专利名称：印刷版材料和其显影方法
技术领域：
本发明涉及一种印刷版材料(printing plate material)和其显影方法，特别是能够用电脑制版(omputer to plate，CTP)体系形成图像的印刷版材料和其显影方法。
背景技术：
近来，伴随着印刷数据的数字化，需要用于CTP的印刷版材料，该印刷版材料廉价、可以容易操作并具有可与PS版相比的印刷性能。特别是，一直需要多用途不需热处理(thermal processless)的印刷版材料，其可以应用于采用直接成像(DI)过程的印刷机，无需用特殊显影剂显影，并且可以和PS版相同的方式进行处理。
不需热处理的印刷版材料中，根据采用红外激光器发射红外线至近红外波长光的记录方法形成图像。采用该记录方法的不需热处理印刷版材料分为烧蚀型(ablation)、加热熔融型、相转变型、和聚合/交联型。
已经公开了许多烧蚀型印刷版材料(参见，例如日本专利O.P.T.公开号8-507727，6-186750，6-199064，7-314934，10-58636和10-244773)。这些参考文献公开了一种印刷版材料，其包含基材和都为最外层的亲水层或亲油层。具有亲水层作为最外层的印刷版材料中，成影像式(imagewise)曝光亲水层以便成影像式烧蚀亲水层，从而曝光亲油层以形成图像部分。
至于加热熔融型印刷版材料，有包含亲水层或纹理铝板的，提供在其上的包含热塑性颗粒和水溶性粘合剂的图像形成层(参见例如日本专利公开号2938397)。由Agfa Co.，Ltd.生产的平版印刷印版材料“Thermo Lite”是这种类型。因为这种类型的印刷版材料可以仅由加热熔化所需的能量形成图像，可以降低用于形成图像的能量，并且可以采用大功率激光器以高速形成图像。
至于相转变型不需热处理印刷版材料，有包含亲水层的印刷版材料，其中亲水层包含在曝光部分转变为疏水性的疏水性前体颗粒，印刷时不除去亲水层(参见例如日本专利O.P.I.公开号11-240270)。
至于聚合/交联型不需热处理印刷版材料，有公知的印刷版材料(参见，例如美国专利号6548222)。这种类型的印刷版材料采用铝衬底的粗糙表面，由于三维网络结构的形成增加了图像形成层的强度，并且由于具有增加强度的层的固着效果，图像形成层显示出对衬底的高粘附力，提供了极大改善的印刷耐久性。
这些用于CTP的印刷版材料是提供不采用特殊处理剂显影的印刷版的那些。在这些不要求显影的印刷版材料中衬底的表面结构对显影、印刷耐久性和沾染的出现的影响比各自需要显影的传统PS版、热动式CTP或光聚合物型CTP中要大的多。当传统衬底的表面应用至CTP印刷版材料时，图像形成层的强度和机上显影性能(on-press developability)不相称，使得印刷版材料不能进行机上显影，或印刷版很可能产生沾染并缺乏印刷耐久性。
印刷版材料的另一个现有技术公开于日本专利O.P.I.公开号2000-255177和2001-71654中。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种印刷版材料，其提供具有清晰图像的印刷、良好的机上显影性能、高印刷耐久性、在非图像部分印刷图像没有沾污的和优异的适印性(printability)。本发明另一个目的是提供该印刷版材料的显影方法。
图1是在铝板表面上形成的勃姆石(boehmite)突起的电子显微图。
图2是在铝板表面上形成的勃姆石突起的电子显微图。
图3是本发明勃姆石处理的铝衬底的剖面图。
具体实施例方式
可以用下列结构实现上述目的。
1.一种印刷版材料的生产方法，所述印刷版材料包含勃姆石处理的铝衬底和提供在其上的含有水溶性树脂或水分散树脂的图像形成层，所述方法包括步骤表面粗糙化铝板、阳极化表面粗糙的铝板；勃姆石处理阳极化的铝板以生成勃姆石处理的铝衬底，所述勃姆石处理的铝衬底具有平均高度为30-200nm、平均基体尺寸为10-100nm的勃姆石突起；在得到的铝衬底上涂布用于图像形成层的涂布溶液以形成涂布层，并干燥涂布层以在铝衬底上形成图像形成层。
2.上述项目1的生产方法，其中勃姆石突起的密度是50-300个/1μm2(1μm×1μm)。
3.上述项目1的生产方法，其中勃姆石处理是通过在pH 7-11的乙酸铵、硅酸钠、亚硝酸钠或重铬酸盐的水溶液中沉浸阳极化的铝板进行的。
4.上述项目3的生产方法，其中阳极化铝板沉浸在70-100℃的水溶液中5-120秒。
5.上述项目1的生产方法，进一步包含用亲水性化合物处理勃姆石处理的铝板的步骤。
6.上述项目1的生产方法，其中图像形成层包含光热转化材料(light-to-heat conversion material)。
7.上述项目1的生产方法，其中水溶性树脂或水分散树脂为颗粒状态。
8.一种显影上述项目1的印刷版材料的方法，该方法包括步骤在印刷机de印版滚筒上装配印刷版材料，并通过将浸湿溶液(dampening solution)和/或印刷油墨提供至印刷版材料进行机上显影。
9.一种印刷版材料，其是根据上述项目1的方法生产的。
1-1一种印刷版材料，其包含表面粗糙的铝衬底和提供在其上的图像形成层，所述表面粗糙的铝衬底具有高度为30-200nm的勃姆石突起，所述图像形成层包含热可聚合化合物或热可交联化合物，其中衬底是通过包括以下步骤的方法得到的表面粗糙化铝板，然后勃姆石处理表面粗糙的铝板以在铝板表面上产生勃姆石突起。
1-2上述项目1-1的印刷版材料，其中该方法进一步包括用亲水性化合物处理勃姆石处理的铝板的步骤。
1-3上述项目1或2的印刷版材料，其中该方法进一步包括步骤提供用于图像形成层的涂布溶液，在铝衬底上涂布该涂布溶液，并干燥以形成图像形成层，其中形成的图像形成层的热可聚合化合物或热可交联化合物不形成薄膜。
1-4一种显影上述项目1至3的印刷版材料的方法，方法包括步骤在印刷机上装配印刷版材料，在印刷机上机上显影装配的印刷版材料。
下面将详细说明本发明。本发明印刷版材料包含表面粗糙的铝板和提供在其上的图像形成层，其中该印刷版材料能够进行机上显影。
本发明中，“机上显影”是指当曝光的印刷版材料装配在印刷机(例如，传统胶版印刷机)的印版滚筒上时，进行印刷，在初始印刷阶段中由提供给印刷版材料表面的印刷油墨和/或浸湿溶液除去位于未曝光部分的图像形成层。
(铝衬底)至于用于本发明铝衬底的材料，可以使用任何公知用作平版印刷印版材料的衬底的铝板。铝板的厚度没有特殊限制，只要它具有可以装配在印刷机的印版滚筒上的厚度，但是优选是50-500μm。
在用碱、酸或溶剂脱脂铝板表面，以除去在辊压或绕紧期间板表面上的残留油后，使用铝板。脱脂优选在碱溶液中进行。使用表面粗糙的铝板。存在多种铝板表面粗糙化方法，例如机械表面粗糙化方法、电化学蚀刻法和化学蚀刻法。机械表面粗糙化方法的实例包括球磨法(ball graining method)、刷研磨法(brush graining method)、鼓风研磨法(blast graining method)和抛光研磨法(buffing graining method)。电化学蚀刻法通常在盐酸或硝酸溶液中使用交流电或直流电进行。存在公开于日本专利O.P.I.出版号54-63902中的方法，其中结合两个方法。优选地，由此表面粗糙的铝板任选经历碱蚀刻处理和中和处理，然后进行阳极氧化处理以增强板表面的保水性和耐磨性。至于阳极氧化处理中使用的电解质，存在多种形成多孔薄膜的电解质。其实例包括硫酸、磷酸、草酸、铬酸和其混合物。根据使用的电解质种类，适当地确定电解液中电解质的浓度。
阳极氧化条件不能限定，因为随使用的电解液种类而变化。然而，优选地，阳极氧化在5-70℃下包含1-80％ny(重量)电解质的电解液中以5-60A/dm2的电解密度和1-100v的电压进行10秒至5分钟。形成的阳极氧化薄膜量优选是1-10g/m2。考虑到高印刷耐久性或抗沾染性，优选该范围量的阳极氧化薄膜。
本发明中，勃姆石处理阳极化的铝板，以生成勃姆石处理的铝衬底，其具有30-200nm的平均高度和10-100nm的平均基体尺寸的勃姆石突起。由此，得到本发明中铝衬底。至于阳极氧化后勃姆石处理，存在用热水或蒸汽处理阳极化的铝板的方法，优选为将阳极化的铝板沉浸在乙酸铵、硅酸钠、亚硝酸钠或重铬酸盐的水溶液中的方法。勃姆石处理时的温度优选为70-100℃，更优选为75-90℃，处理需要的时间优选为5-120秒，更优选为10-90秒。水溶液的pH优选为7-11，更优选为7.5-10.5。这些勃姆石处理条件引发如1所示的勃姆石突起形成在铝板表面上，并提供如图2所示的本发明勃姆石突起。这些勃姆石处理条件还提供位于铝板表面上的勃姆石结构[Al2O3(H2O)]。勃姆石突起的平均高度为30-200nm，优选为50-150nm，勃姆石突起的平均基体尺寸为10-100nm，优选为20-90nm。勃姆石突起的密度优选为50-300个/1μm2(1μm×1μm)，更优选为100-250个/1μm2(1μm×1μm)。
本发明中，将使用图3说明勃姆石处理的铝衬底的勃姆石突起高度和基体尺寸。在图3的勃姆石处理的铝衬底S的剖面图中，L代表勃姆石突起P的基体尺寸，H代表勃姆石突起P的高度。
本发明中，使用勃姆石处理的铝衬底的横截面SEM照片测量勃姆石突起的高度和基体尺寸。本发明中，勃姆石突起的平均高度是指在横截面SEM照片中任意选择50个突起的平均高度，勃姆石突起的平均基体尺寸是指在勃姆石处理的铝衬底的横截面SEM照片中任意选择50个突起的平均基体尺寸。此处，使用扫描电子显微镜S-800(由Hitachi Seisakusho Co.，Ltd.生产)以50000的放大倍数拍摄SEM照片。
勃姆石处理后，铝板可以沉浸在含亲水性化合物溶液中。亲水性化合物的实例包括柠檬酸、羧甲基纤维素、壳聚糖、茁霉多糖、藻酸、草酸、邻苯二甲酸、甲酸、植酸、六氟磷酸铵、甘氨酸、聚乙烯膦酸、糖类或其钠盐。该溶液的pH优选为7-11。铝板优选在60-100℃的溶液中沉浸5-120秒。
背涂层优选提供在与勃姆石处理的表面相对的铝板的背面上，以控制(例如，以降低印版滚筒表面的摩擦)背面的滑移。
(光热转化材料)本发明印刷版材料的图像形成层包含光热转化材料。至于光热转化材料的优选实例，有下列化合物。
至于通常红外线吸收染料，有花青染料、chloconium染料、聚甲炔染料、薁鎓(aoazulenium)、角鲨烯鎓(squalenium)染料、硫代吡咯鎓(thiopyrylium)染料、萘醌染料或蒽醌染料，以及有机金属络合物例如酞菁化合物、萘菁化合物、偶氮化合物、硫酰胺化合物、二硫酚化合物和靛苯胺(indoaniline)化合物。例如，存在公开于日本专利O.P.I.出版号63-139191，64-33547，1-160683，1-280750，1-293342，2-2074，3-26593，3-30991，3-34891，3-36093，3-36094，3-36095，3-42281，3-97589和3-103476中的化合物。这些化合物可以单独使用或组合使用。
可以优选使用描述于日本专利O.P.I.出版号11-240270，11-265062，2000-309174，2002-49147，2001-162965，2002-144750，和2001-219667中的化合物。
颜料的实例包括碳、石墨、金属和金属氧化物。优选使用炉法炭黑和乙炔黑作为碳。其粒度(d50)优选为不超过100nm，更优选不超过50nm。
石墨具有优选不超过0.5μm的粒径，更优选不超过100nm，最优选不超过50nm。
至于金属，可以使用任何金属，只要金属为细颗粒形式，具有优选不超过0.5μm的粒径，更优选不超过100nm，最优选不超过50nm。金属可以具有任何形状例如球形、薄片状和针状。特别优选胶态金属颗粒例如银或金的颗粒。
至于金属氧化物，可以使用在可见区内为黑色的材料或者导电或半导体的材料。前者实例包括黑色氧化铁和包含至少两种金属的黑色络合金属氧化物。后者的实例包括Sb掺杂的SnO2(ATO)、Sn添加的In2O3(ITO)、TiO2、通过还原TiO2制备的TiO(二氧化钛氮化物，通常为钛黑)。可以使用通过用这些金属氧化物覆盖芯材例如BaSO4、TiO2、9Al2O3·2B2O和K2O·nTiO2制备的颗粒。这些氧化物为具有优选不超过0.5μm粒径的颗粒，更优选不超过100nm，最优选不超过50nm。
至于这些光热转化材料，更优选黑色氧化铁或包含至少两种金属的黑色络合金属氧化物。
黑色氧化铁(Fe3O4)颗粒具有0.01-1μm的平均粒径，以及优选1-1.5的针状比例(acicular ratio)(长轴长度/短轴长度)。优选黑色氧化铁颗粒为基本上球形的(针状比例为1)或八面体的(针状比例为1.4)。
黑色氧化铁颗粒的实例包括例如由Titan Kogyo K.K.生产的TAROX系列。球状颗粒的实例包括BL-100(具有0.2-0.6μm的粒径)和BL-500(具有0.3-1.0μm的粒径)。八面体颗粒的实例包括ABL-203(具有0.4-0.5μm的粒径)、ABL-204(具有0.3-0.4μm的粒径)、ABL-205(具有0.2-0.3μm的粒径)，和ABL-207(具有0.2μm的粒径)。
黑色氧化铁颗粒可以是用无机化合物例如SiO2表面涂布的。这种黑色氧化铁颗粒的实例包括各自已经用SiO2表面涂布的球状颗粒BL-200(具有0.2-0.3μm的粒径)和八面体颗粒ABL-207A(具有0.2μm的粒径)。
黑色络合金属氧化物的实例包括络合金属氧化物，其包含至少两种选自Al、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Sb和Ba的金属。这些可以根据日本专利O.P.I.出版号9-27393、9-25126、9-237570、9-241529和10-231441中公开的方法制备。
本发明中使用的络合金属氧化物优选是络合Cu-Cr-Mn型金属氧化物或Cu-Fe-Mn型金属氧化物。Cu-Cr-Mn型金属氧化物优选经历日本专利O.P.I.出版号8-27393中公开的处理，以还原分离6价铬离子。与其它金属氧化物相比，这些络合金属氧化物具有高颜色密度和高光热转换效率。
这些络合金属氧化物的初级平均粒径优选是不超过1.0μm，更优选0.01-0.5μm。不超过1.0μm的初级平均粒径改善了相对于颗粒加入量的光热转换效率，0.01-0.5μm的初始平均粒径进一步改善了相对于颗粒加入量的光热转换效率。
相对于颗粒加入量的光热转换效率取决于颗粒的分散性，良好分散的颗粒具有高光热转换效率。因此，在被加入至含颗粒层的涂布流体之前，优选根据公知分散方法单独分散这些络合金属氧化物颗粒，以得到分散流体(糊剂)。分散剂任选用作分散助剂。分散剂的加入量优选为0.01-5％(重量)，更优选0.1-2％(重量)，基于络合金属氧化物颗粒的重量。
本发明中，优选使用染料，更优选使用具有更少颜色的染料。
(图像形成层)本发明中图像形成层优选为由于红外激光器光照射产生的热形成图像的。图像形成层优选包含水溶性或水分散树脂。
优选地，图像形成层包含颗粒形式的水溶性树脂或水分散树脂。
水溶性或水分散树脂的实例包括油改性醇酸树脂、乙烯基改性醇酸树脂、环氧改性醇酸树脂、三聚氰胺树脂、硅-丙烯酸树脂、环氧丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、异氰酸酯、碳二亚胺、低聚糖、多糖、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯醇、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯醚、PVA-丙烯酸树脂、丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物的共轭二烯聚合物胶乳、丙烯醛基聚合物胶乳、乙烯基聚合物胶乳、聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺和聚乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯共聚物和PVA/丙烯酸树脂。图像形成层还可以包含单体或低聚物。单体的实例包括单甲基丙烯酸酯、单丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、三丙烯酸酯、三酯物、四丙烯酸酯、六丙烯酸酯、尿烷(甲基)丙烯酸酯和环氧丙烯酸酯。低聚物的实例包括如上所述单体的低聚物。其中，优选水溶性的。
图像形成层中水溶性或水分散树脂的含量优选是1-90％(重量)，更优选5-80％(重量)。
印刷版材料的图像形成层可以包含热熔化颗粒或热熔融颗粒。这些是由通常分级成为蜡的材料形成。材料优选软化点为40℃-120℃，熔点为60℃-150℃，更优选软化点为40℃-100℃，熔点为60℃-120℃。小于60℃的熔点存在储存稳定性问题，超过300℃的熔点油墨接受灵敏度降低。
可使用的材料包括蜡例如石蜡、聚烯烃蜡、聚乙烯蜡、微晶蜡、脂肪酸酯蜡和脂肪酸蜡。其分子量大约为800-10000。可以通过氧化将极性基团例如羟基、酯基、羧基、醛基和过氧化物基团引入蜡中以增加乳化性能。此外，可以加入硬脂酰胺、亚麻酰胺、月桂基酰胺、十四烷基酰胺、硬化牛脂肪酸酰胺、棕榈酰胺、油基酰胺、米糠油脂肪酸酰胺、棕榈油脂肪酸酰胺、上述酰胺化合物的羟甲基化合物、亚甲基双硬脂基酰胺(methylenebissteastearoamide)和乙烯双硬脂基酰胺至蜡以降低软化点或增加工作效率。还可以使用香豆酮-茚树脂、松香-改性酚醛树脂、萜烯-改性酚醛树脂、二甲苯树脂、酮类树脂、丙烯酸树脂、这些树脂的离聚物和共聚物。
其中，优选包含聚乙烯蜡、微晶蜡、脂肪酸酯蜡和脂肪酸蜡。因为这些材料各自具有相对低的熔点和低熔体粘度，所以可以进行高灵敏度的图像形成。这些材料各自具有润滑能力。因此，即使施加剪切力至印刷版前体的表面层，最小化了层损害，进一步增强了抵抗由刮涂所引起的沾染的性能。
热熔化颗粒优选可分散在水中。其平均粒径优选为0.01-10μm，更优选0.1-3μm。考虑到机上显影性能、抗沾染性、或分辨率，热熔化颗粒的上述平均粒径范围是优选的。
热熔化颗粒的组成可以为从颗粒内部到表面连续变化。
颗粒可以用不同材料覆盖。公知微胶囊生产方法或溶胶-凝胶方法可以应用于覆盖颗粒。该层的热熔化颗粒含量优选为1-90％(重量)，更优选为5-80％(重量)，基于全部层重量。
热熔融颗粒包括热塑性疏水性聚合物颗粒。尽管对热塑性疏水性聚合物软化点的上限没有特殊的限定，软化点优选低于聚合物的分解温度。热塑性疏水性聚合物的重均分子量(Mw)优选为10000-1000000。
构成聚合物颗粒的聚合物实例包括二烯(共)聚合物，例如聚丙烯、聚丁二烯、聚异戊二烯或乙烯-丁二烯共聚物；合成橡胶，例如苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物或丙烯腈-丁二烯共聚物；(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物或(甲基)丙烯酸(共)聚合物，例如聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸(2-乙基己基)酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸甲酯-(N-羟甲基丙烯酰胺)共聚物；聚丙烯腈；乙烯基酯(共)聚合物，例如聚醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯丙酸乙烯酯共聚物和醋酸乙烯酯-乙烯共聚物、或醋酸乙烯酯-丙烯酸(2-乙基己基)酯共聚物；和聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯和其共聚物。其中优选使用(甲基)丙烯酸酯聚合物、(甲基)丙烯酸(共)聚合物、乙烯基酯(共)聚合物、聚苯乙烯和合成橡胶。
可以用任何公知方法例如乳液聚合方法、悬浮聚合方法、溶液聚合方法和气相聚合方法从合成的聚合物制备聚合物颗粒。通过溶液聚合方法或气相聚合方法而合成的聚合物颗粒可以通过将聚合物的有机溶液喷洒至惰性气体中并干燥的方法制备，以及其中在不溶于水的溶剂中溶解聚合物，然后在水或含水介质中分散得到的溶液并通过蒸馏除去溶剂的方法制备。在两个方法中，表面活性剂例如十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或聚乙二醇，或水溶性树脂例如聚(乙烯醇)可以任选用作分散剂或稳定剂。
热熔融颗粒优选可分散在水中。热熔融颗粒的平均粒径优选为0.01-10μm，更优选为0.1-3μm。考虑到机上显影性能、抗沾染性、或分辨率，上述热熔化颗粒的平均粒径范围是优选的。
此外，热熔融颗粒的组成可以为从颗粒内部到表面连续变化。颗粒可以用不同材料覆盖。至于覆盖方法，可使用公知方法例如微胶囊法和溶胶-凝胶法。该层的热熔融颗粒含量优选为1-90％(重量)，更优选为5-80％(重量)，基于层的总重量。
图像形成层可以进一步包含如上所述光热转化材料。图像形成层可以进一步包含水溶性表面活性剂。可以使用含硅原子的表面活性剂和含氟原子的表面活性剂。特别优选含硅原子的表面活性剂，因为它减小印刷污染。表面活性剂的含量优选为0.01-3.0％(重量)，更优选为0.03-1.0％(重量)，基于图像形成层的总重量(或涂布液体的固体含量)。
图像形成层可以包含酸(磷酸或乙酸)或碱(氢氧化钠、硅酸盐或磷酸盐)以调节pH。
图像形成层的涂布量为0.01-10g/cm2，优选为0.1-3g/m2，更优选为0.2-2g/cm2。
本发明中，当用发射波长为700-1100nm的激光曝光时，图像形成层坚固地粘附至铝衬底的勃姆石表面。
(保护层)可以在例如图像形成层上提供作为顶层的保护层。
至于保护层中的材料，可以优选使用如上所述的水溶性树脂或水分散树脂。本发明中保护层可以为日本专利O.P.I公开号2002-19318和2002-86948中公开的亲水外涂层。保护层的涂布量为0.01-10g/cm2，优选为0.1-3g/cm2，更优选为0.2-2g/cm2。
(机上显影)本发明中，图像形成层中用例如红外激光曝光时发生聚合或交联，在其中发生聚合或交联的激光曝光部分形成亲油图像部分，除去未曝光部分的图像形成层以形成非图像部分。除去图像形成层可以通过用水洗涤进行，还可以通过将浸湿溶液和/或油墨提供至印刷机上的图像形成层进行(所谓的机上显影)。
可以通过使浸湿辊和注墨辊接触图像形成层同时旋转印版滚筒除去在印刷机上印刷版材料(装配在印版滚筒上)未曝光部分的图像形成层，还可以按照例如下列描述的多种次序或其它适当次序进行。
可以调节浸湿溶液的进料量大于或小于通常印刷中进料量，可以进行逐步或连续调整。
(1)在印版滚筒旋转一次至几十次的期间，使浸湿辊接触印版滚筒上的印刷版材料图像形成层，然后在下一次印版滚筒旋转一次至几十次的期间，使注墨辊接触图像形成层。此后，进行印刷。
(2)在印版滚筒旋转一次至几十次的期间，使注墨辊接触在印版滚筒上的印刷版材料图像形成层，然后在下一次印版滚筒旋转一次至几十次的期间，使浸湿辊接触图像形成层。此后，进行印刷。
(3)在印版滚筒旋转一次至几十次的期间，使注墨辊和浸湿辊接触在印版滚筒上的印刷版材料图像形成层。此后，进行印刷。
将通过以下实施例解释本发明，但是本发明不限于此。
实施例1(制备衬底A-1)将0.24mm厚铝板(材料1050，提纯H16)沉浸50℃的1％(重量)氢氧化钠水溶液中，以得到2g/cm2的铝溶解量，用水洗涤，沉浸在25℃的0.1％(重量)盐酸水溶液中30秒以中和，然后用水洗涤。
随后，在包含10g/L盐酸和0.5g/L铝的电解液中采用具有正弦波形的交流电以50A/dm2的峰值电流密度对铝板进行电解表面粗糙化处理，其中板表面和电极之间的距离为10mm。电解表面粗糙化处理被分成12个处理，其中一个处理(在阳极)使用的电量为40C/dm2，使用的总电量(在阳极)为480C/dm2。每个单独的电解表面粗糙化处理后，等待5秒，在此期间不进行表面粗糙化处理。
随后，将得到的铝板沉浸在50℃1％(重量)氢氧化钠水溶液中并蚀刻，以得到1.2g/m2的铝蚀刻量(包括在表面上产生的污迹)，用水洗涤，在25℃的10％(重量)硫酸水溶液中中和10秒并用水洗涤。随后，在20％(重量)硫酸水溶液中以20V恒压对铝板进行阳极化处理，其中提供150C/dm2的电量，并用水洗涤。由此，制备衬底A-1。
(衬底A-2)进一步在85℃的0.1％乙酸铵水溶液中沉浸衬底A-1 5秒。由此，制备衬底A-2。使用由扫描电子显微镜S-800(由Hitachi Seisakusho Co.，Ltd.生产)以50000放大倍数拍摄得到的衬底的横截面SEM照片测量勃姆石突起的平均高度和平均基体尺寸，突起的平均高度为20nm，突起的平均基体尺寸为5nm。
(衬底A-3)进一步在85℃的0.1％乙酸铵水溶液中沉浸衬底A-1 15秒。由此，制备衬底A-3。使用由扫描电子显微镜S-800(由Hitachi Sei60aku60ho Co.，Ltd.生产)以50000放大倍数拍摄得到的衬底的横截面SEM照片测量勃姆石突起的平均高度和平均基体尺寸，突起的平均高度为120nm，突起的平均基体尺寸为60nm。
(衬底A-4)进一步在95℃的0.1％乙酸铵水溶液中沉浸衬底A-1 60秒。由此，制备衬底A-4。使用由扫描电子显微镜S-800(由Hitachi Seil10akul10ho Co.，Ltd.生产)以50000放大倍数拍摄得到的衬底的横截面SEM照片测量勃姆石突起的平均高度和平均基体尺寸，突起的平均高度为250nm，突起的平均基体尺寸为110nm。
(衬底A-5)进一步在90℃的0.1％羧甲基纤维素钠盐水溶液中沉浸衬底A-130秒。由此，制备衬底A-5。
(衬底A-6)进一步在90℃的0.1％羧甲基纤维素钠盐水溶液中沉浸衬底A-230秒。由此，制备衬底A-6。
(衬底A-7)进一步在90℃的0.1％羧甲基纤维素钠盐水溶液中沉浸衬底A-3 30秒。由此，制备衬底A-7。
(衬底A-8)进一步在90℃的0.1％羧甲基纤维素钠盐水溶液中沉浸衬底A-4 30秒。由此，制备衬底A-8。
(制备图像形成层)(图像形成层涂布溶液P-1)聚合物水分散体，NK聚合物RP-116E(由Sinnakamura Kagaku Co.，Ltd.生产，固体含量35％(重量)) 26.3重量份丙烯酸钠水溶液，AQUALIC DL522(由Nippon Shokubai Co.，Ltd.生产，固体含量10％(重量))10.0重量份光热转化染料的1％(重量)乙醇溶液，ADS 830AT(由American Dye SourceCo.，Ltd.生产) 30.0重量份纯水 33.7重量份(图像形成层涂布溶液P-2)
聚氨酯水分散体，Takelac W-615(由Mitsui Takeda Chemical Co.，Ltd.生产，平均粒径80nm，固体含量35％(重量))17.1重量份含水嵌段异氰酸酯，Takenate XWB-72-N67(由Mitsui Takeda ChemicalCo.，Ltd.生产，固体含量45％(重量)) 7.1重量份丙烯酸钠水溶液，AQUALIC DL522(由Nippon Shokubai Co.，Ltd.生产，固体含量10％(重量))5.0重量份1％(重量)光热转化染料的乙醇溶液，ADS 83OAT(由American DyeSource Co.，Ltd.生产)30.0重量份纯水 40.8重量份制备印刷版材料样品1至9使用线锭，在上述得到的衬底上涂布得到的图像形成层涂布溶液，在55℃干燥3分钟以得到图像形成层1.50g/m2的干燥厚度，再次以40℃进行老化24小时。由此，制备具有如表1所示结构的印刷版材料样品1至9。
涂布并干燥后，图像形成层涂布溶液P-1形成作为连续相的图像形成层。同时在涂布并干燥后，图像形成层涂布溶液P-2没有形成连续相图像形成层，但是形成不连续相图像形成层，其中聚氨酯以颗粒形成存在。
(使用红外激光形成图像)在曝光鼓周围卷绕每个得到的印刷版样品并成像式曝光。使用红外激光(波长为830nm，聚束光点直径为18μm)以2400dpi的分辨率和175屏行进行曝光以形成纯色图像(solid image)，网点面积1-99％的点像和2400dpi的线和立体像。曝光中，曝光能量为250mJ/cm2。术语″dpi″表明每2.54厘米的点数。
(印刷方法)在印刷机的印版滚筒上装配曝光印刷版材料，然后以和传统PS版相同的印刷次序进行印刷。使用由Mitsubishi Jukogyo Co.，Ltd.生产的印刷机DAIYA1F-1，采用涂布纸、浸湿溶液、2％(重量)Astromark 3(由Nikken KagakuKenkyusyo Co.，Ltd.生产)溶液和油墨(TK Hyunity Magenta，由Toyo InkManufacturing Co.生产)进行印刷。
(评估)初始适印性从印刷开始直到得到良好图像时(图像部分具有1.6的油墨浓度，非图像部分具有0.08的光密度)统计印刷的纸张最少数量，并作为初始适印性量度标准进行评估。提供不超过20的最少数量的样品评估为可接受的。此处，用光密度计Macbeth RD918(由Macbeth Co.，Ltd.生产)以模式M测量光密度。
印刷耐久性统计从印刷开始直到网点面积3％的图像点开始不足时印刷的纸张数量，并作为印刷耐久性的量度标准进行评估。提供不低于100000的数量的样品评估为可接受的。
在非图像部分的沾染在印刷非图像部分(相应于未曝光部分)的光密度用Macbeth RD918以模式M测量。提供不低于0.10光密度的样品评估为可接受的。
结果列于下表1。
表1
如上述表1中清晰可见，本发明样品提供了具有清晰图像的印刷、良好的机上显影性能、高印刷耐久性、印刷图像在非图像部分没有沾染，和优异的适印性。
权利要求
1.一种印刷版材料的生产方法，所述印刷版材料包含勃姆石处理的铝衬底和提供在其上的含有水溶性树脂或水分散树脂的图像形成层，所述方法包括步骤表面粗糙化铝板；阳极化表面粗糙的铝板；勃姆石处理阳极化的铝板以生成勃姆石处理的铝衬底，所述勃姆石处理的铝衬底具有平均高度为30-200nm、平均基体尺寸为10-100nm的勃姆石突起；在得到的铝衬底上涂布用于图像形成层的涂布溶液以形成涂布层；以及干燥涂布层以在铝衬底上形成图像形成层。
2.权利要求1的生产方法，其中勃姆石突起的密度是50-300个/1μm2(1μm×1μm)。
3.权利要求1的生产方法，其中勃姆石处理是通过在pH 7-11的乙酸铵、硅酸钠、亚硝酸钠或重铬酸盐的水溶液中沉浸阳极化的铝板而进行的。
4.权利要求3的生产方法，其中阳极化的铝板沉浸在70-100℃的水溶液中5-120秒。
5.权利要求1的生产方法，进一步包含用亲水性化合物处理勃姆石处理的铝板的步骤。
6.权利要求1的生产方法，其中图像形成层包含光热转化材料。
7.权利要求1的生产方法，其中水溶性树脂或水分散树脂为颗粒状态。
8.一种显影权利要求1的印刷版材料的方法，该方法包括步骤在印刷机的印版滚筒上装配印刷版材料；以及通过将浸湿溶液和/或印刷油墨提供至印刷版材料进行在机上显影。
9.一种印刷版材料，其是根据权利要求1的方法生产的。
全文摘要
本发明披露一种包含勃姆石处理的铝衬底和提供在其上的含有水溶性树脂或水分散树脂的图像形成层的印刷版材料的生产方法，方法包括步骤表面粗糙化铝板；阳极化表面粗糙的铝板；勃姆石处理阳极化的铝板以产生具有平均高度30－200nm、平均基体尺寸10－100nm勃姆石突起的勃姆石处理的铝衬底；在得到的铝衬底上涂布用于图像形成层的涂布溶液以形成涂布层；并干燥涂布层以在铝衬底上形成图像形成层。
文档编号B41N1/08GK1804721SQ200510004
公开日2006年7月19日 申请日期2005年1月13日 优先权日2004年1月20日
发明者小林康伸 申请人:柯尼卡美能达医疗印刷器材株式会社