聚酰亚胺膜、含它的聚酰亚胺层压体和含它的聚酰亚胺金属层压体的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种聚酰亚胺膜，其具有改良的对粘合剂的粘合性和/或对金属层的粘着性。所述聚酰亚胺膜至少包括聚酰亚胺层(b)以及与所述聚酰亚胺层(b)接触层压的另一个聚酰亚胺层(a)。所述聚酰亚胺层(a)是由四羧酸二酐组分和二胺组分得到的，所述二胺组分含有由通式(1)表示的二胺化合物，其中，R1表示氢原子、具有1至12个碳原子的烷基、或者芳基，且R2表示具有1至12个碳原子的烷基、或者芳基。
【专利说明】聚酰亚胺膜、含它的聚酰亚胺层压体和含它的聚酰亚胺金 属层压体
[0001] 本申请是申请日为2011年2月10日、发明名称为"聚酰亚胺膜、含它的聚酰亚胺 层压体和含它的聚酰亚胺金属层压体"、国际申请号为PCT/JP2011/052856并且中国国家申 请号为201180017864. 9的申请的分案申请。
【技术领域】
[0002] 本发明涉及具有改善的对粘合剂的粘合性的聚酰亚胺膜。本发明还涉及：聚酰 亚胺层压体，其中将粘合剂层或通过粘合剂层将金属层层压在聚酰亚胺膜上；和聚酰亚 胺-金属层压体，其中金属层通过干法或湿法直接（不使用粘合剂层）在表面上形成。
【背景技术】
[0003] 聚酰亚胺膜广泛用于电学/电子装置，半导体等领域，因为其具有优良的耐热性、 耐化学性、机械强度、电学性质、尺寸稳定性等。例如，对于柔性印刷电路板（FPC)，已使用敷 铜层压基板，其中将铜箔层压在聚酰亚胺膜的一侧或两侧上。
[0004] 然而，当通过干法镀敷如金属沉积和溅射在聚酰亚胺膜上形成金属层时，或当通 过湿法镀敷如无电镀敷在聚酰亚胺膜上形成金属层时，聚酰亚胺膜一般不能提供具有足够 高的剥离强度的层压体。
[0005] 专利文献1描述了一种得自三嗪类二胺的聚酰亚胺，其显示了将聚酰亚胺溶液涂 布在金属箔上的实施例。
[0006] 作为三嗪类二胺的应用的实例，专利文献2公开了使用三嗪类二胺的末端改性的 酰亚胺低聚物，且专利文献3公开了使用三嗪类二胺的聚合物电解质。
[0007] 现有技术引文
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :美国专利号3803075
[0010] 专利文献 2 :JP A2009-263570
[0011] 专利文献 3 :JP A2009-87763
[0012] 专利文献4 :JP A2010-31102(在 优先权日:之前未公布）
[0013] 发明概述
[0014] 发明要解决的问题
[0015] 本发明的目的是提供一种聚酰亚胺膜，其中对粘合剂的粘合性和/或对金属层的 粘着性改善。特别是，本发明的一个方面的目的是，通过改良其中对粘合剂的粘合性或对金 属层的粘着性不够大的聚酰亚胺膜的表面性质来改善粘合性和对金属层的粘着性。更具体 地，目的是提供一种在高温加热或在高温高湿条件下加热之后具有更高剥离强度的聚酰亚 胺膜，其用于聚酰亚胺膜与粘合剂的层压体，通过将金属箔通过粘合剂层层压在聚酰亚胺 膜上形成的聚酰亚胺-金属层压体，或通过直接在聚酰亚胺膜上沉积金属层形成的聚酰亚 胺-金属层压体。
[0016] 本发明的另一个目的是提供聚酰亚胺膜与粘合剂的层压体；通过将金属箔通过粘 合剂层层压形成的聚酰亚胺-金属层压体；或通过直接层压金属层形成的聚酰亚胺-金属 层压体。
[0017] 解决问题的手段
[0018] 本发明涉及以下项。
[0019] 1. 一种聚酰亚胺膜，所述聚酰亚胺膜至少包括聚酰亚胺层（b)以及与所述聚酰亚 胺层（b)接触形成的聚酰亚胺层（a)，
[0020] 其中，所述聚酰亚胺层（a)是由四羧酸二酐组分和二胺组分形成的聚酰亚胺，所 述二胺组分含有由通式（1)表示的二胺化合物：
[0021]
【权利要求】
1. 一种聚酰亚胺，所述聚酰亚胺通过使四羧酸二酐组分和二胺组分反应获得，其中，所 述二胺组分包含 由通式（1)表示的二胺化合物：
(1) 其中，R1表示氢原子、具有1至12个碳原子的烷基、或者芳基，且R2表示具有1至12 个碳原子的烷基、或者芳基，和 具有一至四个苯环的芳香族二胺化合物，条件是所述芳香族二胺化合物不含有传导质 子的官能团。
2. 根据权利要求1所述的聚酰亚胺，其中，所述四羧酸二酐组分由一种或多种选自由 以下各项组成的组中的四羧酸二酐化合物构成：3,3'，4,4'-联苯四甲酸二酐、均苯四甲 酸二酐、2,3,3'，4' -联苯四甲酸二酐、氧二邻苯二甲酸二酐、二苯砜_3,4,3'，4' -四甲酸 二酐、双（3,4-二羧基苯基）硫醚二酐、2, 2-双（3,4-二羧基苯基）-1，1，1，3, 3, 3-六氟丙 烷二酐、2,3,3'，4' -二苯甲酮四甲酸二酐、3,3'，4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐、双（3,4-二 羧基苯基）甲烷二酐、2,2_双（3,4_二羧基苯基）丙烷二酐、对亚苯基双（苯偏三甲酸单 酯酸酐）、对亚联苯基双（苯偏三甲酸单酯酸酐）、间-三联苯-3,4, 3'，4' -四甲酸二酐、 对-三联苯_3,4,3'，4' -四甲酸二酐、1，3_双（3,4_二羧基苯氧基）苯二酐、1，4_双（3， 4_二羧基苯氧基）苯二酐、1，4-双（3,4-二羧基苯氧基）联苯二酐、2, 2-双[(3,4-二羧基 苯氧基）苯基]丙烷二酐、2,3,6,7_萘四甲酸二酐、1，4,5,8_萘四甲酸二酐、和4,4' -(2， 2_六氟异亚丙基）二邻苯二甲酸二酐。
3. 根据权利要求2所述的聚酰亚胺，其中，所述四羧酸二酐组分包含至少一种选自由 3,3'，4,4'-联苯四甲酸二酐和均苯四甲酸二酐组成的组的四羧酸二酐化合物。
4. 根据权利要求1所述的聚酰亚胺，其中，所述二胺组分包含选自对苯二胺和二氨基 二苯醚中的至少一种。
5. 根据权利要求1所述的聚酰亚胺，其中，所述由通式（1)表示的二胺化合物选自其中 R1表不氧原子、具有1至12个碳原子的烧基、或者选自由苯基、节基、蔡基、甲基苯基和联苯 基组成的组的芳基且R 2表示具有1至12个碳原子的烷基、或者选自由苯基、苄基、萘基、甲 基苯基和联苯基组成的组的芳基的化合物。
6. 根据权利要求1所述的聚酰亚胺，其中，连接在所述由通式（1)表示的二胺化合物中 的三嗪中的两个NH基团上的氨基苯胺基是4-氨基苯胺基。
7. 根据权利要求1所述的聚酰亚胺，其中，所述二胺组分包含作为所述由通式（1)表示 的二胺化合物的2,4-双（4-氨基苯胺基）-6-苯胺基-1，3, 5-三嗪。
8. 根据权利要求1所述的聚酰亚胺，其中，所述二胺组分包含在5摩尔％以上的范围内 的所述由通式（1)表示的二胺化合物。
9. 根据权利要求1所述的聚酰亚胺，其中，所述二胺组分包含在多至93. 8摩尔％的范 围内的所述芳香族二胺化合物。
10. 根据权利要求1所述的聚酰亚胺，其中，所述二胺组分包含在多至90摩尔％的范围 内的所述芳香族二胺化合物。
11. 一种层压体，所述层压体包含： 由根据权利要求1至10中任一项所述的聚酰亚胺形成的聚酰亚胺层（a)，和 直接层压在所述聚酰亚胺层（a)上的金属层。
12. -种层压体，所述层压体包含： 由根据权利要求1至10中任一项所述的聚酰亚胺形成的聚酰亚胺层（a)，和 直接层压在所述聚酰亚胺层（a)上的粘合剂层。
13. -种用于制备聚酰亚胺的方法，所述方法包括： (a) 进行四羧酸二酐组分和二胺组分的缩聚反应以形成聚酰胺酸，其中，所述二胺组分 包含 由通式（1)表示的二胺化合物：
⑴ 其中，R1表示氢原子、具有1至12个碳原子的烷基、或者芳基，且R2表示具有1至12 个碳原子的烷基、或者芳基，和 具有一至四个苯环的芳香族二胺化合物，条件是所述芳香族二胺化合物不含有传导质 子的官能团，以及 (b) 将所得的聚酰胺酸加热至聚酰亚胺化温度，以完成聚酰亚胺化反应。
14. 根据权利要求13所述的用于制备聚酰亚胺的方法，其中，所述四羧酸二酐组分 由一种或多种选自由以下各项组成的组中的四羧酸二酐化合物构成：3, 3'，4，f -联苯 四甲酸二酐、均苯四甲酸二酐、2,3,3'，4' -联苯四甲酸二酐、氧二邻苯二甲酸二酐、二苯 砜_3,4,3'，4' -四甲酸二酐、双（3,4_二羧基苯基）硫醚二酐、2,2_双（3,4_二羧基苯 基）-1，1，1，3, 3, 3-六氟丙烷二酐、2, 3, 3'，4'-二苯甲酮四甲酸二酐、3, 3'，4,4'-二苯甲酮 四甲酸二酐、双（3,4-二羧基苯基）甲烷二酐、2, 2-双（3,4-二羧基苯基）丙烷二酐、对亚 苯基双（苯偏三甲酸单酯酸酐）、对亚联苯基双（苯偏三甲酸单酯酸酐）、间-三联苯-3,4， 3'，4' -四甲酸二酐、对-三联苯_3,4,3'，4' -四甲酸二酐、1，3-双（3,4_二羧基苯氧基） 苯二酐、1，4-双（3,4-二羧基苯氧基）苯二酐、1，4_双（3,4-二羧基苯氧基）联苯二酐、2， 2-双[(3,4_二羧基苯氧基）苯基]丙烷二酐、2,3,6,7_萘四甲酸二酐、1，4,5,8_萘四甲酸 二酐、和4,4' -(2,2_六氟异亚丙基）二邻苯二甲酸二酐。
15. 根据权利要求14所述的用于制备聚酰亚胺的方法，其中，所述四羧酸二酐组分包 含至少一种选自由3,3'，4,4'-联苯四甲酸二酐和均苯四甲酸二酐组成的组的四羧酸二 酐化合物。
16. 根据权利要求13所述的用于制备聚酰亚胺的方法，其中，所述二胺组分包含选自 对苯二胺和二氨基二苯醚中的至少一种。
17. 根据权利要求13所述的用于制备聚酰亚胺的方法，其中，所述由通式（1)表示的二 胺化合物选自其中R1表示氢原子、具有1至12个碳原子的烷基、或者选自由苯基、苄基、萘 基、甲基苯基和联苯基组成的组的芳基且R2表示具有1至12个碳原子的烷基、或者选自由 苯基、苄基、萘基、甲基苯基和联苯基组成的组的芳基的化合物。
18. 根据权利要求13所述的用于制备聚酰亚胺的方法，其中，所述二胺组分包含作为 所述由通式（1)表示的二胺化合物的2,4-双（4-氨基苯胺基）-6-苯胺基-1，3, 5-三嗪。
19. 根据权利要求13所述的用于制备聚酰亚胺的方法，其中，所述二胺组分包含在5摩 尔％以上的范围内的所述由通式（1)表示的二胺化合物。
20. 根据权利要求13所述的用于制备聚酰亚胺的方法，其中，所述二胺组分包含在多 至93. 8摩尔％的范围内的所述芳香族二胺化合物。
21. 根据权利要求13所述的用于制备聚酰亚胺的方法，其中，所述二胺组分包含在多 至90摩尔％的范围内的所述芳香族二胺化合物。
【文档编号】B32B7/12GK104119533SQ201410311889
【公开日】2014年10月29日 申请日期:2011年2月10日 优先权日:2010年2月10日
【发明者】小浜慎一郎, 久野信治, 山口裕章, 大石好行, 三浦彻, 横泽伊裕, 幸田政文, 大石康介 申请人:宇部兴产株式会社