，可以配合耐候性稳定剂、耐热稳定剂、抗 静电剂、防滑剂、防粘连剂、防雾剂、润滑剂、颜料、染料、增塑剂、抗老化剂、盐酸吸收剂、抗 氧化剂、结晶核剂等添加剂。
[0656] 上述其他树脂、其他橡胶、无机填充剂、添加剂等的添加量为，只要在不损害第五 发明的目的的范围内，没有特别限定，可以例举的方式如，等规聚丙烯（Α5)、丙烯系共聚物 (Β5)、根据需要使用的软质聚合物（C5)的合计为，例如上述组合物全体的60重量％以上， 优选80重量％?100重量％。余量为如上所述的其他树脂、其他橡胶、无机填充剂、添加剂 等。
[0657] 丙烯系聚合物组合物（Χ5)可以使用上述范围的各成分，以各种公知的方法，例如 采用多段聚合法、亨舍尔混合机、V混合机、螺条混合机、滚筒式混合机等进行混合的方法， 或者，混合后接着用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机、班伯里混炼机等熔融混炼后，进 行造粒或粉碎的方法进行制造。
[0658] 另外，可以对于丙烯系共聚物（B5)，事先添加少量的等规聚丙烯（A5)制造颗粒， 进一步添加等规聚丙烯（A5)，制成丙烯系聚合物组合物（X5)。这时，不仅软质聚合物（C5)， 其他树脂、其他橡胶、无机填充剂、添加剂等，可以在颗粒化时事先配合，也可以在颗粒化后 进一步添加等规聚丙烯（A5)时配合这些。
[0659] 其中，丙烯系聚合物组合物（X5)不含有上述苯乙烯系弹性体的情况下，含有软化 剂时，含有软化剂的量没有特别限制，相对于等规聚丙烯（A5)、丙烯系共聚物（B5)和根据 需要添加的软质聚合物（C5)的合计100重量份，软化剂的量为15重量份以下，优选10重 量份，或者不含有软化剂的方式也是适宜的。
[0660] 〈聚烯烃系装饰片〉
[0661] 第五发明的聚烯烃系装饰片，例如以粘接剂或其他方法，使其贴合于胶合板、钢 板、铝板、碎料层压板、MDF(中质纤维板）、无机物板（石膏板等）、水泥壁、树脂板、发泡体、 隔热体等所成的被粘着体表面，而用于公知的装饰板。第五发明的聚烯烃系装饰片中，也包 括建材保护片，例如在地板、墙壁、天花板以及其他部分的表层中使用的片材。装饰片、建材 保护片都是以付与构图、印刷等设计性和表面保护性为目的的。
[0662] 作为第五发明的聚烯烃系装饰片的代表性的例子，例如可以举出如图6所示，在 聚烯烃系装饰片结构层的至少一层中使用由丙烯系聚合物组合物（X5)所成的层的装饰 片。也可以使用二层以上的由丙烯系聚合物组合物（X5)所成的层，这时，二层以上的层可 以含有完全相同的成分，也可以是各层含有相互不同的成分。
[0663] 第五发明的聚烯烃系装饰片，除丙烯系聚合物组合物（X5)所成的层以外，还可以 含有为了实现设计性的印刷层和构图层、表面涂覆层、光泽调整层、遮盖层（防止被粘着体 表面透明可见的层，发挥作为基材的作用），进一步用于使这些层粘接的粘接层等公知的装 饰片的结构层。
[0664] 第五发明的装饰片的结构形态没有特别限定，可以例举第一发明所示的结构。
[0665] 即，第五发明的装饰片的结构形态没有特别限定，例如可以举出包括[a]丙烯系 聚合物组合物（X5)所成的层、[b]选自印刷层、构图层和遮盖层的至少一种层，和根据需要 的[c]选自表面涂覆层和光泽调整层的至少一种层的结构。
[0666] 另外，作为其他形态，可以举出包括[d]遮盖层、[a]丙烯系聚合物组合物（X5)所 成的层、[b]选自印刷层、构图层的至少一种层，和根据需要的[c]选自表面涂覆层和光泽 调整层的至少一种层的结构。
[0667] 另外，由丙烯系聚合物组合物（X5)所成的层，由于断裂点强度、耐损伤性、耐磨耗 性、弯曲时的耐白化性、耐折皱性、耐热性和透明性优良，因此适宜作为用于保护印刷层或 构图层的保护层（意思是用作保护印刷层或构图层的表层，在丙烯系聚合物组合物（X5)所 成的层上，在不损害第一发明的目的的范围内，可以进行表面涂覆层和光泽调整层等公知 的处理）来使用。具有这样结构的聚烯烃系装饰片是特别适宜的。
[0668] 另外，由丙烯系聚合物组合物（X5)所成的层，由于柔软性和耐水性优良，因此适 宜作为与其他成分所成的层组合时的一层来使用。这时，由丙烯系聚合物组合物（X5)所成 的层，可以不使用公知的粘接剂或与公知粘接剂具有相同效果的粘接剂，而进行粘接。具体 来讲，通过公知的热压法、挤出层压?多层层压法、共挤出法等热熔粘接，能够体现充分的粘 接强度。
[0669] 所以，如图7所示，由丙烯系聚合物组合物（X5)所成的层，可以与丙烯系聚合物 组合物（X5)以外的聚烯烃系树脂组合物，即不包括在丙烯系聚合物组合物（X5)范围内的 聚烯烃系树脂组合物所成的层（也包括公知的粘接性聚烯烃树脂层）组合，而适宜地利用 于聚烯烃系装饰片。即，第五发明的聚烯烃系装饰片优选进一步包括丙烯系聚合物组合物 (X5)以外的聚烯烃系树脂组合物所成的层作为结构层的至少一层。
[0670] 第五发明的聚烯烃系装饰片弯曲时的耐折皱性良好。特别是，使丙烯系聚合物组 合物（X5)所成的层和丙烯系聚合物组合物（X5)以外的聚烯烃系树脂组合物所成的层层叠 时，耐折皱性良好。
[0671] 上述聚烯烃系装饰片中，丙烯系聚合物组合物（X5)所成层的背面和丙烯系聚合 物组合物（X5)以外的聚烯烃系树脂组合物所成的层不以粘接剂为中介而层叠的状态也是 适宜使用的。这里，不以粘接剂为中介而层叠的状态称为直接热熔粘接层叠状态。
[0672] 作为上述丙烯系聚合物组合物（X5)以外的聚烯烃系树脂组合物，只要是丙烯系 聚合物组合物（X5)以外的树脂，即不包括在丙烯系聚合物组合物（X5)的范围内的聚烯烃 系树脂组合物，则没有特别限制。作为上述聚烯烃系树脂组合物，具体可以举出聚乙烯、聚 丙烯、聚α-烯烃、乙烯· α-烯烃共聚物、乙烯?极性乙烯基单体共聚物、这些的两种以上 混合树脂组合物等。
[0673] 进而，上述聚烯烃系树脂组合物中，除此之外，在不损害第五发明目的的范围内， 还可以含有无机填充剂、耐候性稳定剂、耐热稳定剂、抗静电剂、防滑剂、防粘连剂、防雾剂、 润滑剂、颜料、染料、增塑剂、抗老化剂、盐酸吸收剂、抗氧化剂、结晶核剂等添加剂。
[0674] 丙烯系聚合物组合物（Χ5)所成的层的厚度没有特别限制，通常为5?2000μπι。
[0675] 另外，对于第五发明的聚烯烃系装饰片，也可以进行公知的轧纹整理、褶子加工、 摩擦处理等。
[0676] 作为第五发明的聚烯烃系装饰片的制造方法，没有特别限制，可以使用公知的方 法。
[0677] 上述聚烯烃系装饰片的用途，没有特别限制，可以适宜地用于与第一发明相同的 用途。
[0678] S卩，上述聚烯烃系装饰片的用途，没有特别限制，可适宜地使用于电视机柜、立体 声扬声器外壳、录象机柜、各种贮物用家具、组合式家具等家电制品或家具制品；门、门框、 窗框、天花线、护墙板、开口框等住宅构件；厨房、贮物用家具门等家具构件；地板材料、天 花板材料、壁纸等建材商品；汽车内装材料；文具；办公用品等。
[0679] 6.第六发明
[0680] 以下，对第六发明进行详细说明。
[0681] 〈丙烯系聚合物（A6) >
[0682] 作为第六发明中所用的丙烯系聚合物（A6)，可以例举丙烯均聚物，或者丙烯和至 少一种丙烯以外的碳原子数2?20的α-烯烃的共聚物。这里，作为丙烯以外的碳原子数 2?20的α-烯烃的具体例子，可以是与第一发明中所用的等规聚丙烯（Α1)相同的物质， 优选范围也相同。
[0683] 这些α-烯烃，可以与丙烯形成无规共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0684] 由这些α -烯烃导出的结构单元，在丙烯系聚合物（Α6)的全部结构单元中，可以 以35摩尔％以下的比例含有，优选以30摩尔％以下的比例含有。
[0685] 丙烯系聚合物（Α6)，以ASTM D1238为准，于230°C、荷重2. 16kg的条件下测定的 熔体流动速率（MFR)通常是0. 01?1000g/10分钟，优选是0. 05?100g/10分钟，更优选 0· 1?50g/10分钟的范围内。
[0686] 丙烯系聚合物（A6)的以差示扫描量热仪（DSC)测定的熔点，通常为120°C以上，优 选120?170°C，更优选125?165°C。
[0687] 丙烯系聚合物（A6)可以使用等规结构或间规结构的任意者，但从耐热性等方面 考虑，优选等规结构。
[0688] 另外，可以根据需要并用多个丙烯系聚合物（A6)，例如，可以使用熔点或刚性不同 的2种以上的成分。
[0689] 另外，为了得到目的物性，可以选择或并用耐热性优良的均聚丙烯（通常丙烯以 外的共聚成分为3摩尔％以下的公知的物质）、优良地平衡了耐热性和耐冲击性的嵌段聚 丙烯（通常具有3?30wt%的正癸烷溶出橡胶成分的公知物质）、进而良好地平衡了柔软 性和透明性的无规聚丙烯（通常以差示扫描量热仪DSC测定的熔融峰为120°C以上，优选 125°C?150°C的范围的公知的物质）。
[0690] 这样的丙烯系聚合物（A6)，可以通过与第一发明中所用的等规聚丙烯（A1)相同 的方法进行制造。
[0691] 〈丙烯系聚合物（B6) >
[0692] 作为第六发明中所用的丙烯系聚合物（B6)，可以例举丙烯均聚物，或者丙烯和至 少一种丙烯以外的碳原子数2?20的α-烯烃的共聚物。这里，作为丙烯以外的碳原子数 2?20的α-烯烃的具体例子，可以是与丙烯系聚合物（Α6)相同的物质，优选范围也相同。
[0693] 这些α-烯烃，可以与丙烯形成无规共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0694] 丙烯系聚合物（Β6)，含有源自丙烯的结构单元通常为40?100摩尔％，优选40? 99摩尔％，更优选40?92摩尔％，进一步优选50?90摩尔％，源自作为共聚单体使用的 碳原子数2?20的α -烯烃（丙烯除外）的结构单元通常为0?60摩尔％，优选1?60 摩尔％，更优选8?60摩尔％，进一步优选10?50摩尔％ (这里，丙烯和碳原子数2?20 的α -烯烃的合计为1〇〇摩尔％ )。
[0695] 丙烯系聚合物（Β6)中，熔体流动速率（MFR、ASTM D1238、230°C、2. 16kg荷重下） 通常是〇· 1?50(g/10分钟）。
[0696] 另外丙烯系聚合物（B6)，以差示扫描量热仪（DSC)观测的熔点为小于120°C，或者 观测不到熔点，优选熔点为100°c以下，或者观测不到熔点。这里，所说的观测不到熔点是 指，在-150°c?200°C的范围内，观测不到晶体熔解热为lj/g以上的晶体熔融峰。测定条 件如第6发明的实施例所述。
[0697] 丙烯系聚合物（B6)，在135°C的萘烷中测定的特性粘度[η ]为通常0· 01?10dl/ g，优选0. 05?10dl/g的范围。
[0698] 关于丙烯系聚合物（B6)的三单元组立构规整度（mm分数），优选具有与第一发明 中所用的丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（B1)同样的特性，由此得到的效果也相同。
[0699] 也就是说，丙烯系聚合物（B6)，以13C_NMR测定的三单元组立构规整度（mm分数） 为，优选85%以上，更优选85?97. 5%以下，进一步优选87?97%，特别优选90?97% 的范围。三单元组立构规整度（mm分数）为上述范围的话，可以特别优良地平衡柔软性和 机械强度，因此适于第六发明。mm分数，可以使用国际公开第2004-087775号小册子的21 页第7行?26页第6行记载的方法进行测定。
[0700] 丙烯系聚合物（B6)的制造方法没有特别限定，可以例举与第五发明所用的丙烯 系聚合物（B5)相同的制造方法。
[0701] 作为具有上述特征的丙烯· α -烯烃无规共聚物（B6)的具体例子，可以例举如下 的，丙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（Β6-1)和丙烯?乙烯?碳原子数4? 20的α -烯烃无规共聚物（Β6-2)。
[0702] 通过使用丙烯?碳原子数4?20的α-烯烃无规共聚物（Β6-1)，表现出与聚丙烯 晶体成分的相溶性，可以得到机械强度、断点伸长、耐损伤性、耐白化性优良的丙烯系树脂 组合物。
[0703] 另外，丙烯?乙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（Β6-2)也与丙烯?碳 原子数4?20的α-烯烃无规共聚物（Β6-1)同样，具有与聚丙烯晶体成分的相溶性，通过 使用该丙烯?乙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（Β6-2)，可以得到柔软性、耐 损伤性、耐白化性优良的丙烯系树脂组合物。
[0704] 以下，对于适用于第六发明的丙烯?碳原子数4?20的α-烯烃无规共聚物 (Β6-1)和丙烯?乙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（Β6-2)进行详细说明。
[0705] [丙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（Β6-1)]
[0706] 第六发明中优选使用的丙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（Β6-1)满 足下述（a)和（b)。
[0707] (a)通过凝胶渗透色谱（GPC)测定的分子量分布（Mw/Mn)的值是1?3 ;
[0708] (b)熔点Tm(°C)和以13C_NMR光谱测定求得的共聚单体结构单元的含量Μ(摩 尔％ )满足 146exp(-0. 022Μ)兰 Tm 兰 125exp(-0. 032Μ)的关系式（Tm 小于 120°C，优选小 于 100。。）。
[0709] 丙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（B6-1)的熔点Tm是利用DSC如 下进行测定的。测定为，将样品装在铝盘中，以l〇〇°C /分钟升温到200°C，于200°C保持5 分钟后，以l〇°C /分钟降温到-150°C，接着以10°C /分钟升温到200°C，这时观察到的吸热 峰的温度即为熔点Tm。该熔点Tm通常小于120°C，优选KKTC以下，更优选40?95°C，进 一步优选50?90°C的范围。如果熔点Tm在该范围内，则可以得到柔软性和强度的平衡性 特别优异的成形体。另外，由于可以抑制成形品的表面发粘，所以使用第六发明的组合物而 成的成形体具有容易施工的优点。
[0710] 丙烯?碳原子数4?20的α-烯烃无规共聚物（B6-1)中，进而希望（c)以X射 线衍射测定的结晶度为优选40%以下，更优选35%以下。
[0711] 丙烯?碳原子数4?20的α-烯烃无规共聚物（Β6-1)中，源自碳原子数4?20 的α -烯烃的结构单元的含量为，优选5?50摩尔％，更优选10?35摩尔％。特别是，作 为碳原子数4?20的α -烯烃，优选使用1- 丁烯。
[0712] 这样的丙烯系聚合物（B6-1)，可以使用与第三发明所用的软质丙烯· α_烯烃无 规共聚物（Β3)相同的方法进行制造。例如使用国际公开第2004/087775号小册子记载的 方法进行制造。
[0713] [丙烯?乙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（Β6-2)]
[0714] 第六发明中优选使用的丙烯?乙烯?碳原子数4?20的α-烯烃无规共聚物 (Β6-2)满足下述（m)和（η)。
[0715] (m)通过凝胶渗透色谱（GPC)测定的分子量分布（Mw/Mn)的值是1?3 ;
[0716] (η)含有源自丙烯的结构单元40?85摩尔％、源自乙烯的结构单元5?30摩 尔％、和源自碳原子数4?20的α-烯烃的结构单元5?30摩尔％ (这里，源自丙烯的结 构单元、源自乙烯的结构单元和源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元的合计为100 摩尔％。而且，优选源自乙烯的结构单元和源自碳原子数4?20的α-烯烃的结构单元的 合计为60?15摩尔％。）。
[0717] 丙烯?乙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（Β6-2)中，进而优选满足 下述（〇)和（Ρ)的至少一个以上，更优选两者都满足。
[0718] (〇)肖氏Α硬度为30?80,优选35?60。
[0719] (ρ)以X射线衍射测定的结晶度为20%以下，优选10%以下。
[0720] 另外，丙烯?乙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（B6-2)的以DSC测 定的熔点Tm优选为50°C以下，或者观测不到熔点。更优选观测不到熔点。熔点的测定可以 使用与上述共聚物（B6-1)相同的方法测定。
[0721] 对于丙烯成分和其他的共聚单体成分的量，进一步具体来说，希望含有源自丙烯 的结构单元优选60?82摩尔％、更优选61?75摩尔％，源自乙烯的结构单元优选8?15 摩尔％、更优选10?14摩尔％，和源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元优选10? 25摩尔％，更优选15?25摩尔％。特别是，作为碳原子数4?20的α -烯烃，优选使用 1-丁烯。
[0722] 这样的丙烯?乙烯· α -烯烃无规共聚物（Β6-2)，可以使用与第三发明所用的软质 丙烯· α -烯烃无规共聚物（Β3)相同的方法进行制造。例如使用国际公开第2004/087775 号小册子记载的方法进行制造。
[0723] 第六发明中，通过使用丙烯?乙烯?碳原子数4?20的α-烯烃无规共聚物 (Β6-2)，可以得到柔软性更加提高、低温脆化性也优异的成形体。该成形体，例如是电线时， 具有即使是置于低温中，电线外皮也很难被破坏的优点。
[0724] 〈弹性体（C6) >
[0725] 第六发明所用的弹性体（C6)为，从具有相对于全部结构单元为61摩尔％以上的 源自乙烯的结构单元的乙烯系弹性体（C6-1)，和具有相对于全部结构单元为5?70重量％ 的源自苯乙烯的结构单元的苯乙烯系弹性体（C6-2)中选出的一种以上的弹性体。
[0726] 作为弹性体（C6)，只要肖氏Α硬度在30?90的范围则没有特别限制，例如可以 例举苯乙烯?丁二烯橡胶及其氢化物、乙烯· α -烯烃无规共聚物、乙烯?醋酸乙烯酯共聚 物、乙烯?丙烯酸共聚物、乙烯?甲基丙烯酸甲酯共聚物等。
[0727] 作为乙烯系弹性体（C6-1)，优选使用乙烯· α -烯烃无规共聚物（C6-1-1)。乙 烯· α -烯烃无规共聚物（C6-1-1)是指，使乙烯和碳原子数3?20的α -烯烃，优选碳原 子数3?10的α -烯烃共聚得到共聚物，关于密度和MFR、以及结晶度，优选具有与第三发 明所用的乙烯· α-烯烃无规共聚物（C3-2)相同的特性。
[0728] 作为用作共聚单体的碳原子数3?20的α -烯烃的具体例子，可以例举与第三发 明所用的乙烯· α-烯烃无规共聚物（C3-2)相同的物质，优选范围也相同。这些可以单独 使用或者2种以上组合使用。
[0729] 作为共聚物（C6-1-1)中的α -烯烃的含量，例如通常为3?39摩尔％，优选5? 30摩尔％，更优选5?25摩尔％。
[0730] 另外，根据需要也可以少量含有其他的共聚单体，例如1，6-己二烯、1，8_辛二烯 等二烯类或环戊烯等环状烯烃类等。
[0731] 共聚物（C6-1-1)的分子结构，可以是直链状，也可以是具有长链或短链的侧链的 分支状。
[0732] 另外，也可以将多个不同的乙烯· α-烯烃无规共聚物（C6-1-1)混合使用。
[0733] 关于获得这样的乙烯· α -烯烃无规共聚物（C6-1-1)的方法，没有特别限制，可以 例举与第三发明中所用的乙烯· α-烯烃无规共聚物（C3-2)相同的方法。特别是，使用茂 金属催化剂制造的共聚物，通常分子量分布（Mw/Mn)的值为3以下，在第三发明中是优选使 用的。
[0734] 作为苯乙烯系弹性体（C6-2)的具体例子，可以例举与第三发明中所用的苯乙烯 系弹性体（C3-1)相同的物质，可以使用公知的物质。这样的苯乙烯系弹性体（C6-2)，可以 使用1种或2种以上组合使用。
[0735] 另外，第六发明中，也可以并用乙烯系弹性体（C6-1)和苯乙烯系弹性体（C6-2)。
[0736] 〈无机系填充剂（D6) >
[0737] 作为第六发明中所用的无机系填充剂，没有特别限制，例如金属化合物，玻璃、陶 瓷、滑石、云母等无机化合物等可以广泛使用。这些之中，优选使用金属氢氧化物、金属碳酸 盐（碳酸化物）、金属氧化物。无机系填充剂（D6)可以单独使用，也可以2种以上组合使 用。
[0738] 无机系填充剂（D6)的平均粒径，通常为0. 1?20 μ m，优选0. 5?15 μ m。这里， 平均粒径是利用激光法求得的值。
[0739] 另外，无机系填充剂（D6)可以是通过硬脂酸、油酸等脂肪酸、有机硅烷等进行了 表面处理的物质，也可以是具有上述平均粒径的微粒形成凝集体得到的物质。
[0740] 〈油（E6) >
[0741] 作为第六发明中所用的油（E6)，可以例举石蜡油、环烷系油、芳香族系油、硅油等 多种油。这些之中，适宜使用石蜡油、环烷系油。
[0742] 作为油（E6)，没有特别限制，但40°C的动力粘度通常为20?800cst(厘斯， centistokes)，优选40?600cst。进而，油（E6)的流动度通常为0?_40°C，优选0?_30°C; 闪点（C0C法）通常为200?400°C，优选250?350°C。通过使用油（E6)，第六发明的丙烯 系树脂组合物可以发挥特别优异的低温脆化性等低温特性、耐损伤性。
[0743] 适宜用于第六发明的环烷系油为，一般的橡胶加工中，为了得到软化效果、配合剂 分散效果、润滑效果、低温特性的改善等而混入的石油类软化剂，含有环烷系烃30?45重 量％。配合这样的加工油的话，可以进一步改善树脂组合物成形时的熔融流动性、成形品的 柔软性、低温特性，进而，可以得到抑制成形品表面因渗出而发粘的效果。第六发明中，环烷 系加工油中，芳香烃的含量为10重量％以下的物质是适宜使用的。理由还不明确，但使用 这样的油的话，成形品的表面不易发生渗油。
[0744] 〈接枝改性聚合物（F6) >
[0745] 作为用于接枝改性聚合物（F6)的聚合物，可以例举如1种以上的α -烯烃的聚合 物、苯乙烯系嵌段共聚物等，特别优选例举如乙烯系聚合物、丙烯系聚合物、苯乙烯系嵌段 共聚物等。作为上述α -烯烃，可以例举如碳原子数2?20的α -烯烃。
[0746] 上述乙烯系聚合物，优选聚乙烯、乙烯· α -烯烃共聚物。上述乙烯· α -烯烃共聚 物中，优选乙烯和碳原子数3?10的α-烯烃的共聚物。作为该碳原子数3?10的α-烯 煙，具体可以例举丙烯、1 _ 丁烯、1_戊烯、1_己烯、3-甲基-1- 丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙 基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4, 4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、 1-辛烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等。这些可以单独使用，也可以2种以上组合使 用。其中，特别优选使用丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的至少1种。
[0747] 上述乙烯系共聚物中的各结构单元的含量优选是，由乙烯衍生出的结构单元的含 量为75?95摩尔％，由选自碳原子数3?10的α -烯烃的至少一种化合物衍生出的结构 单元的含量为5?20摩尔％。
[0748] 上述乙烯· α -烯烃共聚物为
[0749] ( i )密度为 0· 855 ?0· 910g/cm3,优选为 0· 857 ?0· 890g/cm3，
[0750] ( ii )熔体流动速率（MFR、190°C、2. 16kg荷重下）为0· 1?100g/10分钟，优选 0· 1?20g/10分钟的范围，
[0751] ( iii )通过GPC评价的分子量分布的指数（Mw/Mn)为1. 5?3. 5,优选1. 5?3. 0， 更优选1.8?2. 5的范围，
[0752] ( iv )由13C_NMR光谱和下述式求得的B值为0· 9?1. 5,优选1. 0?1. 2。
[0753] B 值=[P0EV(2 · [PE] [P0])
[0754] (式中，[PE]是共聚物中含有的由乙烯衍生出的结构单元的摩尔分数，[P0]是共 聚物中含有的由α -烯烃衍生出的结构单元的摩尔分数，[Ρ0Ε]是共聚物中的乙烯· α -烯 烃链数相对于全部二单元组（dyad)链的比例。）
[0755] 此外，上述乙烯· α-烯烃共聚物优选具有与成分（A6)中所用的乙烯· α-烯烃 共聚物相同的特征。共聚物的共聚单体的种类、密度、分子量等可以与成分（Α6)相同，也可 以不同。
[0756] 第六发明中所用的接枝改性聚合物，例如可以用具有极性基团的乙烯基化合物使 α -烯烃聚合物、苯乙烯系嵌段共聚物等接枝改性而得到。作为上述乙烯基化合物，可以例 举酸、酸酐、酯、醇、环氧化合物、醚等具有含氧基团的乙烯基化合物，异氰酸酯、酰胺等具有 含氮基团的乙烯基化合物，乙烯基硅烷等具有含硅基团的乙烯基化合物等。
[0757] 其中，优选具有含氧基团的乙烯基化合物，具体来说，优选不饱和环氧单体、不饱 和羧酸及其衍生物等。
[0758] 作为上述不饱和环氧单体，可以例举不饱和缩水甘油醚、不饱和缩水甘油酯（例 如，甲基丙烯酸缩水甘油酯）等。
[0759] 作为不饱和羧酸，可以例举丙烯酸、马来酸、富马酸、四氢化邻苯二甲酸、衣康酸、 柠康酸、巴豆酸、异巴豆酸、纳迪克酸?(内顺-双环[2, 2, 1]庚-5烯-2, 3-二羧酸）等。
[0760] 另外，作为上述不饱和羧酸的衍生物，可以例举上述不饱和羧酸的酰卤化合物、酰 胺化合物、酰亚胺化合物、酸酐和酯化合物等。具体来讲，可以例举马来酰氯、马来酰亚胺、 马来酸酐、柠康酸酐、马来酸单甲酯、马来酸二甲酯、马来酸缩水甘油酯等。
[0761] 这些之中，更优选不饱和二羧酸及其酸酐，特别优选使用马来酸、纳迪克酸?及其 酸酐。
[0762] 这里，在上述未改性的乙烯系共聚物上接枝的不饱和羧酸或其衍生物的接枝位置 没有特别限制，不饱和羧酸或其衍生物可以结合于该乙烯系聚合物的任意碳原子上。
[0763] 如上所述的接枝改性聚合物（F6)可以使用以往公知的多种方法，例如以下的方 法进行调制。
[0764] (1)用挤出机等使上述未改性聚合物熔融，添加不饱和羧酸等使其接枝共聚的方 法。
[0765] (2)使上述未改性聚合物溶解于溶剂中，添加不饱和羧酸等使其接枝共聚的方法。
[0766] 任意的方法均为，为了使上述不饱和羧酸等接枝单体高效地接枝共聚，优选在自 由基引发剂的存在下进行接枝反应。
[0767] 上述自由基引发剂可以使用例如有机过氧化物、偶氮化合物等。
[0768] 作为上述过氧化物，可以例举苯甲酰过氧化物、二氯苯甲酰过氧化物、二异丙苯过 氧化物等；作为上述偶氮化合物，可以例举偶氮二异丁腈、偶氮二异丁酸二甲酯等。
[0769] 作为这样的自由基引发剂，具体来讲，优选使用二异丙苯过氧化物、二叔丁基过氧 化物、2, 5_二甲基_2, 5_二（叔丁基过氧基）_3_己块、2, 5_二甲基_2, 5_二（叔丁基过氧 基）己烧、1，4_双（叔丁基过氧化异丙基）苯等_烧基过氧化物。
[0770] 这些自由基引发剂，可以以相对于未改性聚合物100重量份，通常为0. 001?1重 量份，优选〇. 003?0. 5重量份，进一步优选0. 05?0. 3重量份的量来使用。
[0771] 使用了如上所述的自由基引发剂的接枝反应或者不使用自由基引发剂而进行的 接枝反应的反应温度，通常设定为60?350°C，优选设定为150?300°C的范围。
[0772] 这样得到接枝改性聚合物（F6)中的具有极性基团的乙烯基化合物的接枝量为， 以接枝改性聚合物的重量为1〇〇重量％的情况下，通常为〇. 01?10重量％，优选〇. 05? 5重量％。第六发明中，通过使用如上所述的接枝改性聚合物（F6)，可以得到无机系填充剂 和丙烯系聚合物、丙烯· α烯烃无规共聚物和弹性体的相互作用得到强化，拉伸强度和耐 损伤性的平衡性良好的成形体。
[0773] 〈丙烯系树脂组合物（Χ6)和成形体〉
[0774] 第六发明的丙烯系树脂组合物（Χ6)含有丙烯系聚合物（Α6)0?80重量％、丙烯 系聚合物（Β6) 5?85重量％、弹性体（C6)0?40重量％和无机系填充剂（D6) 15?80重 量％ (这里，（A6)、（B6)、（C6)和（D6)的合计量为100重量％ )。
[0775] 使用丙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（B6-1)作为丙烯系聚合物 (Β6)时，希望丙烯系树脂组合物（Χ6)含有丙烯系聚合物（Α6)0?80重量％、优选0?70重 量％、更优选〇?60重量％、进一步优选0?50重量％、特别优选10?40重量％，丙烯?碳 原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（Β6-1) 5?85重量％、优选10?80重量％、更优选 10?70重量％、进一步优选15?60重量％、特别优选25?55重量％，弹性体（C6)0? 40重量％、优选0?30重量％、更优选0?25重量％、进一步优选5?20重量％、特别优 选5?15重量％，和无机系填充剂（D6) 15?80重量％、优选20?70重量％、更优选30? 70重量％、进一步优选30?60重量％、特别优选35?60重量％ (这里，（Α6)、（Β6)、（C6) 和（D6)的合计量为100重量％ )。
[0776] 另外，使用丙烯?乙烯?碳原子数4?20的α -烯烃无规共聚物（Β6-2)作为丙烯 系聚合物（Β6)时，希望丙烯系树脂组合物（Χ6)含有丙烯系聚合物（Α6)0?80重量％、优 选0?70重量％、更优选0?60重量％、进一步优选0?50重量％、特别优选10?40重 量％，丙烯· 1-丁烯无规共聚物（Β6-2) 5?85重量％、优选10?80重量％、更优选10? 70重量％、进一步优选15?50重量％、特别优选20?50重量％，弹性体（C6)0?40重 量％、优选0?30重量％、更优选0?25重量％、进一步优选5?20重量％、特别优选5? 15重量％，和无机系填充剂（D6) 15?80重量％、优选20?70重量％、更优选30?70重 量％、进一步优选30?60重量％、特别优选35?60重量％ (这里，（A6)、（B6)、（C6)和 (D6)的合计量为100重量％ )。
[0777] 第六发明所使用的油（E6)的配合量，相对于（A6)、（B6)、（C6)和（D6)的合计量 100重量份，通常为0. 1?20重量份，优选0. 1?10重量份，进一步优选0. 1?8重量份。 油（E6)的配合量在该范围内时，低温特性改善效果显著，油渗出到成形品表面的可能性 小，因此优选。
[0778] 进而，使用接枝改性聚合物（F6)的情况下，使用丙烯?碳原子数4?20的α -烯 烃无规共聚物（Β6-1)时，丙烯系树脂组合物（Χ6)含有丙烯系聚合物（Α6)0?80重量％、 优选0?70重量％、更优选0?60重量％、进一步优选0?50重量％、特别优选10?40 重量％，丙烯?碳原子数4?20的α -烯经无规共聚物（Β6-1) 5?85重量％、优选5? 80重量％、更优选5?65重量％、进一步优选5?55重量％、特别优选5?45重量％，弹 性体（C6)0?40重量％、优选0?30重量％、更优选0?25重量％、进一步优选0?20 重量％、特别优选〇?15重量％，和无机系填充剂（D6) 15?80重量％、优选20?70重 量％、更优选30?70重量％、进一步优选30?60重量％、特别优选35?60重量％ (这 里，（A6)、（B6)、（C6)和（D6)的合计量为100重量％ )。另外，这时，接枝改性聚合物（F6) 的配合量，相对于（A6)、（B6)、（C6)和（D6)的合计量100重量份，通常为0. 1?10重量份， 优选0.1?8重量份。接枝改性聚合物（F6)的配合量在该范围内时，耐损伤性改善效果显 著，组合物的流动性优良，因此优选。
[0779] 另外，使用接枝改性聚合物（F6)的情况下，使用丙烯?乙烯?碳原子数4?20的 α-烯烃无规共聚物（B6-2)作为丙烯· α-烯烃无规共聚物（B6)时，丙烯系树脂组合物 (Χ6)含有丙烯系聚合物（Α6)0?80重量％、优选0?70重量％、更优选0?60重量％、 进一步优选0?50重量％、特别优选10?40重量％，丙烯?乙烯?碳原子数4?20的 α -烯烃无规共聚物（Β6-2) 5?85重量％、优选5?80重量％、更优选5?65重量％、进 一步优选5?50重量％、特别优选5?40重量％，弹性体（C6) 0?40重量％、优选0?30 重量％、更优选〇?25重量％、进一步优选0?20重量％、特别优选0?15重量％，和无 机系填充剂（D6) 15?80重量％、优选20?70重量％、更优选30?70重量％、进一步优 选30?60重量％、特别优选35?60重量％ (这里，（Α6)、（Β6)、（C6)和（D6)的合计量 为100重量％ )。另外，这时，接枝改性聚合物（F6)的配合量，相对于（Α6)、（Β6)、（C6)和 (D6)的合计量100重量份，通常为0. 1?30重量份，优选0. 1?10重量份，更优选0. 1? 8重量份。接枝改性聚合物（F6)的配合量在该范围内时，耐损伤性改善效果显著，组合物的 流动性优良，因此优选。
[0780] 另外，丙烯系树脂组合物（X6)中，在不损害第六发明目的的范围内，可以根据需 要含有其他合成树脂、其他橡胶、抗氧化剂、耐热稳定剂、耐候稳定剂、防滑剂、防粘连剂、结 晶核剂、颜料、盐酸吸收剂、铜毒抑制剂等添加物等。这样的其他合成树脂、其他橡胶、添加 物等的添加量，只要在不损害第六发明的范围内则没有特别限定，例如在丙烯系树脂组合 物（X6)整体中，按照使（A6)、（B6)、（C6)和（D6)成分的合计为60?100重量％，优选为80 重量％?100重量％含有的方式。余量为上述的其他合成树脂、其他橡胶、添加物、油（E6)、 接枝改性聚合物（F6)等。
[0781] 〈丙烯系树脂组合物（X6)的制造方法〉
[0782] 第六发明的丙烯系树脂组合物（X6)可以使用以往公知的方法进行制造。例如，可 以将上述各成分熔融混炼而进行制造。
[0783] 另外，当丙烯系树脂组合物（X6)中含有接枝改性聚合物（F6)时，优选将丙烯系聚 合物（B6)和接枝改性聚合物（F6)熔融混炼来制造丙烯系树脂组合物（G6)后，将含有该丙 烯系树脂组合物（G6)、无机系填充剂（D6)、根据需要使用的丙烯系聚合物（A6)、根据需要 使用的选自乙烯系弹性体（C6-1)和苯乙烯系弹性体（C6-2)的一种以上的弹性体（C6)的 成分熔融混炼来制造，因为这样可以在维持其他物性的条件下，进一步提高耐损伤性。
[0784] 其中，（B6)或（F6)的一部分，也可以不预先熔融混炼而与（A6)成分等同样地，与 丙烯系树脂组合物（G6)(熔融混炼物）不同地另外供给，但是全部（B6)和（F6)经过预先 成为丙烯系树脂组合物（G6)的工序后再供给的效果是最好的。
[0785] 〈丙烯系聚合物组合物（G' 6) >
[0786] 第六发明的丙烯系聚合物组合物（G' 6)由丙烯系聚合物（B6)和接枝改性聚合 物（F6)构成。（B6)为99?14重量份，（F6)为1?86重量份（(B6)和（F6)的合计为100 重量份），特别优选（B6)为99?50重量份，（F6)为1?50重量份。将丙烯系聚合物组合 物（G' 6)用于丙烯系树脂组合物（X6)的制造时，（B6)和（F6)的含量比可以根据该丙烯 系树脂组合物（X6)中（B6)和（F6)的存在比而变化。丙烯系聚合物组合物（G< 6)，例如 可以通过将（B6)和（F6)熔融混炼来制造。
[0787] 〈成形体〉
[0788] 第六发明的成形体由上述丙烯系树脂组合物（X6)而成。使用丙烯系树脂组合物 (X6)，通过以往公知的熔融成形法，可以得到多种形状的成形体。以往公知的熔融成形法， 可以例举如挤出成形、旋转成形、压延成形、注射成形、压缩成形、传递成形、粉末成形、吹塑 成形、真空成形等。上述成形体，例如也可以是层叠体。
[0789] 上述成形体，例如可以适宜地使用于电线的绝缘体、电线护套等披覆电线的用途。 另外，该电线的绝缘体、电线护套等的披覆层是利用以往公知的方法，例如挤出成形等方法 在电线周围形成的。
[0790] 第六发明的电线，具有使用上述丙烯系树脂组合物（X6)而成的绝缘体和/或使用 上述丙烯系树脂组合物（X6)而成的护套。特别优选上述电线是汽车用电线（汽车电线） 和机器用电线（机器电线）。
[0791] 另外，丙烯系树脂组合物（X6)还可以适宜地用于建材等。
[0792] 7.第七发明
[0793] 以下，对第七发明进行详细说明。第七发明的发泡体用材料（X7)的特征为，含有 丙烯系聚合物（B7)。
[0794] 〈丙烯系聚合物（A7) >
[0795] 作为第七发明中根据需要使用的丙烯系聚合物（A7)，可以例举丙烯均聚物，或者 丙烯和至少一种丙烯以外的碳原子数2?20的α-烯烃的共聚物。这里，作为丙烯以外的 碳原子数2?20的α-烯烃的具体例子，可以是与第一发明所使用的等规聚丙烯（Α1)相 同的物质，优选范围也相同。
[0796] 这些α-烯烃，可以与丙烯形成无规共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0797] 由这些α -烯烃导出的结构单元，在聚丙烯中可以以35摩尔％以下的比例含有， 优选以30摩尔％以下的比例含有。这里，源自丙烯的结构单元和源自丙烯以外的α-烯烃 的结构单元的合计为1〇〇摩尔％。
[0798] 丙烯系聚合物（Α7)，以ASTM D1238为准，于230°C、荷重2. 16kg的条件下测定的 熔体流动速率（MFR)在0. 01?1000g/10分钟，优选在0. 05?100g/10分钟的范围内。
[0799] 丙烯系聚合物（A7)的以差示扫描量热仪（DSC)测定的熔点为KKTC以上，优选 100 ?160°C，更优选 110 ?150°C。
[0800] 丙烯系聚合物（A7)可以使用等规结构或间规结构的任意者，但从耐热性等方面 考虑，优选等规结构。
[0801] 另外，可以根据需要并用多个丙烯系聚合物（A7)，例如，可以使用熔点或刚性不同 的2种以上的成分。
[0802] 另外，为了得到目的物性，可以选择或并用耐热性优良的均聚丙烯（通常丙烯以 外的共聚成分为3摩尔％以下的公知的物质）、优良地平衡了耐热性和柔软性的嵌段聚丙 烯（通常具有3?30wt %的正癸烷溶出橡胶成分的公知物质）、进而良好地平衡了柔软 性和透明性的无规聚丙烯（通常以差示扫描量热仪DSC测定的熔融峰为KKTC以上，优选 110°C?150°C的范围的公知的物质）。
[0803] 这样的丙烯系聚合物（A7)，可以通过与第一发明中所用的等规聚丙烯（A1)相同 的方法进行制造。
[0804] 第七发明的发泡体用材料（X7)含有（A7)成分的话，耐损伤性和压缩永久变形特 别优良。
[0805] 〈丙烯系聚合物（B7) >
[0806] 作为第七发明中所用的丙烯系聚合物（B7)，可以例举丙烯均聚物，或者丙烯和至 少一种丙烯以外的碳原子数2?20的α-烯烃的共聚物。这里，作为丙烯以外的碳原子数 2?20的α -烯烃，可以是与丙烯系聚合物（Α7)相同的物质，优选范围也相同。
[0807] 这些α-烯经，可以与丙烯形成无规共聚物，也可以形成嵌段共聚物。
[0808] 丙烯系聚合物（Β7)，含有源自丙烯的结构单元通常为40?100摩尔％，优选40? 99摩尔％，更优选40?92摩尔％，进一步优选50?90摩尔％，作为共聚单体使用的源自 碳原子数2?20的α -烯烃（丙烯除外）的结构单元通常为0?60摩尔％，优选1?60 摩尔％，更优选8?60摩尔％，进一步优选10?50摩尔％ (这里，丙烯和碳原子数2?20 的α -烯烃的合计为100摩尔％ )。
[0809] 另外丙烯系聚合物（B7)，以差示扫描量热仪（DSC)观测的熔点为小于120°C，或者 观测不到熔点，优选熔点为100°c以下，或者观测不到熔点。这里，所说的观测不到熔点是 指，在-150°c?200°C的范围内，观测不到晶体熔解热为lj/g以上的晶体熔融峰。测定条 件如第7发明的实施例所述。
[0810] 丙烯系聚合物（B7)，在135°C的萘烷中测定的特性粘度[η]为通常0· 01?10dl/ g，优选0. 05?10dl/g的范围。
[0811] 关于丙烯系聚合物（B7)的三单元组立构规整度（mm分数），优选具有与第一发明 中所用的丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（B1)同样的特性，由此得到的效果也相同。
[0812] 也就是说，丙烯系聚合物（Β7)，以13C_NMR测定的三单元组立构规整度（mm分数） 为，优选85%以上，更优选85?97. 5 %以上，进一步优选87?97%，特别优选90?97% 的范围。三单元组立构规整度（mm分数）为上述范围的话，可特别优良地平衡柔软性和机 械强度，因此适于第七发明。mm分数，可以使用国际公开第2004-087775号小册子的21页 第7行?26页第6行记载的方法进行测定。
[0813] 丙烯系聚合物（B7)的制造方法没有特别限定，可以例举与第五发明所用的丙烯 系聚合物（B5)相同的制造方法。
[0814] 丙烯系聚合物（B7)优选附加性地独立地具有如下特性。
[0815] 丙烯系聚合物（B7)的肖氏A硬度优选为30?80,更优选35?70。
[0816] 进而，丙烯系聚合物（B7)，以JIS K6301为准，使用JIS3号哑铃，在跨距：30mm，拉 伸速度：30mm/min，23°C条件下进行测定，结果100%变形的应力（M100)为通常4MPa以下， 优选3MPa以下，进一步优选2MPa以下。丙烯系聚合物为上述范围时，柔软性和橡胶弹性优 良。
[0817] 关于丙烯系聚合物（B7)的结晶度、玻璃化温度Tg、分子量分布（Mw/Mn)，优选具有 与第一发明所用的丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（B1)相同的特性，由这些特性而得到的效 果也相同。
[0818] 例如，丙烯系聚合物（Β7)的通过凝胶渗透色谱（GPC)测定的分子量分布（Mw/Mn， 聚苯乙烯换算，Mw :重均分子量，Mn :数均分子量）的值，优选为4. 0以下，更优选3. 0以下， 进一步优选2. 5以下。
[0819] 丙烯系聚合物（B7)，当差示扫描量热仪（DSC)的吸热曲线中存在熔点（Tm、°C ) 时，通常熔解热ΛΗ为30J/g以下，并且在C3含量（mol%)与AH(J/g)的关系中，成立与 第一发明所用的丙烯?乙烯· α-烯烃共聚物（B1)的情况相同的关系式。
[0820] 作为软质丙烯系聚合物（Β7)的优选的具体例子，可以例举以下的丙烯?乙烯?碳 原子数4?20的α -烯烃共聚物（Β7-1)。通过使用这样的丙烯?乙烯?碳原子数4?20 的α-烯烃共聚物（Β7-1)，形成柔软性和压缩永久变形?机械强度良好的交联发泡体。
[0821] 丙烯?乙烯· α -烯烃共聚物（Β7-1)含有源自丙烯的结构单元45?92摩尔％， 优选56?90摩尔％，更优选61?86摩尔％ ;源自乙烯的结构单元5?25摩尔％，优选 5?14摩尔％，更优选8?14摩尔％ ;以及源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元 3?30摩尔％，优选5?30摩尔％，更优选6?25摩尔％。这里，源自丙烯的结构单元、 源自乙烯的结构单元和源自碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元的合计为100摩尔％。 关于碳原子数4?20的α -烯烃，特别优选1- 丁烯。
[0822] 以这样的量含有丙烯、乙烯和碳原子数4?20的α -烯烃结构单元的丙烯?乙 烯· α -烯烃共聚物（Β7-1)在含有丙烯系聚合物（Α7)的情况下，与（Α7)的相溶性良好，其 结果特别是交联发泡体发挥良好的压缩永久变形、耐损伤性。
[0823] 另外，源自丙烯、乙烯和碳原子数4?20的α -烯烃的结构单元在上述范围内时， 可以获得能够得到柔软性和压缩永久变形、耐损伤性的平衡性更好的发泡体的材料。另外， 第七发明的发泡体材料（Χ7)中含有（Β7)成分时，可以使发泡体具有低回弹性。
[0824] 〈乙烯· α -烯烃共聚物（C7) >
[0825] 第七发明中根据需要所使用的乙烯· α -烯烃共聚物（C7)由乙烯和碳原子数3? 20的α-烯烃构成，是非晶性或低结晶性的无规或嵌段共聚物，密度（ASTM D1505)通常为 0· 857g/cm3 以上 0· 910g/cm3 以下、优选 0· 860 ?0· 905g/cm3,更优选 0· 880 ?0· 905g/cm3 的范围，而且，熔体流动速率（MFR;ASTM D1238，190°C，荷重2. 16kg)通常为0. 1?40g/10 分钟，优选5?20g/10分钟。
[0826] 作为上述碳原子数3?20的α -烯烃，具体可以例举丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、1-己 烯、卜庚烯、I-半烯、I-壬烯、I-癸烯、I -十一烯、I-十二烯、I-十六烯、I-十八烯、I -十九 烯、1-二十烯、4-甲基-1-戊烯等。其中优选碳原子数3?20的α -烯烃，特别优选丙烯、 1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。这些α -烯烃可以单独使用，也可以2种以上组合使用，。
[0827] 另外，乙烯· α -烯烃共聚物（C7)，希望以75?95摩尔％的量含有从乙烯导出的 单元，以5?25摩尔％的量含有从碳原子数3?20的α -烯烃导出的单元。这里乙烯和 α -烯烃的合计量为100摩尔％。
[0828] 另外，乙烯· α-烯烃共聚物（C7)，除这些单元以外，在不损害第七发明目的的范 围内，还可以含有从其它聚合性单体导出的单元。
[0829] 作为乙烯· α-烯烃共聚物（C7)，具体来讲，可以例举乙烯?丙烯共聚物、乙 烯· 1-丁烯共聚物、乙烯?丙烯· 1-丁烯共聚物、乙烯?丙烯?亚乙基降冰片烯共聚物， 乙烯· 1-己烯共聚物、乙烯· 1-辛烯共聚物等。这些之中，优选使用乙烯·丙烯共聚物、 乙烯· 1- 丁烯共聚物、乙烯· 1-己烯共聚物、乙烯· 1-辛烯共聚物等，特别优选使用乙 烯· 1-丁烯共聚物。这些共聚物，可以使无规或嵌段共聚物，特别优选是无规共聚物。
[0830] 乙烯· α -烯烃共聚物（C7)，以X射线衍射法测定的结晶度通常为40%以下，优选 10 ?30%。
[0831] 另外，乙烯· α -烯烃共聚物（C7)，通过凝胶渗透色谱（GPC)求得的分子量分布 (Mw/Mn)的值为优选1. 5?3. 0,优选1. 7?2. 5的范围。使用分子量分布（Mw/Mn)的值在 上述范围的乙烯· α-烯烃共聚物（C7)时，可以得到能够调制出压缩永久变形性和赋形性 良好的发泡体的发泡体用材料（Χ7)。如上所述的乙烯· α-烯烃共聚物（C7)通常表现出 作为弹性体的性质。
[0832] 乙烯· α -烯烃共聚物（C7)，以ASTM D1238为准，于190°C、荷重10kg的条件下测 定的熔体流动速率（MFR1CI)和荷重2. 16kg条件下测定的熔体流动速率（MFR2)的比（MFR1CI/ MFR2)满足下式MFR1Q/MFR2兰6. 0的关系，优选满足7兰MFR1Q/MFR2兰15的关系，并且，希 望分子量分布（Mw/Mn)的值和MFR 1(l/MFRdi足下式Mw/Mn+5. 0〈MFR1(l/MFR2的关系。由此，可 以得到能够调制出高发泡倍率即低比重、且高弹性、永久压缩变形性和赋形性良好的发泡 体（非交联发泡体、交联发泡体）的发泡体用材料（Χ7)。
[0833] 乙烯· α -烯烃共聚物（C7)，希望其13C_NMR光谱的Τ α β相对于Τ α α的强度比 (Τα β/Τα α)为0.5以下，优选0.4以下。
[0834] 这里，Τ α α和Τ α β是碳原子数3以上的α -烯烃衍生的结构单元中的CH2的峰 强度，意味着如下所示的相对于叔碳的位置不同的2种CH2。
[0835] [化 1]

【权利要求】
1. 聚烯烃系装饰片，其特征为，含有由丙烯系聚合物组合物（X5)制成的层作为结构层 的至少1层，所述丙烯系聚合物组合物（X5)含有等规聚丙烯（A5)和、以差示扫描量热仪 (DSC)测定的熔点小于120°C或者观测不到熔点的丙烯系聚合物（B5)，其中，（A5)和（B5) 的合计为100重量份的情况下，含有（A5) 10?99重量份，（B5) 1?90重量份。
2. 根据权利要求1所述的聚烯烃系装饰片，其特征为，所述丙烯系聚合物组合物（X5)， 相对于（A5)和（B5)的合计100重量份，以1?80重量份的量含有除所述丙烯系聚合物 (B5)以外的，肖氏A硬度95以下和/或肖氏D硬度60以下的范围的至少一种软质聚合物 (C5)。
3. 根据权利要求1或2所述的聚烯烃系装饰片，其特征为，使用由所述丙烯系聚合物组 合物（X5)制成的层作为保护层。
4. 根据权利要求1至3的任一项所述的聚烯烃系装饰片，其特征为，进一步含有由所述 丙烯系聚合物组合物（X5)以外的聚烯烃系树脂组合物制成的层作为结构层的至少一层。
5. 根据权利要求4所述的聚烯烃系装饰片，其特征为，由所述丙烯系聚合物组合物 (X5)制成的层和由所述丙烯系聚合物组合物（X5)以外的聚烯烃系树脂组合物制成的层不 以粘接剂为中介层叠而成。
【文档编号】B32B27/32GK104085160SQ201410313018
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2005年11月25日 优先权日:2004年11月25日
【发明者】保谷裕, 野田公宪, 井上则英, 上原完, 志波英治, 山口昌贤, 川本学, 山下明 申请人:三井化学株式会社